QUIMICA DE LOS COMPUESTOS

DE COORDINACION
 CAPÍTULO X: QUÍMICA DE COORDINACIÓN Y
COMPLEJOS

• Teoría de coordinación de Werner – Valencia Primaria y

Valencia Secundaria – Teoría Ácido Base de Lewis –
Formación de Complejos – Propiedades de un buen
Ligando – Tipos de Ligando.
• El Metal Central: Propiedades – Nomenclatura de los
Compuestos de Coordinación – Número de Coordinación y
Propiedades.
• Compuestos de Coordinación más importantes –
Aplicaciones Industriales en la Metalurgia – Importancia
en la vida moderna de la Metalurgia.
COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
• Perspectiva histórica
A finales del s. XIX las teorías no podían explicar ciertos comportamientos:

Compuestos con misma fórmula con propiedades diferentes:

CoCl3 4NH3 violeta
CoCl3 4NH3 verde
.
.
CoCl3 5NH3 Púrpura
.
CoCl3 6NH3 amarillo
.

Diferente reactividad con AgNO3:

CoCl3 4NH3 + AgNO3 (exc) → un equivalente de AgCl ;
. [CoCl(NH3)5]Cl2

CoCl3 .5NH3 + AgNO3 (exc) → dos equivalentes de AgCl ; CoCl3 [CoCl2(NH3)4]Cl

. 6NH3 + AgNO3 (exc) → tres equivalentes de [Co(NH3)6]Cl3

AgCl ;

Alfred Werner, 1892 Propuso dos tipos de valencia:

Primaria: estado de oxidación
A la edad de 26 años (1893) propuso su teoría de acuerdo a
tres postulados:
 APLICACIÓN

Características estructurales de los complejos hexacoordinados:

isómeros
Isómeros: compuestos que poseen una misma fórmula pero difieren en su
estructura.
 Aplicación:

Estructuras teóricas esperadas para un número de coordinación 6:

 Compuestos de coordinación

Un complejo es el resultado de la interacción de un átomo central, un ion

metálico con orbitales de valencia vacíos que puede actuar como ácido de
Lewis y una o varias bases de Lewis con pares de electrones libres, que se
conocen como agentes acomplejantes o ligandos, esta interacción lleva a la
formación de un enlace covalente coordinado.
TEORIA DE WERNER
VALENCIA PRIMARIA: número de oxidación, adireccional.

VALENCIA SECUNDARIA: número de coordinación, disposición geométrica que

minimiza las fuerzas de repulsión de las nubes de electrones.
Atomo central (aceptor de electrones): todos los cationes, aunque no con
el mismo grado. Los mejores aceptores son los que combinan la capacidad
para atraer electrones con la disponibilidad para alojarlos en sus capas
electrónicas.

Tamaño
pequeño Carga cationica
Orbitales externos vacíos o vacantes elevada

METALES DE TRANSICIÓN
METALES DE TRANSICIÓN

• Disponen de orbitales vacíos de baja energía que pueden aceptar con facilidad
pares de electrones.
• Especial distribución de las energías relativas de los orbitales de valencia, lo que
posibilita una fácil hibridación.
 TEORÍA DE LEWIS

• G.N. Lewis (1916):

 Un enlace químico entre dos átomos A y B puede producirse si comparten un par de electrones.
 Generalmente cada átomo contribuye con un electrón al enlace.
 Este tipo de enlace por un par de electrones se llama enlace covalente.
 A. + B. =
A:B

A. Cuando un elemento aporta un par de electrones se denomina reacciones ácido-

base de Lewis.
  Ácido es una sustancia capaz de aceptar un par de electrones.
 Base es una sustancia capaz de donar un par de electrones.

(ácido) (base) (compto. de

coordinación)
A + B: A:B

 Todos los ligandos son bases de Lewis y los metales, ácidos de

Lewis.
 LIGANDO
S

Las moléculas o iones que rodean el ion metálico en un

complejo se conocen como agentes acomplejantes o
ligandos (de la palabra latina ligare, que significa “unir”).
+
Por ejemplo, en el ion [Ag(NH3)2] , hay dos ligandos
+
NH3 unidos a la Ag . Los ligandos son
normalmente
aniones o moléculas polares; además, tienen por lo menos
un par de electrones de valencia no compartido.
 Clasificación de ligandos:

1) Según naturaleza del átomo dador: O, N, P, S, Cl (haluros), C

2) Según número de átomos dadores

Monodentados (ambidentados)

Polidentados (quelatos, puentes)

* Solo poseen un grupo dador accesible

El H2O es un buen ejemplo. Todos los iones metálicos forman acuo-complejos

Aunque dispone de los pares de electrones no enlazantes,

solo uno de ellos es accesible.

Acuocomplejos:
+
[Ag(H2O)2]
Nota: el nº de coordinación no tiene porque
coincidir siempre con la carga del ión 2+
central! [Cu(H2O)4]
3+
[Fe(H2O)6]
2+
[Fe(H2O)6] también existe
 LIGANDOS MONODENTADOS

Nombre Forma Carga Tipo de

ligando
Acuo :OH2 0 Monodentado

Amin :NH3 0 Monodentado

Carbonilo :CO 0 Monodentado

Dinitrógeno :N2 0 Monodentado

Oxígeno :O2 0 Monodentado

Fosfina :PH3 0 Monodentado

Tri-R-fosfina :PR3 0 Monodentado

 LIGANDOS MONODENTADOS

Nombre Forma Carga Tipo de

ligando
Trifenilfosfina :P(C6H5)3 0 Monodentado

Arsina :AsH3 0 Monodentado

Tri-R-arsina :AsR3 0 Monodentado

R-amina :NR3 0 Monodentado

Nitrosilo :NO 0 Monodentado
Piridina :N 0 Monodentado

Dimetilsulfuro S(CH3)2 0 Monodentado

 LIGANDOS MONODENTADOS

Nombre Forma Carga Tipo de

ligando
ciano :CN- -1 Monodentado
s-tiociano :SCN- -1 Monodentado
iso-tiociano :NSC- -1 Monodentado
hidroxo :OH- -1 Monodentado
fluoro :F- -1 Monodentado
cloro :Cl- -1 Monodentado
bromo :Br- -1 Monodentado
iodo :I- -1 Monodentado
:NO2
nitro - -1 Monodentado
 LIGANDOS MONODENTADOS

Nombre Forma Carga Tipo de ligando

nitrito :ONO- -1 Monodentado

oxo :O2- -2 Monodentado
:O 2-
peroxo 2 -2 Monodentado
hidruro :H- -1 Monodentado
:S2O3
tiosulfato = -2 Monodentado
:NH2
amido - -1 Monodentado
acetato CH3-CÖO- -1 Monodentado
glicinato :NH2-CH2-CH2- -1 Monodentado
CÖO-
 LIGANDOS POLIDENTADOS

etilendiamina
= en tienen dos o más átomos dadores que pueden
C H C H utilizar simultáneamente
2 2

H N NH
2 2
A los ligandos polidentados se los denominan
agentes quelantes
en

en En general, los agentes quelantes forman

Co complejos más estables que los ligandos
monodentados afines

en

Quelato (gr. Garra) unido a un mismo metal

Puente unido a dos o más metales
 LIGANDOS POLIDENTADOS

Nombre Forma Carga Tipo de ligando

etilendiamina :NH2-CH2-CH2-H2N: 0 bidentado

(en)
1,8-naftiridina 0 bidentado

N N
:
:

2,2’-bipiridina 0 bidentado
(bipi)
N N
:

1,10- 0 bidentado
fenantrolina
(fen) N N
:

:
 LIGANDOS POLIDENTADOS

Simultáneamente puentes y quelatos:

LIGANDOS POLIDENTADOS

LIGANDOS TRIDENTADOS

LIGANDOS TRETRADENTADOS
 LIGANDOS POLIDENTADOS

Nombre sistemático: 1,4,7,10,13,16-hexaoxaciclooctadecano

Nombre vulgar: 18-corona-6

Conformación de los complejos de

18-corona-6/Metal.
 CARGA

La carga de un complejo es la suma de las cargas sobre el átomo central y los

podemos deducir la carga sobre

ligandos que lo rodean. En [Cu(NH3)4]SO4
-2
el complejo, si primero reconocemos a SO4 el ion sulfato y por
como

consiguiente con -2.

Debido a que el compuesto de coordinación es neutro, el ion complejo debe tener

2+
una carga 2+: [Cu(NH3)4] .
 CARGA

DEL ION
Podemos usar la carga para deducir el número de
COMPLEJO
oxidación del Cu.

Como los ligandos de NH3 son neutros, el número de oxidación

Cu debe ser +2. del

+2 + 4 (0) =
+2
 PROPIEDADES Y
CARACTERÍSTICAS
Un complejo es una especie química distinta, con propiedades físicas y químicas
propias y diferentes al ion metálico y a los ligandos que lo componen.

La formación de un complejo también puede cambiar drásticamente otras propiedades

de los iones metálicos,como la facilidad de oxidación o de reducción.
 +
Por ejemplo, el ion Ag se reduce fácilmente en agua ( Ag)

En cambio [Ag(CN)2] no se -reduce fácilmente porque el ion

plata se acompleja con el CN y esto lo estabiliza en el estado
de oxidación de +1.
 NOMENCLATURA DE COMPLEJOS

1. Si el complejo es un anión o catión se nombrarán en el

mismo orden que en las sales: primero el anión y después el catión.

[Co(NH3)6]Cl3 cloruro de haxaamincobalto(III)

[PtCl2(NH3)2] Diamindicloroplatino(II)

2.Si el complejo es neutro o catiónico, el nombre del átomo central no se

modifica.

[Co(NO2)3(NH3)3] triamintrinitrocobalto(III)

[Cr(NH3)6](NO3)3 nitrato de hexamincromo(III)

 3. SI EL COMPLEJO ES UN ANIÓN, EL NOMBRE DEL ÁTOMO
CENTRAL TERMINA
en
[FE(C2O4)3] 3- TRIOXALATO FERRATO ato.

(III) [PT I4]2- TETRAYODO PLATINATO

(II)
[Co(CN)5OH]3- pentaciano hidroxo cobaltato (III)

H- hidruro; S2O32- tiosulfato; SCN- tiocianato, etc

NOMBRE DE LOS LIGANTES

4. Los ligantes neutros reciben el mismo nombre que su molécula, los ligantes
negativos tienen la terminación o y los ligantes positivos tiene la terminación
io.

( C6H5)3P Trifenilfosfina

CH3COO- Acetato

NH NH + Hidrazonio
5. Los ligantes se citan por orden alfabético, sin tener en cuenta en
esta ordenación los prefijos numerales.

[PtCl(NO2)2(NH3)3] (SO4) Sulfato de triaminclorodinitroplatino (IV)

NH4[CrBr4(en)] tetrabromo(etilendiamina)cromato(III) de amonio

6. Prefijos numéricos.

Para ligantes simples : di, tri , tetra, penta....

Para ligantes complejos : bis, tris, tetraquis,

pentaquis.... (en, trialquilfosfina)
K3 [Al(C2O4)3] trisoxalato aluminato de potasio
[CoCl2(en)2] NO3 nitrato de dicloro bis
Pt(PPh 3) 4 tetrabis-trifenilfosfinaplatino(0)
(etilendiamino)cobalto(III)
PdCl2(dppe) diclorobisdifenilfosfinoetanopaladio(II)
 7. GRUPOS
PUENTES :
El nombre de los ligantes que unen dos centros metálicos va precedido por
la letra griega μ.
OH
Fe(H2O)4 (SO4)2
(H2O)4 Fe
OH

sulfato de μ-dihidroxobis(tetraacuohierro(III))
OH
Co(NH3)4 (NO3)4
(NH3)4Co
NH2

Nitrato de μ-amido- μ-hidroxobis(tetraaminocobalto(III))

9. Algunos ligandos son capaces de unirse al átomo

central de dos formas distintas:
– -ONO- ion nitrito -NO2 - nitro
– -SCN- ion tiocianato -NCS- isotiocianato
 8. ATOMOS DE ENLACE

(NH4)3 [Cr(NCS)6] hexaisocianato-N-cromato (III) de

amonio

(NH4)2 [Pt (SCN)6] hexatiocianato-S-platinato(IV) de amonio

-SCN tiocianato -NO2 nitro -CN ciano

- NCS isocianato -ONO nitrito - NC isociano
Para el caso de ligandos orgánicos cuando se coordinan a través de varios átomos de carbono se le
añade la letra griega η, colocándose un superíndice para indicar el número de átomos involucrados en
la coordinación.

Ejemplo:

bis(η5-ciclopentadienil)bis(η1-ciclopentadienil)titanio(IV)
 ESTADO DE OXIDACION

9. Los radicales derivados de los hidrocarburos se consideran negativos a

la hora de calcular el número de oxidación, pero se nombran sin la
terminación o.

En ocasiones se representan los ligandos mediante las abreviaturas:

Cy: ciclohexil ; Ph: fenil ; Me: metil ; Et: etil ; En:
etilendiamina Cp ciclopentadienel; Ar aril; Bu butil.

10.Los nombres de los ligandos neutros permanecen inalterados, excepto

H2O,(aquo) y NH3 (amino).

Los ligandos NO, NS, CO y CS (nitrosilo o nitrosil, tionitrosilo

o tionitrosil, carbonilo o carbonil y tiocarbonilo o tiocarbonil) se
consideran neutros al calcular el número de oxidación.
 EN LA FÓRMULA

1. En las fórmula primero se escribe el catión y después el anión. Tanto el

anión como el catión , o los dos, pueden ser compuestos de
coordinación.

2. La fórmula del ion o molécula complejos se encierra entre corchetes. Se

escribe primero el símbolo del ion o átomo central y a continuación los ligandos
en el siguiente orden:
1º) Ligandos iónicos
2º) Ligandos neutros

Ejemplos

[Co(en)2(bpy)]3+
ion bipiridina
bis(etilendiamina)
cobalto(III)

[PtCl2(py)(NH3)] amino dicloro piridina platino(II)

 Ejemplos

[Ag(NH3)2]+ ion diamminaplata (I)

[CrF4O]- ion tetrafluorooxocromato(V)
[OsCl5N]2- ion pentacloronitruroosmiato(VI)
[Mn(SCN)4(H2O)2]2- ion diaquatetrakis(tiocianato)manganato(II)
[V(CN)5(NO)]5- ion pentacianonitrosilvanadato(0)

[CoCl3(NH3)3] triamminatriclorocobalto (III)

ion tricloropercloratoniquelato(II)
[NiCl3(ClO4)]2-
 COMPLEJOS CATIÓNICOS
[CO(NH3)4CL2]+ tetra aminodicloro cobalto(III)

[Cr (en)2I2]+ Bis etilendiaminodiyodo cromo(III)

[[PT(H2O)4](NO3)2 nitrato de tetra acuo platino(II)

Complejos Aniónicos

Fe(C2O4)3]3- trioxalato ferrato (III) [Pt I4]2- tetrayodo

platinato (II)

[Co(CN)5OH]3- pentaciano hidroxo cobaltato (III)

 3. Localizadores:
Ciertos prefijos agregados al nombre indican determinadas características estructurales de las moléculas. Se escriben
en letras itálicas y se separan del nombre del compuesto por un guión.

Ejemplos: trans-diclorobis(piridin)platino(II)
Isómeros geométricos cis y trans:
ión cis-diclorotetraammincobalto(III)

Primer caso:
Isómero mer
Cuando hay tres ligandos iguales y los tres
restantes son diferentes ( o no) se da otra forma
común de isomería geométrica en los complejos
octaedros. mer-trihidrotris(trifenilfosfin)iridio(III)

Segundo caso:
Isómero fac

fac-trihidrotris(trifenilfosfin)iridio(III)
 4. Compuestos con ligandos puente

Si el complejo a cada lado es igual: prefijo multiplicador

[(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5]5+
ó
[{Cr(NH3)5}2(μ-OH)]5+
ion μ-hidroxo-
bis(pentaamincromo(III
))
Si el complejo a cada lado es diferente: uno
4+detrás del otro
[(NH3)4Cr-(OH)2-Cr(NH3)4]
ion μ, μ -dihidroxo-bis(tetraamincromo(III))
[Cl5Cr-OH-Cr(NH3)5]
μ-hidroxo-pentaamincromo (III) pentaclorocromo
(III)
Ejemplos:

sulfato de azidopentaacuocobalto(III)
nitrato de bromofluorotetraaminplatino(IV)
bromuro de di-μ-oxooctaacuodicromo(III)
trinitro-N-triammincobalto(III)
hexacloroplatinato(IV) de potasio
hexacloroplatinato(IV) de tetraaminplatino(II)
sulfato de cloronitro-N-
tetraamminplatino(IV)
bis(dimetilglioximato)níquel(II)
bis(acetato)diamminpaladio(III)
sulfato de hexaacuohierro(II)
hexatiocianato-N-cromato(III) de amonio
hexatiocianato-S-cromato(III) de amonio
di-μ-
clorobis(clorotrietilarsinaplatino(II))
nitrato de μ-amido-μ-nitro-N-octaammindicobalto(III)
tetracloroplatinato(II) de tetraamminplatino(II)
 NÚMERO ATÓMICO EFECTIVO
-Es el número de electrones que rodea al metal coordinado. Principio:
estabilidad al alcanzar configuración de gas noble
-Se representa como NAE.
Definición: e- metal + e- ligandos = NAE
-Generalmente, los valores del NAE resultan iguales a los números
atómicos de los gases nobles.
 Sin embargo, hay muchas excepciones a esta regla.
 Los que siempre cumplen con esta regla son los carbonilos metálicos y
sus derivados:

Ni(CO)4 Fe(CO)5
 3+
• El NAE del Co(III) en el [Co(NH3)6] se calcula fácilmente
como
sigue :

Co número atómico =
27 Co (III) = 24
electrones 6 (:NH3) =
12 electrones

Total = 36 electrones (número

atómico efectivo)
Ejemplo: [Ni(CO)4]
Ni número atómico 28 (28 electrones)

Ni(0) 28-0 = 28 electrones

4(CO) 2 x 4 = 8 electrones 2+
NAE de Ni(0) en [Ni(CO)4] = 28+8 = 36 electrones

En forma semejante, los valores de NAE para otros complejos

metálicos igualan los números atómicos de los gases nobles.
sin embargo, muchas excepciones
Existen + a 2+
esta regla, por
ejemplo: [Ag(NH3)2] y [Ni(en)3] con NAE's de 50 y
38.
Los carbonilos metálicos y sus derivados cumplen
esta regla. Es posible predecir con precisión números
de coordinación de los carbonilos simples y también
si existen como monómeros. Por ejemplo el Número
atómico efectivo (NAE) para los complejos
tetracarbonilniquel(0), pentacarbonilhierro(0) es 36.

Ejemplo, el carbonilo de manganeso tiene la fórmula:

(CO)5Mn-Mn(CO)5 Electrones de cada Mn = 25

Electrones de 5(CO) = 10
Electrones del enlace Mn-Mn = 01
Ejemplos:
Excepciones encontradas en el formalismo del NAE.
Nota: los metales con número impar de electrones no pueden formar complejos carbonílicos neutros.
En vista de que el ión nitrosilo es isoelectrónico con el CO, muchos complejos combinados carbonilos nitrosilos cumplen
el formalismo del NAE.
 APLICACIONES DE COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
Las aplicaciones de los complejos de coordinación son innumerables y se
encuentran en ciencias y tecnologías muy diversas. Enlistaremos de manera muy
esquemática
sólo algunas de ellas, para dar una idea de la amplitud de sus posibilidades.
Los metales de transición se encuentran en la naturaleza:
En rocas y minerales. El color de muchas piedras preciosas se debe a la presencia
de iones metálicos de transición. Por ejemplo: Los rubís son rojos debido al
cromo. Los zafiros son azules, por la presencia de Fe y Ti
Muchas biomoléculas contienen metales de transición que se involucran en las
funciones de estas biomoleculas, tales como la Vitamina B12 que contiene Co, la
hemoglobina, mioglobina y citocromo que contiene al Fe

La química de coordinación es importante por sus aplicaciones industriales (por

ejemplo, en catálisis), y también es muy relevante para algunas enzimas (las
metaloproteínas), en las que, el centro activo es un metal coordinado por
aminoácidos.
Dentro de las aplicaciones podemos mencionar:

Separación de mezclas de metales

Es posible citar un número grande de ejemplos de estas separaciones de

elementos químicos, que son de gran importancia tanto en la química
analítica como en la tecnología industrial. Una de las primeras lecciones
experimentales de todo estudiante consiste en agregar unas gotas de ácido
clorhídrico (HCl) diluido a una disolución con una mezcla que contiene,
entre otros, los iones Pb2+, Hg2+ y Ag+. Se observa la formación inmediata de
un precipitado sólido blanco que contiene PbCl2, HgCl2 y AgCl. Si se agrega
amoniaco acuoso, los dos primeros no se disuelven, pero el AgCl forma el
complejo catiónico soluble [Ag (NH3)2]+, separándose así de los otros dos de
acuerdo con la reacción:

AgCl (s) + 2NH3 (ac) [Ag(NH3)2]+ (ac) + Cl- (ac)

Azul de Prusia

El azul de Prusia (ap) es un pigmento azul oscuro muy usado en pinturas y anteriormente
para obtener copias de contacto de planos arquitectónicos o dibujos técnicos (cianotipos).
Fue descubierto accidentalmente en el siglo XVIII, siendo así el primer color sintético
utilizado. A pesar de esto, se ignoró hasta la segunda mitad del siglo XX la verdadera
naturaleza de su composición y estructura.
Se obtiene partiendo de una disolución de una sal de hierro (III) a la cual se adiciona el ion
hexacianoferrato(II):

4FeIII(ac) + 3[FeII(CN)6]4–(ac) FeIII [FeII(CN) ] ·4H O

“AP”
→ 4 6 3 2
Se ve que el ap es el hexacianoferrato de FeIII. Por medio de técnicas modernas de
caracterización como la difracción de rayos X y de neutrones, destacando sobre todo la
espectroscopia Mössbauer. La red cristalina del ap está compuesta de uniones de Fe(II)-
C≡N-Fe(III) en las cuales los enlaces Fe(II)-C son de mayor longitud que los de Fe(III)-N.
Los centros de Fe(II) son de bajo espín y se rodean de seis ligandos C, mientras que los
centros Fe(III) son de alto espín y están rodeados por un promedio de 4.5 centros de N y 1.5
centros de O, estos últimos provenientes del agua de constitución.
Azul de Prusia
Desde el punto de vista histórico, es de interés mencionar el caso del pigmento
llamado azul de Turnbull , del cual se pensó largo tiempo que era diferente al azul de
Prusia, pues se obtiene por una reacción diferente, por la combinación de
disoluciones de una sal de Fe(II) con una del ion ferricianuro (III), descrita
aparentemente por la ecuación:
3Fe(II) (ac) + 2[FeIII(CN)6]3– (ac) ͢ Fe3[Fe(CN)6]2

La espectroscopia Mössbauer demostró que el at era exactamente igual al azul de

Prusia, con una pequeña diferencia en la tonalidad azul.
El azul de Prusia ha sido estudiado a profundidad por químicos inorgánicos y
científicos interesados en el estado sólido, pues muestra propiedades interesantes
poco usuales, ya que: a) posee propiedades de transferencias
de carga del tipo intervalencia; b) muestra electrocromismo, pues cambia de color
azul a incoloro al reducirse su Fe(III) por efecto de la luz visible, y c) presenta el
fenómeno de cruzamiento de espín (spin-crossover) modificándose sus propiedades
magnéticas.
APLICACIONES DE COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

- Catálisis: Hidrogenación u activación del enlace C-H

- Activación de O2 y N2 (fijación de nitrógeno)
- Química bioinorgánica: complejos con Fe, Mg, Cu, Zn, Co, Mo, Mn, etc.
- Medicina: quimioterapia con complejos de Pt
- Colorantes: Ftalocianaminas
- Nuevos Materiales: con propiedades magnéticas, electrónicas, ópticas no
lineales, super-conductivas, etc.
APLICACIONES DE COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

EN METALURGIA

La extracción y purificación de metales de los minerales puede hacerse por procesos

hidrometalúrgicos y por extracción con solventes, que son generalmente agentes
quelatantes. Por ejemplo, el Cu se extrae de los licores de lixiviación amoniacal de
minerales de cobre mediante intercambiadores iónicos líquidos. El primer compuesto
usado comercialmente para este metal fue el LIX 63, 5,8-dietil-7-hidroxidodecano-6-
oxima, el cual puede utilizarse para separar el Cu a pH superior a 4.
De soluciones más ácidas, el Cu puede extraerse mediante el LIX 64, el cual tiene un
hidróxido fenólico y un grupo oxima. Después, el metal se re-extrae en fase acuosa
mediante tratamiento con H2SO4 diluido.

5,8-dietil-7-hidroxidodecano-
6-oxima
 APLICACIONES DE COMPUESTOS
DE COORDINACIÓN
EN LA INDUSTRIA

Colorantes

La mayoría de los colorantes son compuestos orgánicos

que contienen grupos cromóforos. Sin embargo, algunas de
sus propiedades pueden mejorarse con iones metálicos.
Por ejemplo, la estabilidad a la luz de los colorantes
diazoícos es mayor cuando se forman complejos de cobre.
Un grupo muy importante de pigmentos y colorantes
sintéticos está constituido por los complejos de
ftalocianinas con metales tales como Cobre, Níquel, Hierro
y Cobalto.
Secuestro de iones metálicos.
- En muchos procesos industriales, la presencia de iones metálicos extraños causa
problemas debido a que pueden tener efectos adversos en la calidad del
producto. Para reducir al mínimo la cantidad de ion metálico libre se utilizan
agentes quelantes del mismo tipo de los usados en química analítica, que también
se conocen como agentes secuestrantes.
- Los iones metálicos pueden ser nocivos en la industria textil (en el blanqueo y
teñido, al formarse sales metálicas poco solubles), en las calderas (por formación
de sedimentos o depósitos que se adhieren a ellas), en la estabilidad de grasas y
aceites (al catalizar su oxidación).

- En la industria, hay tres tipos de secuestrantes que se

agentes preferentemente: usan
1. polifosfatos
2. ácidos aminopolicarboxílicos
3. algunos ácidos hidroxicarboxílicos.
El EDTA, un ácido aminopolicarboxílico: Diversos usos, entre otros, la
eliminación de depósitos de calderas y en la industria de jabones y detergentes ya
que forma complejos muy estables al calentamiento y en medio alcalino con iones
como el Ca y el Mg.
Los ácidos hidroxicarboxílicos: Más usados industrialmente: glicónico y cítrico, y
en menor grado, el tartárico y el sacárico. Se utilizan: en la limpieza de metales,
estabilización de frutas congeladas pues evita la oxidación del ácido ascórbico
(catalizada por metales), y en procesos de electrodeposición. Los complejos de los
ácidos hidroxicarboxílicos son menos estables que los de los ácidos
aminopolicarboxílicos, en especial en soluciones de pH < a 11. Sin embargo, a pH >
los primeros se ionizan produciendo los aniones que son mejores ligantes que los
ácidos.
 EN DETERGENTES
Los polifosfatos: Como aditivos en jabones y detergentes por su capacidad de
formar complejos hidrosolubles con iones como el Ca y el Mg. Su desventaja, es su
tendencia a sufrir hidrólisis o reversión, dando ortofosfato, lo cual disminuye su
capacidad de formación de quelatos. Hay dos efectos ambientales adversos con
relación al uso de fosfatos: la eutrofización de los lagos y la contribución al
desarrollo de algas.

•Ca+2 reacciona con el jabón

•Los polifosfatos producen el “ablandamiento” del agua por que forma
complejos quelatos con el Ca+2
•Los fosfatos producen el problema de la Eutroficación.
En el crecimiento de plantas
- Formación de complejos Fe(IIII)-EDTA para combatir la
clorosis.
- El EDTA en el tratamiento de suelos, como agente
enmascarante, preparación de abonos (quelatos),
pertenece a la familia de los ácidos poliaminocarboxílicos
(complexonas)
 APLICACIONES DE COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
EN ANÁLISIS QUÍMICO
Los complejos se usan con distintas finalidades:
- Para enmascarar interferencias (constantes elevadas de formación)
- En gravimetrías ( DGM-Ni) Formando complejos insolubles

- En separaciones extractivas
- En volumetrías ( complejometrías, quelatometrías)
- En determinaciones espectrofotométricas (formación de complejos coloreados)
- En general se usan profusamente para generar especies medibles o indicadoras
o bien para evitar interferencias
 APLICACIONES DE COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
EN MEDICINA
Agentes quelantes terapéutico (EDTA para combatir
el envenenamiento con plomo)
El procedimiento más normal en
el caso de intoxicaciones por
metales es utilizar un agente
quelante para formar un complejo
que sea soluble en agua y así
pueda excretarse por
la orina.Obviamente, los agentes
quelatantes que pueden utilizarse
deben cumplir
condiciones. ciertas
Hg(II) puede eliminarse
Por mediante
tratamiento conejemplo. el que
ligantes
tengan grupos sulfhídrico, como
el ácido
2,3- dimercaptosuccínico.
Tratamiento de la artritis: Desde hace aproximadamente 50 años se han utilizado
compuestos de Au(I) en el tratamiento de la artritis reumatoidea. El oro normalmente
se administra en forma de complejo, en el cual el metal está coordinado a átomos de
S, por ejemplo, Na3[Au(S2O3)2].

En resumen, cada vez es mayor el uso de los iones de

transición y de sus compuestos de coordinación. Se
puede decir que ellos intervienen en la mayoría de
los procesos industriales y biológicos, bien sea como
materias primas, en los procesos mismos o como
productos finales

El problema que presentan estas drogas son las reacciones colaterales altas y la
acumulación del metal, con posible daño en los riñones.
• Agentes quelatantes terapéutico (EDTA para combatir el envenenamiento
con plomo)
•Como agentes antitumorales

Antitumoral No activo
Cis-platino Trans-
platino
 APLICACIONES DE COMPUESTOS
DE COORDINACIÓN
EN BIOINORGÁNICA
Química de la coordinación en los seres vivos
• El hierro forma parte de la hemoglobina formando compuestos de coordinación
con la porfirina

Histidina
La hemoglobina es la proteína más estudiada de todas por su función
primordial como transportadora de oxígeno para los procesos
metabólicos de los seres humanos.

La molécula de la porfirina es una

parte importante de la estructura de
la hemoglobina. Al coordinarse con
un metal, se desplazan los iones H+
que están unidos a dos de los cuatro
átomos de nitrógeno
Reacciones de transferencia electrónica (redox): Cambia el estado de oxidación
de los centros metálicos. Mediante mecanismos de esfera externa en la que hay
sólo una transferencia de electrones de reacciones cruzadas heteronucleares.

UNSA-2017-B
Estructura de la clorofila
 APLICACIONES DE COMPUESTOS
DE COORDINACIÓN
CATÁLISIS
Hidrogenación de olefinas: como catalizadores se usan
compuestos de metales en bajos estados de oxidación, tales
como el Rh. Ej.: catalizador de Wilkinson, [RhCl(PPh3)3] . En
presencia del catalizador, la reacción puede llevarse a cabo a
25°C y 1 atm

H2C=CH2 CH3-CH3

Hidroformilación de olefinas: Es la adición de H2 y CO a una olefina para formar un

aldehído. Se conoce como el proceso oxo. El proceso clásico utiliza [Co2(CO)8] como
catalizador, a 150-180 C y 200-400 atm.

RCH=CH2 + H2 + CO RCH2CH2CHO
El proceso se lleva a cabo más efectivamente a 100°C y pocas atm. de presión
utilizando el complejo [Rh CO(PPh3)2]
• Oxidación de olefinas a aldehídos y cetonas: Un proceso utilizado
industrialmente es el Wacker, el cual consiste en la oxidación de etileno a
acetaldehído en presencia de un
•catalizador de Pd (II).

H2C=CH2 + CH3CHO
½O2
Polimerizaciones: Uno de los procesos más conocidos es la polimerización de propileno,
utilizando el catalizador de Ziegler-Natta, que da polímeros estereo-regulares. El
catalizador es una mezcla de TiCl4 y AlEt3.

HCCH + CO + H2O H2C=CHCOOH

Isomerización de olefinas: La migración de dobles enlaces en olefinas es catalizada por

carbonilos de Co o Ni. Por ejemplo, la isomerización del alcohol alílico a
propionaldehído catalizada por H[Co(CO)4].

CH2=CHCH2OH H3CH=CHOH
CH3CH2CHO
Al ser expuesto a una fuente de luz visible de alrededor de 460 nm este compuesto se
fotoliza y libera una de las piridinas, con rendimiento cuántico de 0.26 en agua. Esta
molécula es un liberador ideal de piridinas ya que en ausencia de luz el complejo es
muy inerte. En el producto de reacción, el lugar de la piridina saliente puede ser
ocupado por una molécula de solvente.

El espectro electrónico de absorción UV-Vis en

agua del compuesto y uno de sus productos de
fotólisis, [Ru(bpy)2py(H2O)]2+,

El espectro muestra la banda de absorción MLCT de

[Ru(bpy)2py2]2+ alrededor de los 450 nm, mientras
que la de [Ru(bpy)2py(H2O)]2+ se encuentra
desplazada hacia mayores longitudes de onda.