Cinética y Reacción Química

OPERACIONES UNITARIAS
TEMA: Procesos de conversión química

Teoría de reactores.
Ciclo 2020-I
Procesos de conversión química
Eliminación de
procesos químicos,
contaminantes
físicos o biológicas.
presentes en el
agua residual
Estos procesos se aplican en grandes escalas y

principalmente en residuos sólidos.
Ej. incineración
Clasificación de procesos de conversión química
•Procesos de baja temperatura (<100 oC)
•Procesos de alta temperatura (>100 oC)
Procesos de baja temperatura
Oxidación y reducción química Oxidación y reducción

electroquímica Hidrólisis
Fotólisis
Precipitación
Procesos de alta temperatura
Incineración
Pirolisis
Oxidación húmeda Hidrólisis Gasificación
Oxidación supercrítica
Mediante la cinética química se puede predecir las
velocidades a la cual las reacciones químicas y bioquímicas
se desarrollan en diferentes condiciones. Hay cuatro
factores que influyen mayoritariamente en la velocidad de
bioconversión y éstos son: Microorganismos (número, tipo),
Cantidad de sustrato y biodisponibilidad (composición y
tamaño de partícula entre otros), Macronutrientes como N,
P, K, S y micronutrientes como el Mg y Co, condiciones
ambientales (humedad, temperatura, oxígeno, pH).
La forma como se comporta el reactor es altamente
sensible a los parámetros que intervienen en el proceso y
por consiguiente la estabilidad del caudal es determinante
en el arranque del mismo, al igual que el control del pH, de
la temperatura y de la concentración del sustrato.
Reacciones y Cinética de la Reacción
Con respecto a reacciones que pueden ocurrir en la fase
liquida se debe hacer la distinción entre reacciones
homogéneas, heterogéneas, reversibles e irreversibles.
Reacción Homogénea
Es aquella que ocurre completamente dentro de una fase

(la fase agua). Principalmente se trata de compuestos
disueltos que van reaccionado con otro.
Reacción Heterogénea
Es aquella que ocurre entre compuestos presentes en la

fase agua y compuestos que son parte (posiblemente en
forma temporal) de otra fase.
Reacción reversible
Es aquella en casi siempre los reactantes y los

productos siempre están presentes y
eventualmente llegan a un estado de equilibrio
A+B C+D
Reacción irreversible
Es aquella en la cual el estado final de equilibrio

resulta cuando casi todos los reactantes has sido
convertidos a productos finales
A+B C+D
Velocidad de reacción (r)
La velocidad de reacción, es la velocidad de

formación o de desaparición de un
componente A por tiempo por unidad de
volumen, es decir: representa al número de
moles del componente A transformadas por
unidad de tiempo en una unidad de volumen.
A B C
reactantes Productos
La ecuación de velocidad, rA, generalmente, se

expresa como función de las propiedades de los
materiales reaccionantes (por ejemplo: la concentración
de los componentes, temperatura, presión)
A B C
Reactantes Productos
La tasa (r) a la cual los reactantes pueden reaccionar

para formar productos finales puede representarse por:
r  k * C A  * CB  *....
p q
La tasa (r) a la cual los reactantes pueden reaccionar para
formar productos finales puede representarse por
CA, CB = concentraciones de los reactantes involucrados

n= p+q+… Grado u orden de la reacción
K0, k1,k2 constantes de la velocidad de reacción
A k2
B
A ko
B
Segundo orden: rA = -k2*CA2
Cero orden: rA = -ko
A k1
B A + B k2
C
Primer orden: rA = -k1*CA Segundo orden: rA = -k2*CA CB
Reacción reversible de primer orden
k
A B
k*
rA= -k . CA + k *. CB
En un estado de equilibrio rA = 0 entonces se tiene:

-k . CA + k *. CB = 0
*
C Ae k Donde CAe y CBe representan las

C Be k concentraciones de equilibrio
Reacción reversible de segundo orden
k
A + B D+ E
k*
rA= -k . CACB + k *. CDCE
En un estado de equilibrio rA = 0 entonces se tiene:
CACB k*
=
CDCE k
Oxidación y Reducción Química
Generalidades
La oxidación química de un contaminante es un

proceso en el cual el grado de oxidación de un
contaminante es elevado.
Puede ocurrir por absorción de oxigeno o liberación
de hidrogeno
Generalidades
Estado de oxidación ?
Número de oxidación
Número de valencia de un elemento.
Es un numero asignado al átomo de un elemento ya sea en

ion o en un compuesto a fin de poder entender el
desplazamiento de electrones en una reacción química.
Oxidación
-7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7
reducción
Generalidades
oxidación
-7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7
reducción
La oxidación y reducción son procesos que ocurren

