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Equilibrio químico

Equilibrio: es un estado en el cual no se observan cambios a


medida que transcurre el tiempo.

Equilibrio químico, se alcanza cuando:


• Los reactivos se transforman en productos con la misma
velocidad que los productos vuelven a transformarse en
reactivos.
• La concentración de los reactivos y productos permanecen
constantes.
Equilibrio físico
H2O (l) H2O (g)

Equilibrio químico
N2O4 (g) 2NO2 (g)
N2O4 (g) 2NO2 (g)

[NO2]2
K= = 4.63 x 10-3
[N2O4]

aA + bB cC + dD

[C]c[D]d
K=
[A]a[B]b

Ley de acción de masas


[C]c[D]d
K= aA + bB cC + dD
[A]a[B]b

Se puede concluir:
Si K >> 1 se favorece la formación de productos
Si K << 1 se favorece la formación de reactivos
Equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones donde
todas las especies reaccionantes se encuentran en la misma
fase.
N2O4 (g) 2NO2 (g)

[NO2] 2 PNO
2
2
Kc = Kp =
[N2O4] PN O
2 4

En la mayoría de los casos:


Kc  Kp
aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)

Kp = Kc(RT)n

n = moles de productos gaseosos – moles de reactantes gaseosos


= (c + d) – (a + b)
Equilibrio homogéneo

CH3COOH (ac) + H2O (l) CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)

[CH3COO-][H3O+]
K‘c = [H2O] = constante
[CH3COOH][H2O]

[CH3COO-][H3O+]
Kc = = K‘c [H2O]
[CH3COOH]

La constante de equilibrio es adimensional


Equilibrio heterogéneo: se aplica a las reacciones donde los
reactantes y los productos están en diferentes fases.

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

[CaO][CO2] [CaCO3] = constante


K‘c =
[CaCO3] [CaO] = constante

[CaCO3]
Kc = [CO2] = K‘c x Kp = PCO2
[CaO]

La concentración de sólidos y líquidos puros no se


considera en la expresión para la constante de equilibrio.
Expresiones de constante de equilibrio
1. Las concentraciones de las especies en reacción en la fase
condensada se expresan en Moles. En la fase gaseosa, las
concentraciones pueden ser expresadas en Moles o en atm.
2. Las concentraciones de los sólidos puros, líquidos puros y
solventes no aparecen en las expresiones de constante de
equilibrio.
3. La constante de equilibrio es una cantidad sin dimensiones.
4. Al calcular el valor de la constante de equilibrio, se debe
especificar la ecuación balanceada y la temperatura.
5. Si una reacción puede ser expresada como la suma de dos o
más reacciones, la constante de equilibrio para toda la reacción
está determinada por el producto de las constantes de equilibrio
de cada una de las reacciones.
Cinética química y equilibrio químico

kf velocidadf = kf [A][B]2
A + 2B AB2
kr velocidadr = kr [AB2]

Equilibrio
velocidadf = velocidadr

kf [A][B]2 = kr [AB2]

kf [AB2]
= Kc =
kr [A][B]2
Principio de Le Châtelier
Si una perturbación externa se aplica a un sistema en
equilibrio, el sistema se ajusta en cierta forma para que la
perturbación se contrarreste parcialmente y el sistema pueda
alcanzar una nueva posición de equilibrio.
• Cambios en la concentración
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

El equilibrio
se desplaza Se añade
hacia la NH3
izquierda
para
disminuir el
cambio
Principio de Le Châtelier

• Cambios en la concentración
Quitar Añadir Quitar Añadir

aA + bB cC + dD

Desplazamiento del
Cambio equilibrio
Aumenta la concentración de producto(s) izquierda
Decrece la concentración de producto(s) derecha
Aumenta la concentración de reactante(s) derecha
Decrece la concentración de reactante(s) izquierda
Principio de Le Châtelier

• Cambios en volumen y presión

A (g) + B (g) C (g)

Desplazamiento del
Cambio equilibrio
Aumenta la presión Al lado con menos moles de gas
Disminuye la presión Al lado con más moles de gas
Aumenta el volumen Al lado con más moles de gas
Disminuye el volumen Al lado con menos moles de gas

14.5
Principio de Le Châtelier

• Cambios en la temperatura

Cambio Rx Exotérmico Rx Endotérmico


Aumenta la temperatura K decrece K aumenta
Disminuye la temperatura K aumenta K decrece

frío caliente
Principio de Le Châtelier
• Añadiendo un catalizador
• no cambia el valor de K
• no cambia la posición de un sistema en equilibrio
• el sistema alcanzará más rápido el equilibrio

Sin catalizador Con catalizador

Un catalizador baja Ea para ambas reacciones.


Un catalizador no cambia la constante de equilibrio o mueve el
equilibrio.
Principio de Le Châtelier

Desplazamiento del Cambio en la constante


Cambio equilibrio de equilibrio
Concentración sí no
Presión sí no
Volumen sí no
Temperatura sí sí
Con catalizador no no

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