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TRANSFERENCIA DE MASA

 Cuando un sistema contiene dos o más


componentes cuyas concentraciones varían de
punto a punto, hay una gran tendencia a la
transferencia de masa, minimizando las
diferencias de concentración en el sistema. El
transporte de un constituyente, de una región
de alta concentración a una de concentración
baja, se denomina transferencia de masa.
TRANSFERENCIA DE MASA

 El mecanismo de transferencia de masa, así


como el de transferencia de calor, dependen del
sistema dinámico en que tiene lugar. La masa se
puede transferir por movimiento molecular en
fluidos en reposo, o bien puede transferirse desde
una superficie contenida en el seno de fluido que
se mueve, ayudada por las características
dinámicas de flujo, esto es el movimiento
forzado de grandes grupos de moléculas.
CLASIFICACION GENERAL DE
LA TRANSFERENCIA DE MASA

Hay dos modos de transferencia de masa:

 Molecular: La masa puede transferirse por


medio del movimiento molecular fortuito en los
fluidos ( movimiento individual de las
moléculas ), debido a una diferencia de
concentraciones. La difusión molecular puede
ocurrir en sistemas de fluidos estancados o en
fluidos que se están moviendo.
CLASIFICACION GENERAL DE LA
TRANSFERENCIA DE MASA

 Convectiva: La masa puede transferirse


debido al movimiento global del fluido.
Puede ocurrir que el movimiento se
efectúe en régimen laminar o turbulento.
El flujo turbulento resulta del movimiento
de grandes grupos de moléculas y es
influenciado por las características
dinámicas del flujo. Tales como densidad,
viscosidad, etc.
TRANSFERENCIA
MOLECULAR DE MASA.
El transporte molecular resulta de la transferencia de
moléculas individuales a través de un fluido por medio de los
movimientos desordenados de las moléculas debido a su
energía interna.

Podemos imaginar a las moléculas desplazándose en líneas


rectas con una velocidad uniforme y cambiando su dirección
al rebotar con otras moléculas después de chocar. Entonces
su velocidad cambia tanto en magnitud como en dirección.
Las moléculas se desplazan en trayectorias desordenadas, y
recorren distancias extremadamente cortas antes de chocar
con otras y ser desviadas al azar. A la difusión molecular a
veces se le llama también proceso de camino desordenado.
 Las moléculas se desplazan en
trayectorias desordenadas, y recorren
distancias extremadamente cortas antes
de chocar con otras y ser desviadas al
azar. A la difusión molecular a veces se
le llama también proceso de camino
desordenado.
Mecanismo básico
Crearemos un modelo simplificado que explique el
establecimiento de un flujo de partículas entre elementos
adyacentes de un medio cuando existe entre dos puntos del
mismo un gradiente de concentración
Cuando se ponen en comunicación dos recipientes iguales
que contienen distinto número de partículas, se alcanza el
equilibrio cuando el número de partículas es el mismo en
cada recipiente. El equilibrio no es estático sino dinámico ya
que los recipientes pueden intercambiar partículas a nivel
microscópico, aunque dicho intercambio tiene lugar en
ambas direcciones, no habiendo en promedio intercambio
neto en ninguna de las dos.
DIFUSION Y
TRANSFERENCIA
DE MASA
 Separar los componentes de una solución

 al poner la solución que va a separarse en


contacto con otra fase insoluble
 depende de un coeficiente llamado de
transferencia de masa
 los coeficientes de rapidez para los diferentes
componentes en una fase dada difieren entre
sí en mayor grado bajo condiciones en donde
prevalece la difusi6n molecular
 En condiciones de turbulencia, en que la difusión
molecular carece relativamente de importancia,
los coeficientes de transferencia se vuelven mas
parecidos para todos los componentes.

 para lograr una separación, se depende casi


completamente de las diferencias de
oncentración que existen en el equilibrio y no de
la diferencia en coeficientes de transferencia de
masa.
 los coeficientes de transferencia de masa tienen
mucha importancia, porque al regular la rapidez
con la cual se alcanza el equilibrio

