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Crdenas Vargas Jairo Calixto Martnez

Intensificacin del proceso de absorcin de dixido de azufre mediante contacto no dispersivo y lquidos inicos
Patricia Luis Alconero Universidad de Cantabria Escuela Tcnica Superior de Ingenieros Industriales y de Telecomunicacin. Departamento de Ingeniera Qumica y Qumica Inorgnica

Santander, 2009

Intensificar el proceso de absorcin en dos etapas para eliminar las prdidas de disolvente y mejorar la eficiencia del proceso:

Sustitucin del equipamiento convencional por un equipo de membranas y, Sustitucin del absorbente (N,Ndimetilanilina) por lquidos inicos para eliminar las prdidas del disolvente

En la intensificacin del proceso de absorcin consiste en utilizar un lquido inico para eliminar las prdidas de disolvente debido a su volatilizacin en la corriente gaseosa. La seleccin del lquido inico ms apropiado para la recuperacin del dixido de azufre implica tener en cuenta: Ecotoxicidad acutica (relacin cuantitativa estructura-actividad llamada QSAR) Afinidad Viscosidad Costo

El dixido de azufre (SO2) se usa como:

Agente de blanqueo Desinfectante Materia prima en la industria de la celulosa y el papel, fabricacin de textiles, procesado de alimentos y fabricacin del cido sulfrico

Los xidos de azufre en combinacin con las partculas y la humedad del aire producen:

Contaminacin atmosfrica del aire, Corrosin de metales Problemas del sistema respiratorio Daos en plantas Lluvia cida Acidificacin de fuentes naturales de agua Efectos sobre los peces Desmineralizacin del suelo, Cambio en la vegetacin natural

En el presente trabajo, se describe el proceso de fabricacin de xido de zinc (ZnO) y la recuperacin del SO2 residual mediante el proceso ASARCO para su posterior comercializacin como SO2 lquido, por su inters en la actividad industrial situada en la Comunidad Autnoma de Cantabria, y su potencial intensificacin.

La utilizacin de un lquido inico en combinacin con la tecnologa de membranas elimina las prdidas de disolvente por volatilizacin del lquido a la fase gaseosa, ya que presenta una presin de vapor extremadamente pequea (Earle et al, 2006; Meindersma et al, 2007).

La sustitucin de la N,N-dimetilanilina como disolvente de absorcin por un lquido inico en el contactor de membranas, proporciona la ventaja adicional de eliminar las prdidas de disolvente por volatilizacin en la corriente gaseosa, acercndose hacia un proceso de emisin cero de disolvente acorde con la intensificacin del proceso.

Mediante este sistema se eliminan las prdidas de disolvente por arrastre ya que no se produce un contacto directo entre la fase gas y lquida, sino a travs de una membrana que acta como medio de separacin. Sin embargo, las prdidas de lquido debido a su volatilizacin en la fase gaseosa slo se pueden minimizar mediante la sustitucin del absorbente por otro con menor presin de vapor.

La sntesis, basada en una reaccin de neutralizacin, se lleva a cabo mediante la mezcla del reactivo que conformar el catin con el reactivo del anin en un baln de vidrio con dietilter como disolvente para diluir los reactivos. Tras varios minutos de agitacin vigorosa con un agitador magntico se forma el lquido inico. Posteriormente, el disolvente es eliminado mediante evaporacin o filtracin, obtenindose el lquido inico.

Tras sintetizar algunos lquidos inicos y evaluar algunas de sus propiedades de inters, tales como la solubilidad de dixido de azufre y su ecotoxicidad en el medio acutico, se ha utilizado el lquido inico etilsulfato de 1-etil-3-metilimidazolio ([EMIM][EtSO4]), como el absorbente en el contactor de membranas.

Se ha realizado un estudio de absorcin empleando aquellos lquidos inicos previamente sintetizados que son lquidos a temperatura ambiente y otros comerciales. Estos ltimos corresponden a:

Por otra parte, para determinar si los lquidos inicos estudiados permiten la recuperacin del dixido de azufre se realiz un estudio de desorcin mediante vaco. Al igual que en los experimentos de absorcin, el cambio en la masa del lquido inico es evaluado con el tiempo y el porcentaje de dixido de azufre desorbido es calculado.

Los lquidos inicos empleados son: Acetato de 1- metilimidazolio ([MIM][ace]) Acetato de 1-butilimidazolio ([BIM][ace]). Baja viscosidad y alta afinidad Polietilenglicol (PEG). Bajo coste y viscosidad.

Las membranas utilizadas son:

La preparacin de las SILMs se realiz introduciendo la membrana en una cmara de vaco durante hora, la membrana fue mojada por el lquido inico durante 1 hora. El exceso del lquido de la superficie de la membrana fue eliminado mediante secado con papel. La celda de permeacin consiste en dos compartimentos (alimentacin y permeado), la SILM es fijada entre ambos. El gas de alimentacin es introducido en ambos compartimentos y se establece un gradiente de presin de 0.45 bar aproximadamente entre ambos. Esta diferencia de presin da lugar a un flujo de materia a travs de la membrana.

Permeabilidad de SO2 y CO2 a travs de varias SILMs

La medida experimental de ecotoxicidad ha sido realizada en 26 lquidos inicos mediante el ensayo estndar de inhibicin bioluminiscente de 15 minutos de exposicin segn la norma UNE EN ISO 11348-3 (Norma espaola, 1999). El test de toxicidad se realiza en un analizador Microtox Modelo 500 que mide la inhibicin de luz ante la presencia de un txico emitida por la bacteria marina Vibrio fischeri, ms comnmente conocida como Photobacterium phosphoreum.

Las disoluciones de los lquidos inicos con una concentracin de 0.1M fueron preparadas mediante diluciones en agua ultrapura, se obtuvieron concentraciones entre 45 mM y 0.17 M con objeto de obtener el valor de EC50, es decir, la concentracin del compuesto que produce la inhibicin del 50% de la luminosidad emitida por las bacterias luminiscentes. Para el compuesto [C2MIM][[Cl] se parti de una concentracin mayor (360 mM) por su carcter menos txico y el [C4IM][Cap] requiri etanol en vez de agua para realizar las disoluciones debido a su baja solubilidad en agua.