simultáneamente por lo que se suele utilizar el término de
reacciones redox.
El oxidante extrae o toma los electrones del reductor

resultando en la oxidación del reductor y reducción del
oxidante
Generalidades
oxidación
-7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7
reducción
Ejemplo:
reductor
Mg → Mg 2+ + 2e- Media reacción de oxidación
Cl2 + 2e- → 2Cl- Media reacción de reducción
Mg + Cl2 → Mg+2 + Cl- Reacción redox total
oxidante
Generalidades
La oxidación química o reducción se realizan con la finalidad

de convertir contaminantes en compuestos menos tóxicos o
compuestos que pueden ser removidos mas fácilmente por
métodos físicos o microbiológicos que en su estado inicial.
Contaminantes tóxicos Contaminantes para Procesos

OyR físicos y microbiológicos
Generalidades
La oxidación y reducción son procesos que pueden utilizarse:
 Durante el tratamiento de aguas residuales,

contaminación del aire , residuos o contaminantes
sólidos.
 Únicamente vamos a tratar unos cuantos procesos

que se pueden aplicar en el tratamiento de aguas
residuales.
Generalidades
Los principales oxidantes

Los principales
utilizados en el tratamiento
reductores son:
de aguas residuales son:
 Oxigeno puro
 Dióxido de azufre
 Oxigeno atmosférico
 Sulfito sódico
 Peróxido de Hidrogeno
 Permanganato de Potasio
 Hipoclorito de sodio
 Cloro
 Dióxido de Cloro (Cl O2)
Oxidación Química
Aplicación del oxigeno
El oxigeno puede ser utilizado como un oxidante por

ejemplo para la oxidación del Fe2+ y Mn 2+ en aguas residuales
a Fe3+ y Mn4+ , respectivamente.
2Fe+2 + ½ O2 + 5H2O ---> Fe(OH)3(s) + 4 H+

Oxidación Química
El problema del fierro.
Generalmente en
presencia de altas
concentraciones
de carbonatos y
baja concentración
de oxigeno
2Fe+2 + ½ O2 + 5H2O ---> Fe(OH)3(s) + 4 H+

Oxidación Química
Dependiendo del valor del pH los compuestos

resultantes van a precipitar como óxidos, entonces el
PH juega un papel muy importante.
Esta reacción es un poco lenta que puede ser acelerada

por iones de cobre que actuarían como catalizadores.
Oxidación Química
La oxidación de contaminantes orgánicos con el oxigeno a

temperaturas ambientales suele ser lenta.
Altas temperaturas pueden acelerar esta reacción. Este tipo

de oxidación se llama oxidación húmeda
Oxidación Química
Otras reacciones importantes es la oxidación del sulfuro

a S2032-, SO32-y SO42-. La velocidad de reacción depende directamente
del pH, siendo la más óptima para este caso a pH = 8. Esta reacción
puede ser catalizada agregando iones manganeso.
Ejemplo:
• utilización de oxígeno puro en la zona fuente de olores en PTAR para

oxidar el azufre en estado de sulfuros - cuyo molesto olor es detectable
con concentraciones muy bajas (desde 0.005 ppm) - a sulfato
• eliminación de los sulfuros por oxidación con oxígeno, en industrias

tales como Curtidos, Petroquímicas, Químicas, etc. en las cuales la
concentración de sulfuros en el agua es muy alta.
Oxidación Química
Aplicación del ozono
El ozono es un oxidante mas fuerte que

el oxigeno o aire y es utilizado para
oxidar cianuros.
El ozono se usa frecuentemente para

combatir componentes con olor (ej.
S2).Puede ser combinado con luz UV
Oxidación Química
La ozonización se aplicó para la eliminación de compuestos que producen olores

que se producen en las aguas residuales y los efluentes tratados del proceso de
lodo activado.
Oxidación Química
El ozono, así como el oxigeno no tiene un

efecto residual al utilizarse como oxidante en el
agua ya que en esa fase este (el ozono) tiene un
tiempo de vida muy corto.
Oxidación Química
Aplicación del cloro e hipoclorito de sodio
El Cloro y el hipoclorito de sodio son oxidantes muy fuertes.

