Técnicas volumétricas

Fundamento: Volumetría=titulación=valoración
1. La reacción volumétrica debe ser completa y estequiométrica.
2. El volumen de la disolución de analito (sustancia a valorar) no agente valorante
debe ser muy alto. o titulante
3. Se debe medir fácilmente el volumen de titulante agregado.

•Punto de equivalencia: punto en el que la cantidad de

agente valorante y de sustancia valorada, coinciden
estequiométricamente.
=
𝐸𝑞− 𝑔
𝑁=
𝐿 =

= Muestra a titular
+ indicador

•Punto final: punto experimental en el que se detecta o Erlenmeyer

visualiza el punto de equivalencia.
 Tipos de volumetrías
• Ácido-Base: Una reacción de neutralización es una reacción entre un ácido y una base.
Cuando en la reacción participan un ácido fuerte y una base fuerte se obtiene una sal y agua.
Eq-g de ácidos, bases y sales
Se valoró una solución de NaOH frente a ftalato de Hidrógeno y Potasio (KHC8H4O4) como patrón primario. Se consumieron
26,48 ml de solución de NaOH y se pesaron 0,4425 g de KHC8H4O4. ¿Cuál es la Normalidad de la solución de NaOH?

𝐸𝑞 − 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻 =
𝑁 𝑁𝑎𝑂𝐻 =
𝐿𝑁𝑎𝑂𝐻
=
NaOH
26,48 ml 0,02648 L
N=? Biftalato de potasio
1 𝐸𝑞 − 𝑔 𝐵𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 𝐾
0,4425 𝑔 𝐵𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 𝐾𝑥 =0 , 0022 𝐸𝑞 −𝑔 𝐵𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 𝐾
204,22 𝑔 𝐵𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 𝐾
= 0,0022 𝐸𝑞 − 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑁 𝑁𝑎𝑂𝐻 = =0,082 𝑁 𝑁𝑎𝑂𝐻
0,02648 𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻

+ NaOH ------------ + H2O

1 𝑥 40 𝑔𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝐸𝑞 −𝑔 −3

Biftalato de potasio 0,4425 𝑔𝐾𝐻𝐹𝑡𝑥 𝑥 𝑥 =2,168 𝑥 10 𝐸𝑞− 𝑔𝑁𝑎𝑂𝐻
1 𝑥 204,14 𝑔𝐾𝐻𝐹𝑡 40 𝑔𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻
0,4425 g
0,0022 𝐸𝑞 − 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑁 𝑁𝑎𝑂𝐻 = =0,082 𝑁 𝑁𝑎𝑂𝐻
0,02648 𝐿𝑁𝑎𝑂𝐻
 Tipos de volumetrías
• Oxidación-reducción: En este tipo de valoraciones se produce una reacción de transferencia de
electrones entre el analito (sustancia a valorar) y el agente valorante.
Eq-g para Redox
¿Qué volumen de FeSO4 0,1 N se necesita para reducir 8 g de KMnO4 en una solución acidificada con H2SO4?
2+ 6+ 2-2- 1+ 7+ 1-
2- 1+ 2-
6+ 2- 3+ 2- 6+2+
2- 2- 1+ 6+ 2-
2- 1+ 2-6+ 2-
10FeSO4 + 2KMnO4 + 8H2SO4 5Fe2(SO4)3 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
2+ -1e- 3+
Fe Fe
7+ +5e- 2+
Mn Mn
FeSO4
0,1 N 𝐸𝑞 −𝑔 𝐹𝑒𝑆𝑂 4
ml = ? 𝑁 𝐹𝑒𝑆𝑂 4 = =
𝐿𝐹𝑒𝑆𝑂 4
=
5 𝐸𝑞 − 𝑔 𝐾𝑀𝑛 𝑂 4 0,2531𝑂
𝐸𝑞− 𝑔 𝐾𝑀𝑛 𝑂 4=0,2531 𝐸𝑞 − 𝑔𝐹𝑒𝑆 𝑂 4
8 𝑔 𝐾𝑀𝑛 𝑂 4 𝑥 =0 , 2531 𝐸𝑞 − 𝑔 𝐾𝑀𝑛 4
158,034 𝑔 𝐾𝑀𝑛 𝑂 4

