QUÍMICA INORGÁNICA

MOLECULAR

Preparación de (NH4)2[VO(C2O4)2]·2 H2O

Almudena Garcı́a Gómez

16 al 19 de noviembre de 2015
Objetivos
- Preparar un complejo de Vanadio de estado de oxidación IV . Dicho estado de
oxidación es el más estable para el Vanadio en agua donde normalmente se encuentra
en la forma de catión Vanadilo VO2+ .

- Calcular el agua de hidratación de compuestos de coordinación.

Campos de aplicación
La práctica permite la identificación de diferentes estados de oxidación del vanadio
y sus colores caracterı́sticos, por otro lado esta práctica permite diferenciar el agua de
coordinación el agua de hidratación.

Fundamento
La preparación de (NH4 )2 [VO(C2 O4 )2 ]·2 H2 O transcurre a través de un proceso redos
en el que el oxalato actúa como reductor y el exceso se coordina como ligando en el
producto final.

Materiales y reactivos
Reactivos Material
NH4 VO3 Vaso de precipitado de 250mls
Ácido oxálico Buchner
Oxalato amónico Kitasatos

1
Procedimiento experimental
En un vaso de 250mls con agitación preparamos una disolución de 5,01g de ácido
oxálico H2 C2 O4 (de color blanco) en la mı́nima cantidad de agua hirviendo, 1,21g de
oxalato amónico (NH4 )2 (C2 O4 ) (blanco).

Mientras la disolución continua caliente y en agitación añadimos 2,37g de metavanadato

amónico NH4 VO3 (blanco) espátula a espátula, observando como se desprende CO2
(flecha hacia arriba) y la disolución cambia a color azul.

Al añadir vanadato (compuesto) (V ) en presencia de agua forma V2 O5 oxido de

vanadio (V ) y al encontrar el oxalato se reduce a vanadio y forma la disolución azul.

Dejamos hervir la mezcla resultante de color azul durante unos pocos minutos para
completar la reducción.

Enfriamos la mezcla a temperatura ambiente y añadimos 50mls de etanol, dejamos

reposar hasta que aparezcan cristales de color azul.

(Nos cuesta que aparezcan los cristales, para solucionarlo, ponemos la mezcla en hielo
y con una varilla policı́a rascamos el vaso de precipitado para ayudar a la cristalización).

Filtramos en un embudo Buchner y lavamos con un poco de etanol.

Obtenemos 3,26g de compuesto.

Presentación de resultados
Determinamos el agua de cristalización situando una muestra previamente pesada en
la estufa a 100o C. Pesamos la muestra a intervalos de 30 minutos hasta que el peso sea
constante.

Vidrio = 31,82g Total = 32,82g muestra = 1g

Tiempo Peso ∆pérdida %pérdida

0,08
50 32,74g 0,08g 0,114
· 100 = 70 %
0,05
100 32,69g 0,13g − 0,08g = 0,05g 0,114
· 100 = 43 %
150 32,69g

Todo el peso molecular tiene 36g de agua.

Pm,T OT AL = 315g/mol
Pm,sinH2 O = 279g/mol

315g →36g
Perdemos el 11 % del peso al eliminar el agua teóricamente.
1g →0.114g

2
Cuestiones
• ¿Qué estructura tiene el metavanadato y cómo se modifica ésta con el pH?

O
O V O NH4+
O
O
V O V
O
O O
O

pH = 4 [VO4 ]3– [VO4 ]3– + H+ −

)−− [VO3 (OH)]2–
−*

[VO3 (OH)] [VO3 (OH)]2– + [H+ ] −

)−− [VO2 (OH)2 ]–
−*

pH = 6 [Hn V10 O28 ](6–n)– 10 [V3 O4 ]3– + 15 H+ )

−−− 3 [HV10 O28 ]5– + 6H2 O
−*

V2 O5 [HV10 O28 ]5– + H+ )

−−− [H2 V10 O28 ]4–
−*

pH = 0 [VO2 ]+ [H2 V10 O18 ]4– + 14H+ −

)−− 10 [VO2 ]+ + 8H2 O
−*

• Calcule el peso del producto obtenido y el rendimiento de la operación.

eq (NH4 )2 VO(C2 O4 )2 = eq NH4 VO3

g 2,37g
=
315g/mol 117g/mol

gteóricos = 6,19g

6,19 − 3,62
Error = · 100 = 47,33 %
6,19

3
 • Balancee todas la reacciones que tienen lugar. Identifique cuál es el oxidante y cuál
es el reductor.
2e−
CrO4– −−→ 2 CO2 (reductor)
+ − 2+ (oxidante)
2× ( 4 H + VO3 −−→ VO + 2H2 O )
C2 O42– + 8H+ + 2VO3– −−→ 2CO2 + 2VO3+ + 4H2 O

(NH4 )2 C2 O4 + 4H2 C2 O4 + 2NH4 VO3 −−→ 2CO2 + 2 [(NH4 )2 [Vo(C2 O4 )2 ]·2H2 O]

• ¿Qué estructura tiene el producto sintetizado?

2−
O O

 O 

 C O O C 

 
V 2 NH4+
 
 
 
 

 C O O C 

O O

• Calcule el número de moléculas de agua de hidratación.

A x Py

a x 
a% Pn A
= y
=1
b y AP2
b% Pn B
= x
=2

Teóricamente el 11 % es agua.

89 % 0,32
= 0,32 → = 0,53 ' 1
279 0,61

11 % 0,61
= 0,61 → = 1,9 ' 2
18 0,32
Hay dos moles de agua por cada mol de complejo aproximadamente.