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RECUBRIMIENTOS CONTRA LA CORROSION

TEMA 1.- Introducción

1.2 El costo de la corrosión


1.1 La importancia de los recubrimientos industriales

TEMA 2.- Tipos de recubrimientos

2.1 Recubrimientos orgánicos


2.1.1 Introducción
2.1.2 Características deseables
2.1.3 Componentes básicos
2.1.3.1 Misceláneos
2.1.4 Preparación superficial
2.1.5 Métodos de aplicación
2.1.6 DFT y WTF
2.1.7 Instrumentación no destructiva
2.1.8 Instrumentación destructiva
2.1.9 Causas de falla de recubrimientos orgánicos
2.1.10 Métodos de prueba (normas)
2.1.11 Criterios de selección

2.2 Recubrimientos por difusión


2.2.1 Pack Cementation
2.2.1.1 Aluminizado
2.2.1.2 Cromizado
2.3 Recubrimientos por inmersión

2.3.1 Zn
2.3.1.1 Procesos de galvanizado
2.3.2 Al
2.3.2.1 Procesos de aluminizado

2.4 Recubrimientos por deposición

2.4.1 Electrodeposicion (Cd)


2.4.2 Electroless (Ni-P)
2.4.3 Aplicaciones
2.4.4 Ventajas y desventajas
2.5 Recubrimientos por deposición física en fase vapor (PVD)
2.5.1 Características generales
2.5.2 Evaporación
2.5.3 Sputtering
2.5.4 Implantación de iones
2.5.5 Ventajas y desventajas

2.6 Recubrimientos por deposición química en fase vapor (CVD)


2.6.1 Reacciones de descomposición
2.6.2 Condiciones de seguridad
2.7 Recubrimientos por termorociado

2.7.1 Termorociado convencional


2.7.2 Arco eléctrico
2.7.3 Pistola de detonación
2.7.4 HVOF
2.7.5 Plasma
2.7.6 Ventajas y desventajas

TEMA 3.- Métodos de prueba

3.1 Normatividad
3.2 Resistencia a corrosión
3.2.1 Parámetros de pruebas
3.3 Resistencia a erosión/abrasión
3.4 Sales fundidas
TEMA 4.- Selección de recubrimientos

4.1 Introducción
4.2 Datos de Diseño
4.3 Evaluación a nivel laboratorio
4.4 Evaluación a nivel planta piloto o escala real
4.5 Criterios de selección
Costo de la Corrosión

El costo directo de la corrosión en los Estados


Unidos es de B$276/año = 3.1% Producto Interno
Bruto.

Fuente: Costos de corrosión y Estrategias de prevención en los Estados


Unidos, Sept. 2001, Reporte FHWA-RD-01-156
Highway Bridges $8.3
Gas and Liquid Transm. Pipelines $7.0

Summary of Costs per Sector


Waterways and Ports
Hazardous Materials Storage
Airports
$0.3

$-
$7.0

Railroads $-
Gas Distribution $5.0
Drinking Water and Sewer Systems $36.0
Electrical Utilities $6.9
Telecommunication $-
Motor Vehicles $23.4
Ships $2.7
Aircraft $2.2
1.00
Railroad Cars $0.5
Hazardous Materials Transport $0.9
Oil and Gas Expl.and Production $1.4
Mining $0.1
Petroleum Refining $3.7
Chem., Petrochem., Pharm. $1.7
Pulp and Paper $6.0
Agricultural $1.1
Food Processing $2.1
Electronics $-
Home Appliances $1.5
Defense $20.0
Nuclear Waste Storage $0.1

Costo de la Corrosión$- por Sector


$10 Económico,
$20 ($x $30
billiones)$40
Cost Of Corrosion Per Analyzed Economic Sector, ($ x billion)
Métodos de Control de Corrosión

∙ Diseño
∙ Selección de materiales
∙ Modificación del medio ambiente
∙ Protección catódica y anódica
∙ Recubrimientos protectores
– Recubrimientos

Separar al Material del Medio Ambiente


Recubrimientos - USOS

∙ Control de corrosión ∙ Transferencia de calor


∙ Impermeables ∙ Aislante eléctrico
∙ Protección climática
∙ Biocidas
∙ Contra fuego
∙ Apariencia
∙ Código de colores
∙ Sanitización
∙ Seguridad
∙ Prevención de contaminación
∙ Reducción de fricción
∙ Resistencia a desgaste
Recubrimientos - CARACTERISTICAS DESEABLES