0,2531 𝐸𝑞− 𝑔 𝐹𝑒𝑆𝑂 4 𝐸𝑞 −𝑔 𝐹𝑒𝑆𝑂 4 0,2531 𝐸𝑞 −𝑔 𝐹𝑒𝑆𝑂 4

0,1 𝑁 𝐹𝑒𝑆𝑂 4 = 𝑁 𝐹𝑒𝑆𝑂 4 = 𝐿𝐹𝑒𝑆𝑂 4= =2,5 L
𝐿𝐹𝑒𝑆𝑂 4 =? 𝐿𝐹𝑒𝑆𝑂 4 0,1 𝑁 𝐹𝑒𝑆𝑂 4

𝟏𝟎 𝑥 151,8 𝑔𝐹𝑒 𝑆𝑂 4 1 𝑚𝑜𝑙𝐹𝑒 𝑆𝑂 4 1 𝐸𝑞 − 𝑔𝐹𝑒 𝑆𝑂 4

8 𝑔 𝐾𝑀𝑛𝑂 4 𝑥 𝑥 𝑥 =0,2531 𝐸𝑞 − 𝑔𝐹𝑒 𝑆𝑂4
𝟐 𝑥 158,034 𝑔 𝐾𝑀𝑛𝑂 4 151,8 𝑔𝐹𝑒 𝑆𝑂 4 1𝑚𝑜𝑙𝐹𝑒 𝑆𝑂 4
KMnO4
8g 0,2531 𝐸𝑞− 𝑔 𝐹𝑒𝑆𝑂 4
0,1 𝑁 𝐹𝑒𝑆𝑂 4 = 0,2531 𝐸𝑞 −𝑔 𝐹𝑒𝑆𝑂 4
𝐿𝐹𝑒𝑆𝑂 4 =? 𝐿 𝐹𝑒𝑆𝑂 4= =2,5 L
0,1 𝑁 𝐹𝑒𝑆𝑂 4
 Tipos de volumetrías
• Complejométricas: se basan en la formación de un
complejo soluble mediante una reacción entre la especie
titulada y el titulante, dando lugar a un complejo en el
cual participa usualmente un catión metálico.

• Precipitación: Están basadas en reacciones en las que se forman compuestos de baja

solubilidad. El nitrato de plata es el reactivo precipitante más importante y uno de los más
utilizados en la determinación de halogenuros, SCN- (tiocianatos), CN- (cianuros) y CNO-
(cianatos). Los métodos volumétricos que utilizan el nitrato de plata como agente valorante
reciben el nombre de argentométricos.
Eq-g para Precipitación y complexometría
Ej: Para la reacción de precipitación entre el AgNO3 y el NaCl (Ag+ + Cl- AgCl)
El AgNO3 se relaciona con Ag+ y el NaCl con el Cl-. En este caso es 1 Eq-g para ambos
Ej: Para la reacción de formación del ion complejo [HgI4]2- (Hg2+ + 4I- [HgI4]2-
Los Eq-g para la reacción entre el HgSO4 y el KI. El HgSO4 tiene 2 Eg-g y el KI 4 Eq-g
 ¿Cuál es el porcentaje de BaCl2•2H2O en una muestra impura de 0,206 g que necesitó 13,2 ml de AgNO3 0,05 N?

𝐸𝑞 − 𝑔 𝐴𝑔𝑁𝑂 3 𝐸𝑞− 𝑔 𝐴𝑔𝑁𝑂3

𝑁 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 0,05 𝑁 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 0,00066 𝐸𝑞 − 𝑔 𝐴𝑔𝑁𝑂 3 𝐸𝑞 −𝑔 𝐵𝑎𝐶𝑙 2.2 𝐻 2 𝑂 =0 , 00066
𝐿𝐴𝑔𝑁𝑂 3 0,0132 𝐿𝐴𝑔𝑁𝑂 3

= =
AgNO3
13,2 ml 0,0132 L 244,23 𝑔
0,00066 𝐸𝑞 − 𝑔 𝐵𝑎𝐶𝑙2 .2 𝐻 2 𝑂 ∗ =0,081 𝑔𝐵𝑎𝐶𝑙2 .2 𝐻 2 𝑂
0,05N 2 𝐸𝑞 − 𝑔

BaCl 2 • 2 H 2 O +2 𝐴𝑔 𝑁𝑂 3 → 𝐵𝑎 ( 𝑁𝑂 3 ) 2+2 𝐴𝑔𝐶𝑙 ↓

𝐸𝑞− 𝑔 𝐴𝑔𝑁𝑂3
0,05 𝑁 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 𝐸𝑞 −𝑔 𝐴𝑔𝑁𝑂 3=0 , 00066
0,0132 𝐿𝐴𝑔𝑁𝑂 3
0,206 g mx
169,87 𝑔𝐴𝑔𝑁𝑂 3 𝟏 𝑥 244,23 𝑔𝐵𝑎𝐶𝑙 2.2 𝐻 2 𝑂
0,00066 𝐸𝑞 − 𝑔 𝐴𝑔𝑁𝑂 3 ∗ ∗ =0,081 𝑔𝐵𝑎𝐶𝑙 2.2 𝐻 2 𝑂
1 𝐸𝑞 −𝑔𝐴𝑔𝑁𝑂 3 𝟐 ∗ 169,87 𝑔𝐴𝑔𝑁𝑂 3

%=
%