ESPECTROSCOPÍA DE

ABSORCIÓN ATÓMICA
• La Espectroscopia de
Absorción Atómica
es el método más empleado para la
determinación de metales en una amplia
variedad de matrices. Su popularidad se
debe a su especificidad, sensibilidad y
facilidad de operación.
 APLICACIONES

• Existen muchas aplicaciones de la espectroscopia de

absorción atómica (AAS) debido a su especificidad.
Análisis Análisis Análisis
biológico ambiental geológico

Sangre Agua residual Suelos

Méd. ósea Agua Potable Sedimentos
Orina Agua de Mar
Cabello
Uñas
 ESPECTROSCOPÍA
ATÓMICA

•Espectroscopia de absorción atómica (AAS) Equipo 1

•Espectroscopia de emisión óptica con plasma acoplado inducti
vamente (ICP-OES)
Equípo 2
•Espectrometría de masas con plasma acoplado inductivamente
(ICP- MS)
Equipo 3
•Espectrometría por fluorescencia de rayos X (XRF) Equipo 4
 La Espectroscopía de Absorción Atómica (A.A) es una
técnica de análisis instrumental, capaz de detectar y
determinar cuantitativamente la mayoría de los elementos
comprendidos en el sistema periódico.

 Este método consiste en la medición de las especies

atómicas por su absorción a una longitud de onda particular.
La especie atómica se logra por atomización de la muestra,
siendo los distintos procedimientos utilizados para llegar al
estado fundamental del átomo lo que diferencia las técnicas
y accesorios utilizados.
 La técnica de atomización más usada es la de A.A con
llama, que nebuliza la muestra y luego la disemina en
forma de aerosol dentro de una llama.

 Otra técnica de atomización es la electrotérmica, que

utiliza el horno de grafito como accesorio. El método
consiste en colocar la muestra diluida dentro de un
tubo de grafito, que luego es calentado con una
resistencia eléctrica pasando por distintos intervalos
de temperatura para secar, calcinar y finalmente
atomizar la muestra en el rango 2200-2700 ºC.
ATOMIZACIÓN CON LLAMA
 ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA:
PROCESOS DURANTE LA ATOMIZACIÓN

Disolución analito

• Nebulización:
Niebla

• Desolvatación:
Aerosol sólido/gas

• Volatilización:
Moléculas gaseosas Moléculas excitadas

• Disociación:
Átomos Átomos excitados

• Ionización:
Iones atómicos Iones excitados
LÁMPARA DE CÁTODO HUECO
Energía
característica del
Ánodo de tungsteno
elemento catódico
y del Ne o Ar

Ne o Ar a
1-5 torr

Envoltura Cátodo hueco

de vidrio Analito metálico Ventana de
cuarzo o de
de interés vidrio pyrex
 LÁMPARA DE CÁTODO HUECO

Cuando se aplica el voltaje…

G+
G+
G+
G+
G+ G+ G+
G+ G+
e- G+ G+
G+ G+
G+ G+ G+
G+
G+
G+
G+ G+ G+
G+ G+

Cátodo cargado negativamente.

Electrones acelerados hacia el ánodo.
•INTERFERENCIAS
•ADA : Investiga las
inferferencias físicas y
químicas.
•EAA HORNO DE
GRAFITO
INSTRUMENTACIÓN
 17

HORNO TUBULAR DE GRAFITO

Atmósfera inerte (Argón)

Puerto de inyección

Haz de luz

Horno con recubrimiento pirolítico de grafito.

 Minimiza la formación de carburo.
 Prolonga la vida del tubo.
 Reduce significativamente el efecto
memoria.
 18

COMPONENTES

3
2

Absorbancia
4 1
5

Tiempo
1. Tubo de grafito con recubrimiento pirolítico.
2. Puerto de inyección.
3. Gas inerte que evita la oxidación del grafito.
4. Luz de la lámpara.
5. Señal transitoria que se genera al inyectar de 1 a 100 µl.
 19

DISPENSADOR AUTOMÁTICO DE MUESTRAS

 Indispensable para la atomización con horno de grafito.