Cuando el cloro (Cl2) es puesto en una solución acuosa, este
es hidrolizado y forma el acido hipocloroso:
Cl2 + H2O HOCl + Cl- + H+
El ácido hipocloroso es un ácido débil y se disocia de acuerdo a

la siguiente ecuación
HOCl H+ + OCl-
El equilibrio entre las concentraciones de Cl2, HOCl y OCl-

depende enormemente del PH
Oxidación Química
Una importante aplicación es la oxidación de cianuros libres y

cianuros metálicos complejos que son compuestos tóxicos
liberados en la industria del galvanizado
Galvanizado → ejemplo de recubrimientos electrolíticos
insumos Pieza
Agua Descargas
Sales minerales Recubrimientos Aire de aspiración
Aditivos
Electrolíticos Agua residual de lavado
Anodos Electrolitos contaminados
Pieza recubierta Lodos anódicos y de limpieza
Otros materiales
Otros materiales
Oxidación Química
Galvanizado → ejemplo de recubrimientos
Oxidación Química
Una importante aplicación es la oxidación de cianuros libres y
cianuros metálicos complejos que son compuestos tóxicos
liberados en la industria del galvanizado
Cl2 + CN- ClCN + Cl -
HOCl + CN- ClCN + OH -
El cianocloruro (ClCN) es altamente toxico (pH bajo)
A PH alto este (ClCN) se hidroliza rápidamente a cianato NCO- en el caso de exceso
de cloro o hipoclorito
ClCN + 2 OH- NCO- + Cl- + H2O
Entonces cuando el cianuro es oxidado a elevados

valores de pH, el ClCN no tóxico será liberado
Oxidación Química
A un PH bajo (PH<2.5) este cianato se disocia en CO2 y N2 en la

presencia de cloro o hipoclorito de acuerdo a la siguiente ecuación:
2NCO- + 3 HOCl 2CO2 + N2 + H2O + HCl + 2Cl-
En conclusión la degradación de cianuros usando cloro o hipoclorito debe

de darse en 2 etapas consecutivas: Primero : la creación del cianato a
elevado PH
Segundo : la disociación del cianato creado a bajo PH
Debe de tenerse en cuenta que usando cloro o hipoclorito de sodio para

la oxidación de un compuesto en la fase agua siempre incrementará el
contenido de cloro en el agua
Reducción Química
Aplicación del dióxido de azufre y sulfito
El dióxido de azufre y el sulfito y puede ser utilizado para reducir el

Cr 6+ a Cr 3+. Esta reducción resulta en un buen decrecimiento de
la toxicidad del metal.
La reducción permite precipitar los iones Cr3+ e incrementando el PH y
entonces removerlo completamente de la corriente de agua. Durante el
proceso de reducción el dióxido de azufre o sulfito se oxida a sulfato.
Varias reacciones juegan un rol en la reducción del Cr 6+ a Cr3+.
Generalmente la reacción ocurre mas rápida a pH bajo que altos
La reducción de Cr 6+ a Cr 3+ es un proceso frecuentemente aplicado en el

tratamiento de desagües de la industria del cromado y curtiembres.
La frecuente inhalación del cromo hexavalente puede causar Cancer a
los pulmones
Reducción Química
Cementación
Procesos de reducción utilizados para remover iones metálicos

disueltos.
Este tipo de tratamiento involucra la adición de un

metal el cual es menos noble que el Ion metal que se
quiere remover.
Cu 2+ + Fe Fe2+ + Cu0
Durante este proceso, el Fierro se disuelve y el cobre

precipita.
Cementación
Cementación es la recuperación de un metal ionizado

de una solución mediante una espontánea reducción
electroquímica a su estado metálico elemental con la
consecuente oxidación de un metal de sacrificio
Proceso altamente utilizado en la industria

hidrometalúrgica y procesos de purificación de aguas y
aguas residuales
Cementación
Tratamiento de cementación de cobre en aguas residuales: transferencia de
masa en un lecho fijo de esferas de hierro; A. Dib, L. Makhloufi; Departamento
de Génie des Procédés, Laboratorio de Tecnología de Matériaux y de Génie des
Procédés (LTMGP), Université de Béjaıa, 06000 Béjaıa, Argelia; 2003
SEM: microscopía electrónica de barrido

 SEM Morfología de la esfera de hierro antes de la cementación (a),
 después de la cementación con una concentración inicial de iones cúpricos de 100 mg
l − 1 (b)
 y 400 mg l − 1 (c), respectivamente.
 El tiempo de cementación fue de 180 minutos y la velocidad de flujo de la solución fue
de 0.182 cm s − 1
Cementación
 Ventajas:
• recuperación de un metal a su estado metálico puro
• Requerimientos relativamente simples de controlar
• Bajo consumo de energía
 Desventaja:
• Excesivo consumo del metal de sacrificio,
por ejemplo cuando el fierro o zinc son
utilizados a bajos valores de pH.
Proceso de conversión electrolítica
Tipo especial de reacciones redox que ocurre en las celdas