 Los coeficientes de transferencia de masa también


son importantes para gobernar el equipo utilizado
con fines completamente diferentes, como la
realización de reacciones químicas
DIFUSIÓN MOLECULAR EN FLUIDOS
 En la difusión molecular se trabaja con el
movimiento de las moléculas individuales a través
de una sustancia debido a su energía térmica (teoría
cinética de los gases) su velocidad promedio
depende de la temperatura
por ejemplo;
mediante la teoría cinética se puede calcular que la
rapidez de evaporación del agua a 25 “C en el vacío
es aproximadamente 3.3 kg/s m2 de la interfase del
agua. Sin embargo, cuando se coloca una capa de
aire estancado a 1 atm de presión y 0.1 mm de
espesor sobre la interfase del agua, se reduce la
rapidez por un factor de aproximadamente 600. Este
mismo proceso general predomina también en el
estado líquido; empero, como la concentración
molecular es considerablemente mas grande, la
rapidez de difusión es menor que en los gases.
 Sin embargo, al principio debe distinguirse entre
la difusión molecular, que es un proceso lento, y
el mezclado más rápido que puede lograrse
mediante agitación mecánica y por movimiento
de convección del fluido (ejemplo de solución
salina)

 Este método de transferencia de soluto se conoce


como difusión de remolino o turbulento, por
oposición a la difusión molecular
 En conclusión, la fuerza motriz real para la
difusión es la actividad 0,potencia.l químico y
no la concentración

 En sistemas de varias fases, generalmente se trata


con procesos de difusión en cada una de las fases
por separado y dentro de una fase generalmente son
descritos en función de lo que se observa mas
fácilmente, esto es, de los cambios de
concentración.
DIFUSION MOLECULAR
 Una solución alcanzará espontaneamente la
uniformidad por difusión, ya que las sustancias
se moverán de un punto de concentración
elevada a otro de baja concentración. La
rapidez con la cual un soluto se mueve en
cualquier punto y en cualquier dirección
dependerá, por tanto, del gradiente de
concentración en ese punto y esa dirección.
 Para describir cuantitativamente este proceso,
se necesita una medida apropiada de la
rapidez de transferencia.
DIFUSION MOLECULAR
La difusión molecular, a menudo llamada simplemente
difusión, es el movimiento térmico de todas las
partículas (líquido o gas) a temperaturas por encima del
cero absoluto.
La velocidad de este movimiento es una función de la
temperatura, la viscosidad del fluido y el tamaño (masa)
de las partículas.
La difusión explica el flujo neto de moléculas de una
región de mayor concentración a una de menor
concentración. Una vez que las concentraciones son
iguales, las moléculas continúan moviéndose, pero
como no existe un gradiente de concentración, el
proceso de difusión molecular ha cesado
DIFUSION MOLECULAR
 La rapidez de transferencia puede
describirse adecuadamente en función del
flujo molar, o moles/(tiempo)(área).

 la solución alcanzará espontáneamente la


uniformidad por difusión, ya que las sustancias
se moverán de un punto de concentraci6n
elevada a otro de baja concentración
 La rapidez con la cual un soluto se mueve en cualquier
punto y en cualquier dirección dependerá, por tanto, del
gradiente de concentración en ese punto y esa dirección

 Para describir cuantitativamente este proceso, se necesita


una medida apropiada de la rapidez de transferencia.

 dos componentes, deben difundirse, si se quiere alcanzar


la uniformidad. Surge entonces la necesidad de utilizar
dos fluxes para describir el movimiento de un
componente: N, el flux relacionado con un lugar fijo en el
espacio, y J, el flux de un compuesto con relaci6n a la
velocidad molar promedio de todos los componentes.
 La rapidez de transferencia puede describirse
adecuadamente en función del flujo molar, o
moles/(tiempo)(área).