 Incrementa la reproducibilidad.
 Apropiado para el manejo de muchas muestras.
 Reduce la fatiga del operador.
 20

PROGRAMACIÓN DEL HORNO DE GRAFITO

4

Temperatura
2

1
1. Secado a 110° C, 30 seg. Tiempo
2. Pirolisis a 600° C, 30 seg.
3. Atomización a 1800° C, 15 seg.
4. Limpieza a 2300° C, 5 seg.

Enfriamientos.
 21

1. Secado de la muestra
 La temperatura de esta etapa
debería ser algunos grados más EVAPORACIÓN DEL SOLVENTE EN EL HORNO DE
alta que la temperatura de GRAFITO
ebullición del disolvente

110° 110°
C C
Secado Secado
rápido con
rampa
20 seg 20 seg

En la evaporación Muestra seca sin

se puede perder pérdida de
analito analito
 22

2. Pirólisis

 Es esencial para eliminar por Pirólisis rápida

completo los componentes de la 600° C
matriz antes de llegar a la etapa de
atomización
Pirólisis
 Ejemplo: Muestras Biológicas: se Secado con rampa
110° C
utiliza calentamiento lento.
20 40 seg
600-800 °C
Depende de la volatilidad y estabilidad
térmica de las especies del analito
presentes en la muestra.

Descomposición compuestos orgánicos

 3. Atomización

 Depende de las propiedades fisicoquímicas del analito y de su especie

formada en la etapa de pirolisis (dímero metálico, óxido, cloruro, etc).

 El aumento de la temperatura en esta etapa debería ser lo más rápido

posible para obtener las condiciones isotérmicas de atomización.

Factores que afectan a la atomización

 Compuestos presentes
 Material del horno
 Atmósfera
 Velocidad de calefacción
 Temperatura interna
 Contacto analito-superficie del horno
 MODIFICADORES EN ETAAS

“Especie que se añade a la muestra con objeto de transformar al analito en una sustancia
térmicamente más estable y/o aumentar la volatilidad de las especies concomitantes que
constituyen la matriz”

El aumento de la estabilidad térmica de los compuestos del analito en la

muestra permite el uso de altas temperaturas de atomización y por lo tanto
ayuda a eliminar los componentes de la matriz antes de esta etapa.

Condiciones que debe reunir un modificador

→No pérdidas de analito
→Modificador “universal”
→No corrosivo y altamente puro
→No dar absorciones no específicas
 Ejemplo: Paladio
Tabla 1: Efecto del Pd en la temperatura de pirolisis para algunos elementos
 27

LÍMITES DE DETECCIÓN EN
LA LLAMA Y EL HORNO
Lectura en la llama
con preconcentración
As
1.0 µg/ml

Pb
100 µg/l
Cr
Cu
10 µg/l
Lectura directa
1.0 µg/l en el horno
As
Pb
0.1 µg/l Cr
Cu
 28

SENSIBILIDADES DE LA LLAMA Y DEL HORNO

Mayor sensibilidad.
Absorbancia

0.1 µg/ml de Cu Se pueden analizar ultratrazas

y micromuestras.

Una pequeña fracción de Toda la muestra

la muestra es atomizada es atomizada

Señal en la llama Señal en el horno

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COMPARACIÓN DE LA LLAMA CON

HORNO DE GRAFITO

Ventajas: Ventajas:
 Mayor rapidez.  Mayor sensibilidad.
 Mayor precisión.  Análisis de micromuestras y
ultratrazas.
 Menos problemas de matriz.
 Muestras difíciles de descomponer se
analizan sin tratamientos previos.
Limitaciones:
Limitaciones:
 Baja sensibilidad.
 Volúmenes de trabajo grandes.  Análisis lentos.
 Interferencias por efectos de matriz.