electrolíticas. - +
Fuente de energía
e-
Cátodo Ánodo
Reducción oxidación
-
+ -
+ Cationes de -
+ + La solución - aniones
El proceso de conversión ocurre en la superficie de los electrodos:

la reducción en el cátodo y la oxidación en el ánodo.
La corriente eléctrica es transportada del ánodo al cátodo vía los
aniones y cationes presentes en la solución
Celda Electrolítica
- +
Cátodo Ánodo
Reducción oxidación
ACEPTA electrones PROPORCIONA electrones
Hacia donde se desplazan los
CATIONES ANIONES
CELDA/PILA ELECTROLÍTICA
Las reacciones pueden ocurrir en esos electrodos

dependiendo de varios factores:
La composición del liquido (agua residual)
 La diferencia de potencial aplicada
 La composición del material del electrodo
Este proceso puede aplicarse en lo siguiente:
o Remoción de metales disueltos. Estos se precipitan como

metales en la superficie del cátodo
o La reducción del Cr 6+ a Cr 3+
o La oxidación del cianuro
o Deshalogenación de compuestos organoclorados (ej
pentaclorofenol)
Existen varios tipos de electrodo pero una característica importante es

que tienen una superficie especifica grande (m2/m3 de reactor) la cual
limita en la instalación de este tratamiento.
Proceso de
precipitación
La precipitación es un proceso durante el cual

mediante la adición de químicos los contaminantes
disueltos precipitan en la forma de coloides y/o
partículas suspendidas.
Proceso de precipitación
Generalidades
Esas partículas pueden ser removidas del desagüe tratado

mediante métodos físicos.
Los procesos de separación pueden ser utilizados para

la remoción de muchos tipos de contaminantes
disueltos (ejemplo metales pesados, fosfatos y
sulfatos).
Estos compuestos están generalmente presentes en el

agua en la forma de iones.
Características
La eficiencia de la precipitación de los metales disueltos

depende de los siguientes factores:
• PH
• La naturaleza del precipitante (ejemplo hidróxido de sodio,
bicarbonato de sodio, carbonato de sodio, hidróxido de
calcio)
• La velocidad de mezcla
• La temperatura
• La presencia de otros agentes complejos.
Precipitación del fosfato
Los fosfatos pueden eliminarse del agua residual

adicionando iones polivalentes como Ca2+ , Fe3+ y Al3+
califican para esa aplicación
Las reacciones de precipitación involucradas son
complejas.
Generalmente muchos compuestos se forman y ellos

están mas o menos en equilibrio.
pH juega un importante rol en la precipitación del

fosfato, este determina el mayor o menor grado del
fosfato disuelto.
La optima (mas baja concentración de fosfatos disueltos)

para fierro y Aluminio fue encontrada a pH =6.
La regla encontrada para el fierro fue “mientras mas

elevado sea el PH , mas baja es la concentración
de fosfatos disueltos.
El reactor granular
1,4m
El agua residual fluye hacia arriba y los
gránulos sirven como material efluente
inoculante en los que el fosfato puede En operación
precipitar en la forma de fosfato de
Calcio. Periódica adición
Para ocasionar la cristalización el 4m fuera de de inóculo
agua residual debe estar saturada de uso (+ - 1mm)
fosfato de calcio. Esto se logra
elevando el pH (por ejemplo con
lejía o cal). Químico
A un pH apropiado la cristalización (lejía o cal)
ocurre muy rápidamente, entonces los
gránulos crecen. Periódicamente se
retiran los gránulos y parte regresa al afluente
reactor como inoculo
Descarga periódica de
Reactor creado por la consultora holandesa DHV
gránulos (+-1mm)
En la practica el agua residual contiene bicarbonato lo que

significa que durante el proceso de cristalización no solo
precipitará el fosfato de calcio sino también el carbonato de
calcio.
En conclusión la dosis de calcio será mayor y habrá una mayor
producción de gránulos.
La cantidad de carbonatos puede ser reducida acidificando el agua y
liberando el CO2 creado
HCO3- + HCl CO2 + Cl- + H2O

HCO3- + HCl CO2 + Cl- + H2O
Esto reduce la capacidad buffer del agua residual y por

ende el uso de químicos, aunque el desagüe quedara
contaminado con algunos iones Cl-.
Este desagüe tiene un valor relativamente alto de pH

que antes de ser descargado requiere ser disminuido
con ácido sulfúrico o clorhídrico
Proceso de Incineración
Definición
Es un proceso químico en el que el desecho es oxidado a través
de un complejo mecanismo de reacción
Definición
Compuestos orgánicos
Compuestos inorgánicos •Procesos muy complejos Compuestos volátiles y no
•Transporte de materia y calor volátiles:
Óxidos, gases (CO2 y NOx)
Definición
Objetivos
• La reducción de volumen y del peso de la masa
• transformación de los residuos sólidos en materiales
relativamente no combustibles, inodoros, homogéneos, de mejor
aspecto y sin valor para el desarrollo de plagas y animales
Definición
Es un proceso químico en el que el desecho es oxidado a través
de un complejo mecanismo de reacción
Compuestos orgánicos •Procesos muy complejos