∙ Resistencia química ∙ Resistencia al flujo


∙ Baja permeabilidad en frio
∙ Facilidad de aplicación ∙ Resistencia dieléctrica
∙ Adhesión ∙ Resistencia a
∙ Resistencia cohesiva despegado catódico
∙ Resistencia a tensión
∙ Flexibilidad / Elongación
∙ Resistencia a impacto
∙ Resistencia a abrasión
∙ Resistencia a temperatura
micras
10-1 1 10 102 103 104
PVD
CVD
Ni electroless
Electrodeposicion
Termorociado
Soldadura
Imp iones
Anodizado

Boronizado

Carbonitruración

Carburizacion
Nitruracion
Nitrocarburizacion
Aleado superficial

Endurecimiento térmico

10-4 10-3 10-2 10-1 1 10


mm
Espesor típico de recubrimiento para diversos procesos
Recubrimientos Orgánicos
Royal, mantequilla

plastificantes
Pasas,
colorantes,
antioxidantes
pigmentos

misceláneos
Ron, naranja,
zanahoria

aglutinantes solventes

Huevo, harina, azúcar Agua, leche


Consideraciones en Aplicación de Recubrimientos

• Preparación superficial

• Condiciones atmosféricas

• Técnicas de aplicación

• Inspección
– Espesor de película humedo y seco
– Inspección de holidays
PREPARACION SUPERFICIAL
Normas de Soplado con Abrasivo

Normas conjuntas de NACE y ISO 8501-1:


SSPC:
• NACE #1/SSPC-SP 5 “Limpieza por • Sa3 “Soplado de Metal
soplado de Metal Blanco” Visiblemente Limpio”

• NACE #2/SSPC-SP 10 “Limpieza por • Sa2½ “Limpieza por Soplado


Soplado de Metal Casi Blanco Muy Completa”

• NACE #3/SSPC-SP 6 “Limpieza por • Sa2 “Limpieza por Soplado


Soplado Comercial” Completa”

• NACE #4/SSPC-SP 7 “Limpieza por • Sa1 “Limpieza por Soplado


Soplado con Cepillado” Ligera”
Preparación de Superficie–Chorro de Arena
METODOS DE APLICACION
Condiciones Ambientales

Se debe monitorear:

• Temperatura del aire


• Temperatura del substrato
• Humedad relativa
• Temperatura del punto de
rocío
• Exposición al ambiente
Aplicación de Recubrimientos

∙ Manual

- Brocha
- Rodillo

∙ Rociado (spray)

- Aire
- Sin aire
- Electroestático
Aplicación con brocha y Rodillo
Atomización Convencional con Aire

Ventajas Desventajas
• El patrón de • Pérdida alta de
atomización se ajusta recubrimiento causada por
fácilmente el rocío excedente
• Puede producirse una • Se crean oleajes y
alta calidad de acabado turbulencia con el aire
• Relativamente segura comprimido
• Reducción con solvente a
menudo resultando en
DFT menor
• Proceso más lento
Aplicación con pistola de aire
Atomización Sin Aire
El equipo de Atomización sin Aire usa presión
alta de fluido para atomizar el recubrimiento
Atomización Sin Aire
Ventajas Desventajas
• Reduce atomización • El ancho de abanico es
excedente y rebotes
fijo
• Es posible lograr películas
más gruesas • Poco control de la
• El equipo puede ser con cantidad aplicada
motores de aire, eléctricos, o • Difícil recubrir artículos
hidráulicos
pequeños, intrincados
• Tasa de producción mucho
(debido a la velocidad
más rápida
del fluido)
• Los recubrimientos pueden
manejarse en fisuras, etc.
La técnica del operador es crítica
Recubrimientos Externos en Tuberías

∙ Epóxico adherido por fusión (FBE)

∙ Termoplásticos extruídos

∙ Esmalte de alquitrán de hulla (coal tar)

∙ Encintado
Epóxico Adherido por Fusión (FBE)
Termoplástico Extruído
Esmalte de Alquitrán de Hulla (coal tar)
Recubrimiento por Encintado
Recubrimiento por Encintado
a)

b)
MECANISMOS DE CURADO

Polimerización

• Requiere activación
• Puede inducirse por:
– Oxígeno
– Mezcla química
– Calor
– Humedad
– Otros métodos, incl. luz UV
Polimerización Inducida por Oxígeno

• Los recubrimiento se basan en aceites vegetales o


de pescado
• Los aceites se “entrelazan” a la reacción con el
oxígeno atmosférico
• El WFT es limitado
• La resistencia química del recubrimiento es limitada
Recubrimientos curados con oxígeno:

• Los ejemplos incluyen:


– Alquídicos
– Aceites de secado
– Ester epóxico
– Uretano, fenólico modificado con aceite
• Pueden saponificarse en condiciones alcalinas
Polimerización Químicamente Inducida

• Los recubrimientos se curan cuando la resina es


activada por un convertidor o agente de curado
• Los ejemplos incluyen:
– Epóxico
– Poliuretano
– Primers
Polimerización Inducida por Calor

• Los recubrimientos se curan cuando se “hornean” a


temperatura elevada, en el rango de 200 - 475°F (94 -
245°C)
• Los ejemplos incluyen:
– Fenólico
– Fenólico modificado por epóxico
– Silicones
Polimerización inducida por Humedad

• Los recubrimientos se curan por hidrólisis, una


reacción con la humedad del aire
• Los ejemplos incluyen:
– Uretano curado por humedad
– Silicato de zinc inorgánico (algunos)
Condiciones Ambientales

Las condiciones ambientales que pueden afectar un trabajo de


recubrimiento son:
• Temperatura del superficie (substrato)
•Condiciones ambientales, incluyendo:
– Temperatura del aire
– Humedad relativa
– Punto de rocio
– Velocidad del viento
– Contaminantes en el aire
Las pruebas se realizan usando:

• Termómetro de contacto con la superficie


• Psicrómetro de honda (higrómetro giratorio)
• Tablas psicrométricas
Termómetro magnético de contacto con la
superficie

• Muy común

• Elemento sensor bimetálico e imanes

• Debe dejar que se estabilice


(por lo menos 5 minutos)
Termopar de Lectura
Directa

• Solamente requiere
algunos segundos para
estabilizarse
Condiciones Ambientales  Temperatura del Aire

• Afecta la aplicación del recubrimiento


• Afecta la velocidad de evaporación del solvente
• Afecta la velocidad del curado
• Una temperatura demasiado baja causa falta de secado y de
curado
• Demasiado alta provoca falta de humectación y por lo tanto
formación deficiente de la película
Condiciones Ambientales  Humedad Relativa (HR)

• Medir la humedad en el aire comparada con el nivel de


saturación
• Muchas especificaciones limitan la aplicación cuando la HR es
alta
• La HR alta causa evaporación incorrecta del solvente
• Los recubrimientos hídrofobicos son más propensos a ser
afectados por problemas de la HR
• Algunos recubrimientos (ej. Silicato de zinc inorgánico) requieren
una HR mínima
Condiciones Ambientales  Punto de Rocío

• Definición: “Temperatura a la que se condensará el vapor de agua”


• La condensación de la humedad causa que el acero soplado se
oxide
• Las superficies recién limpiadas deberían recibir protección antes
de que caiga la noche (temperaturas bajas en casi todos los
climas)
• La capa de humedad entre los recubrimientos puede causar falla
prematura del recubrimiento
Psicrómetro de Honda

• El Bulbo Seco mide la temperatura del aire

• El Bulbo Húmedo mide una temperatura más baja debido a la


evaporación de la media húmeda

• La información se usa para calcular el punto de rocío y la HR


Higrómetro Electrónico
• Mide la humedad relativa, la temperatura del aire y el punto de
rocío
• Conveniente y fácil de usar
• Calibración necesaria para lecturas precisas
• Debe tener precisión casi al tope de la escala (esta es la
región crítica)
Diagramas Psicrométricos

• Determinan la HR y el punto de rocío a partir de las


temperaturas de bulbo húmedo y bulbo seco
• Calculan la Depresión de Bulbo Húmedo
• La temperatura de B-S y la depresión de B-H se buscan
entonces en la tabla
• En general usa presión barométrica 30”
Condiciones Ambientales  Efectos del Viento

El viento puede afectacion de recubrimientos debido a:

• Soplar abrasivos sobre el recubrimiento fresco


• Causar desplazamientos o sobreatomizado
• Acelerar la evaporación de solvente
• Contribuir al atomizado seco
• Soplar contaminantes sobre la superficie de trabajo
Condiciones Ambientales  Contaminantes en el Aire

• Desechos
– Ej. mugre, insectos etc.
– Se incorporan a la película de pintura fresca
– Causan pérdida de la adhesión

• Contaminantes Químicamente Activos


– Ej. Atomización de sales, vapores químicos, etc.
– Aceleran la corrosión o forman depósitos en la superficie
– Causan pérdida de la adhesión
Sales Solubles

• Se unen al acero por reacción química

• No se eliminan fácilmente con métodos convencionales de preparación de la


superficie

• Sales solubles comúnes:


– Compuestos Sulfurosos – generados por la industria, especialmente por la
quema de combustibles fósiles
– Compuestos de Cloruro – generados en ambientes marinos
– Compuestos de Nitrógeno – generados por escapes de autos y relámpagos
Sales Solubles

• Fomentan la corrosión
– Deberían lavarse de la superficie siempre que sea posible

• La reacción química entre la sal y el substrato provoca:


– Acido sulfúrico y por lo tanto sulfato férrico
– Cloruros férricos
– Nitratos de hierro
Sistemas de Recubrimiento

• Formados por una o más capas de


recubrimiento
• Pueden ser:
– Sistemas de una capa
– Sistemas multicapa del mismo tipo genérico
– Sistemas multicapa de diferentes tipos
Sistemas de Recubrimiento de una Sola Capa

• Usados cuando:
– Se requiere vida corta solamente
– Para decoración sin protección
significativa
Sistemas de Recubrimiento Multicapa

• Pueden ser capas múltiples del mismo


material o una variedad de materiales
ESPESOR DE PELICULA SECA Y ESPESOR DE PELICULA HUMEDA

DTF WTF
DTF Y WTF

Volumen de Sólidos

• Describe la relación entre VS = DFT x 100%


el DFT y el WFT WFT

WFT = DFT x 100%


• Pueden usarse para VS
predecir el DFT, o
calcular el WFT requerido DFT = WFT x VS
100
Con thinner :

WFT = DFT / % VS

100% + % thinner adicionado


Espesor de la Película Húmeda

La medición del espesor de película húmeda (WTF) ayuda a


determinar que tanto material liquido a aplicar para obtener un
determinado espesor de película seca (DTF) a condición que
se conozca el porcentaje de sólidos por volumen.
Espesor de la Película Húmeda

Medidor del Espesor de la Película Húmeda


El WFT es aquel del último diente que tiene
recubrimiento después de la medición
Instrumentos de Inspección
Pueden ser:
• Destructivos
– Medidor Tooke
– Probadores de adhesión
• No destructivos
– Medidores magnéticos del DFT
– Detectores de discontinuidades
Medidor magnético de atracción del DFT

Roll-back dial magnetic pull-off thickness gauge


Medidor magnético de atracción del DFT

• Medidor mecánico
• Intrínsecamente
seguro
• Fácil de usar
Medidor Tipo Lapiz

Pencil-type magnetic pull-off thickness gauge

PosiPen Model A para mediciones sobe superficies a temperatura ambiente

PosiPen Model B para mediciones sobe superficies con temepraturas extremas


(entre -150°F y +450°F o -100°C y +230°C)
PosiPen A and B have two scales, microns (metric) and mils (inch)

Range:  0.25 to 20 mils (inch)

 
Tolerance ±10% and 0.1 mil

                                                      Range: 5 to 500 microns (metric)


          Tolerance ±10% and 2.5 microns
Medidor de DFT Posipen
Medidor magnético de presión constante

Electronic magnetic gages (e.g. PosiTector 6000 F Series)


EDDY CURRENT

Eddy current coating thickness gages (e.g. PosiTector 6000 N Series)


look and operate like electronic magnetic gages. They are used to
measure coating thickness over all nonferrous metals
EDDY CURRENT

Eddy current coating thickness gages (e.g. PosiTector 6000 N Series)


look and operate like electronic magnetic gages. They are used to
measure coating thickness over all nonferrous metals

Standard methods for the application and performance of this test are
available in ASTM B 244, ASTM D 1400, D 7091-05 and ISO 2360
Calibración del medidor de sonda de presión constante con
laminillas de plástico
calibración de medidores

• El método preferido cualquier medidor es el definido por el


fabricante, o:
– Calibre los medidores de DFT de atracción Tipo 1, usando
calzas gruesas de metal, como NIST

– Calibre los medidores de sonda de presión constante Tipo


2, usando calzas no magnéticas colocadas sobre la
superficie a recubrir
ULTRASONIDO

La técnica ultrasónica de pulso-eco en medidores ultrasónicos


(p.ej. PosiTector 100 y PosiTector 200) se usa para medir el
espesor de recubrimientos en sustratos no-metalicos (plástico,
madera, etc.) sin daño al recubrimiento.
Frecuencia de la medición del DFT

• Determinada por la especificación o normas de


referencia, como:
– ASTM D 1186
– SSPC-PA 2
– BS 3900 parte C5
• Brinda guía general para la inspección
Estandares para recubrimientos (espesor)
El espesor de recubrimiento puede tener un gran impacto en el
costo y calidad del proyecto.

La medición de recubrimiento debe ser un procedimiento


rutinario en la aplicación de los mismos.
Detectores de Discontinuidades
• CD de Bajo Voltaje (esponja húmeda) - 5 a 120 voltios
– Por lo general se usa en recubrimientos de película delgada hasta 20 miles
(500 μm)

• CD de Alto Voltaje – 800 a 20,000 voltios


– Se usan comúnmente en recubrimientos de película gruesa de más de 20 mils
(500 μm)

• CA de Alto Voltaje – 25,000 a 60,000 voltios


– Se usan normalmente en recubrimientos aislantes muy gruesos (>100 mils, 2.5
mm) como revestimientos de hule, vidrio etc.
Detector de Discontinuidades de CD Bajo-Voltaje
(Esponja Humeda)

• Se requiere conexión directa


a tierra

• Esponja mojada con agua


limpia

• Se agrega surfactante
(agente humectante)
Detección de Holidays (DETECTOR BAJO VOLTAJE)
Detector con electrodo de resorte circular (spring coil)
Detector de Discontinuidades de CD de Alto Voltaje

• Debe realizarse una


conexión a tierra
directamente al metal del
substrato (preferida) o
indirectamente cuando es
necesario (ej. al suelo para
medición de tubería)
Detector de Discontinuidades de CA de Alto Voltaje

• No usa un cable de tierra

• Emite una señal de halo azul


desde la sonda que brinca
hacia los defectos y fallas

• Se usa más en
recubrimientos muy gruesos
Es importante usar el detector y el voltaje apropiados para
cada revestimiento. La regla general es 100 a 125 volts por
milésima (0.001 pulgadas o 0.025 mm) de espesor de
recubrimiento.

Epoxi Fundido (FBE) 2,000 volts

Esmaltes Bituminosos 12,000 volts

Poliolefinas Extruídas 10,000 volts

Cintas 10,000 volts


Normas de Detección de
Discontinuidades

• NACE RP0188
• ASTM G 62
• NACE RP0490 (FBE)
• NACE RP0274 (tubería)
PRUEBAS DESTRUCTIVAS

INSTRUMENTACION DESTRUCTIVA

– Medidor Tooke

(ASTM D 4138 presenta un método estándar para estos sistemas de medición)

(ASTM D 3359)
- Probadores de adhesión (ASTM D 4541)

– Dureza Lápiz (ASTM D 3363)


Medidor Tooke

Este equipo se usa para medir el espesor de película seca, así


como el espesor de las diferentes capas que formen un sistema
de recubrimiento

Puede usarse también para checar tendencia a fisuramiento


(fragilidad) microscópico u otras anomalías en la superficie del
recubrimiento

Las mediciones son independientes del tipo de sustrato (equipo


de referencia)
Microscopio 50X (retícula graduada)
Se tienen 3 cuchillas. La selección depende del espesor del recubrimiento

1X (ángulo 450) 20-50 mils cada línea retícula = 1 mil

2X (ángulo 26.60) 2-20 mils cada línea retícula = 0.5 mil

10X (ángulo 5.60) 0-3 mils cada línea retícula = 0.1 mil
PRUEBAS DE ADHESION
Method A Method B
Method A

Method B
Para películas con espesores mayores a 5 milésimas de pulgada se recomienda
utilizar el método A.
Evaluación con el Método A

5A.- Ninguna peladura o retiro.


4A.- Trazas de peladura o retiro a lo
largo de la incisión o en la
intersección.
3A.- Retiro dentado a lo largo de
incisiones hasta 1/8 pulgada de
cualquier lado.
2A.- Retiro dentado a lo largo de la
mayoría de incisiones hasta 1/8
pulgada de cualquier lado.
1A.- Remoción de la mayoría del
área de la X bajo la cinta.
0A.- Remoción mas allá del área de
la cinta.
Medición de la Adherencia por la Prueba de Cinta Adhesiva
(ASTM D 3359-97)

Para recubrimientos que tengan un


espesor de película entre 2 milésimas
de pulgada (50 m) y 5 milésimas de
pulgada (125 m)
Pull-Off Adhesion Test

Presenta un método mas preciso de medición de la


adhesión de un recubrimiento (psi)

ASTM D-4541
Dolly test
Estimar el % de falla Adhesiva y Cohesiva
Prueba de Dureza de Lápiz

ASTM D-3363

Este método cubre el procedimiento para determinar la


dureza de un recubrimiento orgánico

Se emplean lápices con un rango de durezas desde 6H (mas


duro) a 6B (menos duro)

14 lápices

6H, 5H, 4H, 3H, 2H, H, F, HB, B, 2B, 3B, 4B, 5B, 6B
Prueba de Dureza de Lápiz

ASTM D-3363
La prueba empieza con el lápiz mas duro y se continua
hacia abajo hasta dos puntos llamados:

a) dureza de lápiz El lápiz que no corta el recubrimiento


hacia el sustrato

b) dureza de rallado El lápiz que no raya el recubrimiento


Por ejemplo:

Un recubrimiento consiste de dos capas (primer y top coat)

El lápiz 6H y el lápiz 5H cortan el recubrimiento hasta el


sustrato

El lápiz 4H corta el top coat hasta el primer. El lápiz 3H deja


la superficie del primer sin corte. Esta es la dureza de lápiz

Continuando el procedimiento en la escala de dureza, un


lapiz 2H y un lapiz H rayan la superficie, pero el siguiente
lapiz, F, no. Entonces la dureza de rayado es F.
Impresor Barcol

Es un medidor portátil de dureza de recubrimientos y es


recomendado para materiales homogéneos (en lo posible)

ASTM D-2583
El indentador es un cono de acero endurecido de
punta plana de 0.157 mm de diámetro y sube y
baja por un mecanismo de resorte

El indicador de lectura tiene 100 divisiones c/u


representa una profundidad de 7.6 micras. A
mayor lectura , mayor la dureza del material

Calibración: con discos de aluminio suave y duro


El procedimiento indica:

colocar el medidor horizontal y firmemente sobre la


superficie de estudio.

Apretar el equipo firmemente entre las patas y el indentador

Rápido y de mano, aplicar la fuerza hasta que el indentador


alcance un máximo y registrar la medición
DUREZA BARCOL Tablas de conversión a HR, HB, HV
DESPEGADO CATODICO

Estas son pruebas de tipo acelerado para determinar de


manera comparativa el grado de desprendimiento en
recubrimientos, o el desarrollo de holidays como resultado
de la acción de potenciales normales de suelo o protección
catódico de corriente impresa

ASTM Standard G8

Standard Test Methods for Cathodic Disbonding of Pipelines Coatings


Procedimiento general :

Preparación de muestra sustrato / recubrimiento


Creación de un holiday artificial
Inmersión de muestra en una solución de agua (destilada)
- NaCl
- Na2SO4
- Na2CO3
La muestra es eléctricamente conectada a un ánodo, o, si se
emplea un sistema de CP por corriente impresa, a una fuente de
voltaje DC

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