 Asi, la difusividad, o coeficiente de difusión,


DAB de un componente A en solución en B, que
es una medida de la movilidad de difusión, se
define como la relación de su flux JA y su
gradiente de concentración
JA =

que es la primera ley de Fick, en este caso para


la dirección z. El signo negativo hace hincapié
que la difusión ocurre en el sentido del
decremento en concentración. La difusividad es
una característica de un componente y de su
entorno (temperatura, presión, concentración -ya
sea en solución liquida, gaseosa o sólida y
la naturaleza de los otros componentes).
Difusión molecular
Difusión molecular
Es claro que aunque el agua se difundió hacia
la derecha y el etanol hacia la
izquierda, hubo un movimiento neto de masa
hacia la derecha, de tal forma que si la caja se
hubiese equilibrado inicialmente sobre el filo
de un cuchillo, al final del proceso se hubiese
inclinado hacia la derecha.

entonces el flux NA de A con relación a la


posición fija P seria positivo y el flux Na de B
seria negativo. Por condición del estado
estacionario, el flux neto es:
Difusión molecular
NA + NB = N
El movimiento de A está formado por dos
partes: la resultante del movimiento total Ny la
fracción XA de N, que es A y la resultante de
la difusión JA:
Difusión molecular
Sumando

Deben considerarse todos los sentidos; por


ello, en los tres sentidos en el sistema de
coordenadas cartesianas. En algunos sólidos, la
difusividad DAB también puede ser sensible a la
dirección, aun cuando no lo es en fluidos, los
cuales son soluciones verdaderas.
Ecuación de continuidad
Considérese el elemento de volumen
del fluido en la figura 2.2, en donde un
fluido está fluyendo a través del
elemento. Se necesita un balance de
materia para un componente del fluido
aplicable a un volumen diferencial del
fluido de este tipo.

La rapidez de masa de flujo del


componente A en las tres caras con
un vtrtice común en E es
Ecuación de continuidad
 en donde NA, x significa el flux en la dirección
x, y donde (NA, x)x es su valor en la posición
x. En la misma forma, el flujo de masa fuera
de las tres caras con un vértice comun en G
es
Ecuación de continuidad
 Rapidez de salida - rapidez de entrada + rapidez
de acumulación = rapidez de generación.
 Se obtiene la ecuación de continuidad o un
balance de masa para la sustancia total
Difusión Molecular de Gases
CONCEPTOS
 La difusión o coeficiente de difusión DA-B
es una propiedad del sistema que depende de la
temperatura, presión y naturaleza de los
componentes de la mezcla.
 Presión.- Fuerza ejercida sobre el área. En un gas
billones de moléculas chocan constantemente
contra las paredes que lo contienen y generan la
presión.
 Temperatura.- Energía Cinética promedio de las
moléculas. Medida de la agitación molecular.
Difusión Molecular de Gases

Una teoría cinética avanzada predice


que en mezclas binarias será
pequeño el efecto debido a la
composición. Sus dimensiones
pueden establecerse a partir de su
definición. La mayoría de los
valores que aparecen sobre el
coeficiente de difusión están
expresados en cm2/s; las
dimensiones en el SI son m2/s.
ESTADO DE EQUILIBRIO
 En la figura vemos como las moléculas se
mueven en dos direcciones, de izq. A der.
viceversa, atravesando el plano que la corta.
 P y T se mantienen constantes y por tanto la
transferencia de ímpetu, energía cinética y
masa, que atraviesan el plano son las mismas
en las dos direcciones.
 Cuando el sistema esta en equilibrio, la
transferencia neta de ímpetu, Ec y masa es
igual a cero.
Cuando el equilibrio se ve
afectado por agentes
externos:
 El transporte de masa es causado por la
diferencia de concentraciones (difusividad)

 Si modificamos el ímpetu de la molécula de


una región a otra, el transporte neto provoca
un fenómeno se relaciona con la viscosidad.

 Si alteramos la temperatura, o sea la Ec, las


moléculas se moverán de la región de mayor a
menor Ec, habrá un flujo de calor.
A estos fenómenos donde ocurren un flujo de
fluidos, sean líquidos o gases, se les conoce
como fenómenos de transporte.