Compuestos inorgánicos •Transporte de materia y calor Compuestos volátiles y
no volátiles:
Óxidos, gases (CO2 y NOx)
Objetivos
• la reducción de volumen y del peso de la masa

•transformación de la basura en materiales relativamente no
combustibles, inodoros, homogéneos, de mejor aspecto y sin
valor para el desarrollo de plagas y animales
MUCHAS
GRACIAS
POR SU
PRESENCIA

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OPERACIONES UNITARIAS

TEMA: Procesos de conversión química

Estos procesos se aplican en grandes escalas y

Procesos de baja temperatura

Oxidación y reducción química Oxidación y reducción

Procesos de alta temperatura

Es aquella que ocurre completamente dentro de una fase

Es aquella que ocurre entre compuestos presentes en la

Es aquella en casi siempre los reactantes y los

Es aquella en la cual el estado final de equilibrio

Velocidad de reacción (r)

La velocidad de reacción, es la velocidad de

La ecuación de velocidad, rA, generalmente, se

La tasa (r) a la cual los reactantes pueden reaccionar

CA, CB = concentraciones de los reactantes involucrados

En un estado de equilibrio rA = 0 entonces se tiene:

La oxidación química de un contaminante es un

Es un numero asignado al átomo de un elemento ya sea en

La oxidación y reducción son procesos que ocurren

El oxidante extrae o toma los electrones del reductor

Mg → Mg 2+ + 2e- Media reacción de oxidación

Cl2 + 2e- → 2Cl- Media reacción de reducción

Mg + Cl2 → Mg+2 + Cl- Reacción redox total

La oxidación química o reducción se realizan con la finalidad

Contaminantes tóxicos Contaminantes para Procesos

La oxidación y reducción son procesos que pueden utilizarse:

 Durante el tratamiento de aguas residuales,

 Únicamente vamos a tratar unos cuantos procesos

Los principales oxidantes

El oxigeno puede ser utilizado como un oxidante por

2Fe+2 + ½ O2 + 5H2O ---> Fe(OH)3(s) + 4 H+

El problema del fierro.

2Fe+2 + ½ O2 + 5H2O ---> Fe(OH)3(s) + 4 H+

Dependiendo del valor del pH los compuestos

Esta reacción es un poco lenta que puede ser acelerada

La oxidación de contaminantes orgánicos con el oxigeno a

Altas temperaturas pueden acelerar esta reacción. Este tipo

Otras reacciones importantes es la oxidación del sulfuro

• utilización de oxígeno puro en la zona fuente de olores en PTAR para

• eliminación de los sulfuros por oxidación con oxígeno, en industrias

El ozono es un oxidante mas fuerte que

El ozono se usa frecuentemente para

La ozonización se aplicó para la eliminación de compuestos que producen olores

El ozono, así como el oxigeno no tiene un

El Cloro y el hipoclorito de sodio son oxidantes muy fuertes.

Cl2 + H2O HOCl + Cl- + H+

El ácido hipocloroso es un ácido débil y se disocia de acuerdo a

El equilibrio entre las concentraciones de Cl2, HOCl y OCl-

Una importante aplicación es la oxidación de cianuros libres y

ClCN + 2 OH- NCO- + Cl- + H2O

Entonces cuando el cianuro es oxidado a elevados

A un PH bajo (PH<2.5) este cianato se disocia en CO2 y N2 en la

En conclusión la degradación de cianuros usando cloro o hipoclorito debe

Debe de tenerse en cuenta que usando cloro o hipoclorito de sodio para

El dióxido de azufre y el sulfito y puede ser utilizado para reducir el

La reducción de Cr 6+ a Cr 3+ es un proceso frecuentemente aplicado en el

Procesos de reducción utilizados para remover iones metálicos

Este tipo de tratamiento involucra la adición de un

Durante este proceso, el Fierro se disuelve y el cobre

Cementación es la recuperación de un metal ionizado

Proceso altamente utilizado en la industria

SEM: microscopía electrónica de barrido

Tipo especial de reacciones redox que ocurre en las celdas

El proceso de conversión ocurre en la superficie de los electrodos: