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Capítulo 3
Esquema del capítulo
• Tipos de ligantes asfálticos
• Manufactura de ligantes asfálticos
• Química de ligantes asfálticos
• Selección de ligantes asfálticos
• Usos de ligantes asfálticos
Tipos de Ligantes asfálticos
Tipos de ligantes
Tipos de Bitumen
Esquisto
Carbón Petróleo Madera Azúcar
Bituminoso
Alquitrán de uso vial
RT-1 y RT-3 a
RT-2 RT-9
RT-10 a RTCB-5 y
RT-12 RTCB-6
Usos del alquitrán
• Mezclas en caliente
Arenisca de
Caliza de Texas
Kentucky
Ligantes asfálticos
derivados del petróleo
Base de
Base asfáltica Base mixta
parafina
Producción de ligantes asfálticos
Refinado de ligantes asfalticos
• Destilado atmosférico
• Destilado a presión reducida
• Refinado con disolvente
• Residuo de petróleo de extracción supercrítica
(ROSE)
• Soplado de aire
Destilado atmosférico
Vapor Propano y butano
26 14
30
Porcentaje por Volumen
40 10 Resiudo Bituminoso
20 Gasoil Pesado
Gasoil liviano
50
Kerosono
Gasolina
60 28
16
70 58
80
30
27
90
100 1
Operación de la refinería
Destilado
Desasfaltado con disolvente
Extracción supercrítica de residuos de petróleo
(ROSE)
Mezclado
Otros ligantes bituminosos (ligantes asfalticos
líquidos)
• Cut back o asfalto rebajado
– Ligantes asfalticos se “cortan” con solventes de
petróleo
• Emulsiones
– Solución de cemento asfáltico, agua y un agente
emulsificante
Asfaltos rebajados
• Curado rápido (RC): rebajado con nafta o gasolina
– Solvente de alta volatilidad
– ASTM D2028
• Curado medio (MC): rebajado con keroseno
– Solvente de mediana volatilidad
– ASTM D2027
• Curado Lento (SC): rebajado con petróleo de baja viscosidad
– Solvente de baja volatilidad
– ASTM D2026
Problemas con asfaltos rebajados
Anillos simples o
Rectos
complejos Bencenos, anillos
(Alifáticos)
saturados
En Ramales
(Parafínicos)
Aromáticos Nafténicos Alifáticos
Asfalto
Asfaltenos Máltenos
Aceites
Resinas
Asfalto
• Asfaltenos:
– Primariamente compuestos por hidrocarburos
– Sólidos frágiles al ser aislados
– Responsables de la viscosidad del bitumen
• Maltenos
– Medio aceitoso que actúa como dispersante de
asfaltenos
– Compuesto por resinas y aceites
Resinas Aceites Asfaltenos
Aceites
• Materiales con el menor peso molecular
• Gran número de cadenas relativas al numero
de anillos
• Medio dispersante para asfaltenos
• La razón entre carbono e hidrogeno es menor
al 0,6
Resinas
• Materiales de peso molecular intermedio
• Contienen mas cadenas laterales que asfaltenos
• Se encuentra presente Nitrógeno y Azufre
• Moléculas polares
• Agente dispersante para asfaltenos
• La razón entre carbono e hidrogeno es mayor a
0,6
Asfaltenos
• Materiales con el mayor peso molecular
• Sólidos frágiles altamente polares
• Responsables primarios de la viscosidad del asfalto
• Azufre y Nitrógeno forman parte de la estructura
de anillo
• La razón entre carbono e hidrógeno es mayor a 0,8
Métodos de separación
• Solución y precipitación
• Cromatografía (absorción selectiva)
• Difusión termal
• Deposición eléctrica
• Aducción Urea
• Espectrometría (infrarroja y ultravioleta)
• Microscopía electrónica
• Magnetoquímica (resonancia y resonancia paramagnética)
Métodos de separación (cont.)