Su estudio es vital para el diseño de equipos,


estudio de perfiles de flujo y procesos químicos.

Son herramienta vital para ingeniería


aeronáutica, químico, mecánica, aeroespacial,
industrial y otras.
Modificación de Wilke-Lee del método de
Hirschfelder-Bird-Spotz, para gases no polares y
mezcla de un gas polar con un no polar

10 1.084  02.49 1 / M  1 / M ·T · 1 / M  1 / M


4 3/2

D  A B A B

 K ·T 
AB

P (r ) ·f   2

 
T AB
AB

Donde:
DAB = difusividad, m2/s
T = Temperatura Absoluta, K
MA,MB = peso molecular de A y B, Kg/Kmol
Pr = Presión Absoluta, N/m2
rAB = separación molecular durante el choque, nm=(rA +rB)/2
ℰAB = Energía de la atracción molecular
K = constante de Boltzman
ℱ(kT/ℰAB= función del choque de la figura
Dispersión de nubes de
gases, vapores y aerosoles
Emisión de un gas o vapor a la atmósfera, ya
sea por fuga o por evaporación, se dispersa
por dilución en la atmósfera, (la concentración
disminuye por la gran cantidad de masa en la
que se diluye), y se extiende en ella arrastrado
por el viento y las condiciones metereológicas.
Los tipos de emisiones dependen de la
naturaleza del gas y de la continuidad o
discontinuidad de la emisión.
DISPERSION

DENSIDAD DURACION DEL ESCAPE


 Gases ligeros  Instantáneo forman
 Gases Pasivos o neutros bocanada “puf”
 Gases pesados  Continuo sin depender
del tiempo “plume”
VARIAN POR:  Continuo dependiendo
del tiempo
 PM del gas
 Temperatura
 SE DEBE ANALIZAR:
T y humedad del
ambiente  Dispersión de chorro
 turbulento
Gotas liquidas
 Dispersión de nube
 Reacciones Químicas neutra, solo a merced de
la atmósfera.
Difusión molecular en líquidos

“Al realizar la mezcla de dos líquidos, las moléculas de uno de ellos se difunden en
todas las moléculas del otro líquido a mucha menor velocidad, cosa que en los
gases sucede a mayor velocidad. Sí deseamos ver la difusión de dos líquidos, se
puede observar dejando caer una pequeña cantidad de tinta (china) en un poco de
agua.
Difusión molecular en líquidos

 La distancia promedio que se genera en los choques


se le llama trayectoria libre media y, en los gases es
más grande que en los líquidos, cabe señalar que esto
sucede cuando las moléculas están bastantemente
separadas. A pesar de lo que se menciona
anteriormente hay constantes interrupciones en sus
trayectorias moleculares, por lo que los líquidos se
difunden mucho más lentamente que los gases.
Difusividades en líquidos
La velocidad de difusión molecular en líquidos es mucho
menor que en gases. Las moléculas de un líquido están
muy cercanas entre sí en comparación con las de un gas;
la densidad y la resistencia a la difusión de un líquido son
mucho mayores, por tanto, las moléculas de A que se
difunde chocarán con las moléculas de B con más
frecuencia y se difundirán con mayor lentitud que en los
gases.

Debido a esta proximidad de las moléculas las fuerzas de


atracción entre ellas tiene un efecto importante sobre la
difusión. En general, el coeficiente de difusión de un gas
es de un orden de magnitud de unas 10 veces mayor que
un líquido.
DIFUSION DE LIQUIDOS

 La fuerza de atracción de líquidos es mayor


que la de los gases.
 La velocidad de dispersión de líquidos es
menor que la de los gases.
 Las moléculas en los líquidos están muy
cerca y se provocan choques.
 La distancia promedio que se genera en los
choques se llama trayectoria libre media.
 Los líquidos se difunden mas lentamente que
los gases.
 La concentración de los componentes influye
mucho en la difusividad
FACTORES IMPORTANTES EN LA
DIFUSIVIDAD DE LIQUIDOS

 Cercanía molécula – molécula

 Densidad

 Resistencia a la difusividad
propia del liquido
ECUACIONES (predicción)
 Las ecuaciones para predecir la difusividad de solutos diluidos en
líquidos son semi empíricas por necesidad, pues la teoría no esta
totalmente explicada.

TIPOS DE DIFUSION

 Se difunden como moléculas

 Los electrolitos se ionizan en la solución, y se difunden como iones,


(aunque se tratan como moléculas por su neutralidad eléctrica en
muchos casos). Cationes y Aniones tiene rapidez de difusión diferentes
ECUACION DE STOKES-EINSTEIN

La teoría hidrodinámica toma en


cuenta la movilidad de las moléculas
de soluto en un solvente y esta
movilidad se debe a la ingerencia de
una fuerza motriz unitaria. (la kT
diferencia de concentración es la DAB 
fuerza motriz). 6rB
Donde:
DAB Difusividad de A en una sol.
Diluida de B
K = cte. De Boltzman
T = temp. Absoluta
r = radio de la partícula de soluto
µB = viscosidad del solvente
Se puede establecer con la siguiente ecuación,
considerando partículas coloidales, es decir moléculas
grandes y redondas y esta en función del volumen
molar del soluto.

DABB
  
kT

Donde: 
= Función de volumen molecular
Correlación de Wilke-Chang
Es la mas común cuando el soluto (A) esta diluido con
respecto al disolvente (B).
Es una correlación empírica

8 1/ 2
DABB 7.4 x10 ( MB )
 0, 6
Donde:
T Vb
DAB = coeficiente de difusión mutua del soluto A a muy baja concentración en el
solvente B (cm2/s)

B = Parámetro de asociación del solvente B.


MB = masa molecular de B.
T = Temperatura (K)
 B = Viscosidad dinámica de B (cP)

V B = volumen molar del soluto en su punto normal de ebullición (cm3/ g-mol)

Volúmenes moleculares a la temperatura del punto normal de ebullición de algunos


compuestos comunes:
Ecuación de Stokes-Einstein para una molécula
esférica muy grande (A) difundiéndose en un
disolvente liquido (B) de moléculas muy pequeñas
9 Donde:
1,05 x10 T
DAB  1/ 3
DAB= difusividad en (cm2/s)
Vb T = Temperatura, K
μ = viscosidad de la solución (cP)
Vb = Volumen molar del soluto a su punto de
ebullición normal (cc/g-mol)
• Se uso esta ecuación para describir el retardo en la molécula móvil del soluto. Después se
modifico al suponer que todas las moléculas son iguales, que están distribuidas en un
retículo cúbico y expresando el radio molecular en términos de volumen molar.
La ecuación es bastante exacta para moléculas de solutos muy grandes y sin hidratación, de
peso molecular 1000 o más o para los casos en los que V A está por encima de unos 500
cm3 / mol en solución acuosa.
• Esta ecuación no es válida para solutos de volúmenes molares pequeños. Se han
intentado obtener otras deducciones teóricas, pero las fórmulas obtenidas no predicen
difusividades con precisión razonable. Debido a esto, se han desarrollado diversas
expresiones semiteóricas.
Difusión molecular de líquidos
 El coeficiente de difusión de una sal equivalente en solución diluida,
esta dada por la ecuación de Nernst:

DAB = Es el coeficiente de difusión basado en la concertación molecular de A, en


cm2/s
R = Constante universal de los gases.
T = Temperatura absoluta (K)

0 , 0 = Conductancias iónicas limite (concentración 0) en ( p/cm2)(vol/cm)(g -


equivalente/cm3 )
F = es la constante de Faraday de 96500 Coulombs/g equivalente.

Donde; n+ y n- son las valencias del catión y del anion respectivamente Esta
ecuación se a ampliado a iones polivalentes reemplazando la constante numérica
2 por : (1 / n   1 / n  ) .” (4)

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