Método analítico Componentes
Marcusson-Erickman Asfaltenos y aceites
Hubbard-Stanfield Asfaltenos, resinas y aceites
O´Connel-Shell Asfaltenos, resinas, aromáticas y saturadas
Rostler-Sterberg Asfaltenos, bases nitrogenadas, primeras y segundas
acidafinas y parafínicas
Traxler-Schweyer Asfalticos, cíclicos y parafínicos
Corbett Asfaltenos, aromáticos polares, naftas aromáticas y
saturadas
Petersen Cetonas, ácidos carboxílicos, sulfóxidos y anhidros.
Micro estructuras en medio solvente
Rostler-Sternberg
Rostler-Sternberg
Rostler-Sternberg
• Parámetro de durabilidad
• Parámetro de compatibilidad
Clasificación por durabilidad del ligante asfáltico para
grados de penetración de 60 a 100
Promedio de perdida de abrasión2
Grupo Porcentaje miligramos/rev Durabilidad
Descenso de la durabilidad con el descenso del
03 <0,4 -- -- valor del parámetro
I 0,4-1,0 0-10 0,00-0,40 Superior
II 1,0-1,2 5-15 0,20-0,60 Bueno
III 1,2-1,5 10-40 0,40-1,60 Satisfactorio
IV 1,5-1,7 30-60 1,20-2,40 Aceptable
V >1,7 >50 >2,00 Inferior
1
Basado en la composición original
2
Promedio de abrasión a 25°C (Método de Pellet) antes y después del envejecimiento
3
Productos selladores y masillas de consistencia no asociada con el ligante asfáltico para carreteras.
(Según Rostler)
Cambios en la composición por envejecimiento1
Concentración de
Composición Fracción N Fracción A1 Fracción A2 Tracción P
Original Envejecido Original Envejecido Original Envejecido Original Envejecido2
2 2 2
1
Tomado de Rostler y White, AAPT 1962.
2
Siete días a 60°C en arena Ottawa.
Cambios en el ligante asfáltico durante el envejecimiento1
Número de Ligante asfáltico
BPR 56 BPR 94
Composición Original Envejecido Original Envejecido2
2
1
Tomado de Rostler y White, AAPT 1962.
2
Siete días a 60°C en arena Ottawa.
Corbett
Descripción general de las fracciones de
Corbett
Fracción Color Densidad Fracción
aromática
Saturados Incoloro 0,07 0,00
Aromáticos Amarillo a 0,98 0,23
Nafténicos Rojo
Aromaticos Negro 1,07 0,42
Polares
Asfaltenos Café a Negro 1,15 0,5
Composición elemental de las fracciones de
Corbett
Nafténicos Polares
Saturados aromáticos aromáticos
Átomos de carbono en:
•Cadenas parafínicas 31 21 24
•Anillos de Nafteno 14 17 18
•Anillos aromáticos 0 13 25
Otros átomos presentes como:
•Hidrógeno 85 94 105
•Azufre 0 0,5 1
•Nitrógeno 0 0 1
•Oxígeno 0 0 1
Peso molecular:
625 730 970
•Promedio para la fracción
Propiedades físicas de las fracciones de Corbett
Nafténicos Polares
Saturados aromáticos aromáticos
Penetración a 25°C 300+ 300+ 0
Punto de reblandecimiento, C 19 24 77
Densidad a 4°C 0,89 0,99 1,05
Color Blanco Amarillo-Rojo Negro
Ligante
Asfáltico
Ácidos
Cetonas Sulfóxidos Anhidros
Carboxílicos
Composición elemental de los ligantes
asfalticos investigados por Petersen
Código B-2959 B-3036
Fuente Mezcla Mexicana Arkansas- Louisiana
Carbón, % 83,77 85,78
Hidrógeno, % 9,91 10,19
Nitrógeno, % 0,28 0,26
Azufre, % 5,25 3,41
Oxígeno, % 0,77 0,36
Vanadio, ppm 180 7
Níquel, ppm 22 0,4
Grupos funcionales químicos formados en ligantes
asfalticos durante el envejecimiento por oxidación
Concentración (moles por litro)
Asfalto Promedio de
Anhídrid Ácido Índice de
Cetona o Carboxílicoa Sulfóxido Endurecimientob
B-2959 0,50 0,014 0,008 0,30 38,0
B-3036 0,55 0,015 0,005 0,29 27,0
B-3051 0,58 0,020 0,009 0,29 132,0
B-3602 0,77 0,043 0,005 0,18 30,0
Nota: Oxidación de la columna a 130°C, en 24 horas y 15µm de capa.
a
Los ácidos de origen natural fueron substraídos del valor reportado.
B
Proporción de viscosidad después del envejecimiento oxidativo y viscosidad antes
del envejecimiento oxidativo.
Grupos funcionales carbonilos formados en las fracciones de
bitumen de Wilmigton durante la oxidación de columna
Concentración (moles por litro)
Fracción Ácido
Cetona Anhídrido Carboxílicoa
Saturado 0,045 0,010 Rastros
Aromático 0,32 0,017 _a
Polar _a
aromático 1,48 0,088
Asfalteno 1,82 0,080 NDb
Asfalto
completo 1,02 0,052 0,007
a
Algunos ácidos perdieron en columna de alúmina durante el fraccionamiento
componente
B
No determinado.
Propiedades
de flujo
Alta Baja
temperatura temperatura
Funcionalidad Funcionalidad
polar polar
Estructura
molecular
Aromático Fenólico
polinuclear Quinoleína
Pirrólico
-S-
Piridínico Sulfuro
Sulfóxidos
Ácido Cetona
Carboxílico
Anhidro
Modelo micro estructural (Petersen)
• Agentes recicladores
• Agentes rejuvenecedores
• Aceites extensores de polvo de neumático
• Mezcla de asfaltos
El asfalto
Es un material utilizado en
• Pavimentación de carreteras.
• Impermeabilización de paredes y
pisos.
• Sinónimos: ligante asfáltico,
bitumen.
74
Obtención del asfalto
75 75
Química del
asfalto
• La composición química de un asfalto es variable.
• Es difícil conocer su composición química exacta.
• Por facilidad, se ha clasificado a sus componentes en
grupos, según sus características fisicoquímicas.
76
Química del
• asfalto
Los grupos en los que se clasifica el asfalto son:
Saturados
Aromáticos
Resinas
Asfaltenos
Saturados
Aromáticos
Resinas
Asfaltenos
A • Compuestos hidrocarbonados de
cadena larga.
A
80
R2
R3
R1
R4
82
R2
R1
83
S Características
84
S
85
S Características
• Contienen anillos aromáticos
A condensados y átomos
electronegativos.
86
R2
R1 N
S
N
S OH
O
R3
O
87
S aturados
A romáticos Maltenos
R esinas
A sfaltenos
88
AFM Force Measurements of
Asphalt Binder Components
Nano Micro
Macro Full
AFM
AFM
Polystyrene
What occurs during
modification?
Thermoplastic olefin
Nano SiO2
And performance-wise?
And performance-wise?
175
PG64-22 PG64-22 + 3% SBR
PG64-22 + 6% SiO2 PG64-22 + 3% SBS
PG64-22 + 6% Dia PG64-22 + 10% Lime
170 PG64-22 + 0.5% AS
165
θSL (º)
160
155
150
River Gravel 1 River Gravel 2 Limestone 1 Limestone 2
And performance-wise?
70%
PG64-22 PG64-22 + 3% SBR
PG64-22 + 3% CNT PG64-22 + 6% SiO2
60% PG64-22 + 3% SBS PG64-22 + 6% Dia
PG64-22 + 10% Lime PG64-22 + 0.5% AS
50%
Loss of Adhesion (%)
40%
30%
20%
10%
0%
River Gravel 1 River Gravel 2 Limestone 1 Limestone 2
Characterization by AFM
71.94 nN
Characterization by AFM
4.45 N/m
Characterization by AFM
12.14 nm
Topography
Maltenes
Asphalt Components
Adhesion 126.51 nN
Asphaltenes
22.87 nN
295.81 nN
71.94 nN
Adhesion
Maltenes 182.28 nN
Asphalt Components
Stiffness 15.75 N/m
Asphaltenes
8.41 N/m
10.09 N/m
4.45 nN
Stiffness
Maltenes 5.60 N/m
Selección de ligantes asfálticos
Factores a considerar
• Disponibilidad de tipos de ligantes asfálticos
• Equipo de construcción
• Técnicas de construcción
• Diseño estructural
• Tráfico
• Ambiente
• Conocimiento de la cuadrilla de construcción
Efecto relativo del contenido de ligante asfaltico a la consistencia y a la
cantidad de propiedades del pavimento MAC
Concentración (moles por litro)
Fracción Ácido
Cetona Anhídrido Carboxílicoa
Saturado 0,045 0,010 Rastros
Aromático 0,32 0,017 _a
Polar _a
aromático 1,48 0,088
Asfalteno 1,82 0,080 NDb
Asfalto
completo 1,02 0,052 0,007
a
Algunos ácidos perdieron en columna de alúmina durante el fraccionamiento
componente
B
No determinado.
Especificaciones
• Sistema de penetración
• Sistema de viscosidad (AC y AR)
• Sistema Grado de Desempeño (PG) Superpave
Diseño estructural
• Localización de la mezcla en la estructura (fatiga)
• Diseño de espesores del Instituto del asfalto que
es función del grado del ligante
• Modificado por polímeros en o cerca de la
superficie
– Departamento Transporte Nevada 100mm sobrecapa
• Parte superior: 50mm AC-20P
• Parte inferior: 50mm AC-20
Trafico
• Velocidad de tráfico
– Alta
– Normal
– Baja
– Estática
• Carga de tráfico
– Camiones
– Vehículos
Velocidad de tráfico
Rigidez requerida
Lenta Rápido
Cargas de tráfico
Rigidez requerida
Liviana Pesada
Usos de ligante asfaltico
Ligantes asfálticos
• Producción de mezcla asfáltica en caliente (85% del
consumo mundial)
• Otros usos
– Aislante de punturas y relleno de juntas
– Paredes de sótanos
– Impermeabilizante
– Revestimiento de estanques
– Revestimiento de ataúdes
– Macetas para flores
Asfaltos Rebajados
• Rápido Curado
– Recubrimiento de pistas
– Tratamientos de superficie
• Curado medio
– Recubrimiento de capas de pavimentos
– Almacenamiento de mezcla de bacheo
• Curado lento
– Recubrimiento de capas de pavimentos
– Almacenamiento de mezcla de bacheo
– Control de polvo
Emulsiones
• Rompimiento rápido
– Tratamientos de superficie
• Rompimiento medio
– Reciclado in situ en frio
• Rompimiento lento
– Riego de liga
– Sellos de lechada asfáltica
– Mezclas frías densas
Preguntas de repaso
• ¿Cuáles son los tres tipos de ligantes asfálticos?
• ¿Cuáles son las fuentes de los ligantes
asfalticos?
• ¿Cuál es el principal medio de producción de los
ligantes?
• ¿Cuáles son los principales productos del
destilado de petróleo crudo?
Preguntas de repaso
• ¿Cuáles son los dos componentes elementales
del asfalto?
• Según con el método de separación de
Rostler-Sternberg ,¿Cuáles son los dos
principales componentes del asfalto?
• ¿Qué pasa con los dos principales
componentes del asfalto al envejecerse?
Preguntas de repaso
• ¿Cuáles son los factores mas importantes a
considerar cuando se selecciona un ligante?
• ¿Cuáles son otros usos de los ligantes aparte
de las MAC?
• ¿Qué es una emulsión?
• ¿Cuáles son los otros usos de las emulsiones?