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CAPITULO 17

DESINFECCION QUIMICA

Charles N. Haas, Ph.D.


LD Betz Profesor de Ingeniería Ambiental
Universidad de Drexel
Filadelfia, Pensilvania, Estados Unidos

INTRODUCCIÓN .................................. 17.1 MODO DE ACCIÓN DE


HISTORIA DE DESINFECCIÓN .............. 17.3 DESINFECTANTES ............................. 17.27
Cloro ................................................. 17.3 Cloro ................................................ 17.27
Dióxido de cloro .............................. 17.3 Dióxido de cloro ............................. 17.28
Ozono ............................................... 17.3 UV Ozono .............................................. 17.28 Radiación
Radiación .................................... 17.4 UV ................................... 17.29
Otros agentes .................................... 17.4 Influencia de los factores físicos en la eficiencia de la
desinfección .................. 17.30
CUESTIONES REGLAMENTARIAS PARA
Influencia de la fisiología
DESINFECCIÓN ................................... 17.4
Factores de desinfección
DESINFECTANTES Y TEORÍA Eficiencia ....................................... 17.30
DE DESINFECCIÓN ............................. 17.5
RESIDUOS DESINFECTANTES PARA
Química básica ................................... 17.5
Postoperatorio
Demanda de desinfectantes
PROTECCIÓN ................................... 17.30
Reacciones ....................................... 17.10
DISEÑO Y APLICACIÓN DE
EVALUACIÓN DE MICROBIOS
TECNOLOGÍAS .............................. 17.31
CALIDAD (INDICADORES) ................. 17.19
Cloración .................................... 17.31 Dióxido de
Patógenos de preocupación ................... 17.21
cloro .......... ................... 17.34
CINÉTICA DE DESINFECCIÓN ................. 17.21
Ozonización ........................................ 17.36 Radiación
Ley de Chick y elaboraciones ... 17.21 Ley de Hom UV ...... ............................. 17.37
................................... .... 17.24 De la cinética al proceso
Modelos de ley de potencias ............... 17.26 Modelos que
Diseño ........................................... 17.37
tienen en cuenta
COMPARACIONES RELATIVAS ............... 17.41
Decaimiento del desinfectante ............... 17.26
Impacto de la temperatura y ABREVIATURAS .............................. 17.42
Otros Química del agua NOTACIÓN PARA LAS ECUACIONES .......... 17.43
Factores ........................................... 17.27 REFERENCIAS ................................... .17.43

Introducción

La desinfección es un proceso diseñado para la reducción deliberada del número de microorganismos patógenos. Si bien
otros procesos de tratamiento del agua, como la filtración o la coagulación-floculación-sedimentación, pueden lograr la
reducción de patógenos, este no es generalmente su objetivo principal. Puede utilizarse una variedad de agentes químicos o
físicos para realizar la desinfección.

17.1
17.2 CAPÍTULO SÉPTIMO

El concepto de desinfección precedió al reconocimiento de las bacterias como agentes causales de enfermedades. Averill (1832),
por ejemplo, propuso la desinfección con cloro de desechos humanos como profilaxis contra epidemias en 1832. La adición de
productos químicos durante el tratamiento del agua para la desinfección se aceptó sólo después de un litigio sobre su eficacia
(Race, 1918). Los beneficios profilácticos de la desinfección del agua pronto se hicieron evidentes, particularmente con respecto a
la reducción de la fiebre tifoidea y el cólera.

Aunque se está logrando un progreso significativo en el control de las enfermedades clásicas transmitidas por el agua, los
agentes recientemente reconocidos se han sumado al desafío. Estos incluyen virus (Melnick et al., 1978; Mosley, 1966); ciertas
bacterias, por ejemplo, Campylobacter ( Palmer y col.,
1983), Yersinia ( Brennhovd y col., 1992; Reasoner, 1991) o Mycobacterium ( Geldreich, 1971; Iivanainen y col.,
1993; Reasoner, 1991); y protozoos como Giardia Brown y col., 1992; Lechevallier y col., 1991; Miller, 1992;
Reasoner, 1991; Renton y col., 1996; Rose et al., 1991) y Cryptosporidium ( Bridgman y col., 1995; Centros para el
Control y la Prevención de Enfermedades, 1995; Gallaher y col., 1989; Goldstein y col., 1996; Hayes y col., 1989;
Lechevallier y col., 1991; Leland y col., 1993; MacKenzie y col., 1994; Miller, 1992; Reasoner, 1991; Richardson y
col., 1991; Rose y col., 1991; Rush y col., 1990; Smith, 1992). También se han producido brotes ocasionales de
hepatitis asociados con el agua potable (nasser, 1994; Rosenberg et al., 1980). Además, continuamente se
identifican nuevos patógenos transmitidos por el agua, E. coli O157: H7 y norovirus son dos ejemplos. Ha habido
una progresión de revoluciones en los desafíos de la desinfección a lo largo de la historia de la desinfección del
agua potable, y lo que es seguro es que seguirá habiendo más desafíos (McGuire, 2006).

Muchas empresas de agua han pasado al uso de múltiples desinfectantes (en lugar de simplemente cloración), han
cambiado a cloración residual combinada o han abandonado el cloro / cloraminas por completo. Esto se muestra al comparar
las encuestas realizadas en 1998 y 2007 por el Comité de Desinfección de la AWWA (Tabla 17-1) (Comité de sistemas de
desinfección de la AWWA, 2008; Comité de sistemas de desinfección de la División de Calidad del Agua de la AWWA, 2000).
Este capítulo cubre el uso de cloro, así como los principales agentes químicos alternativos, con fines de desinfección.
específicamente, se presentarán las implicaciones de la historia, la química, la cinética y el diseño. El capítulo 18 de este
libro cubre la aplicación de luz ultravioleta para la desinfección.

TABLA 17-1 Prácticas de desinfección de servicios de agua de acuerdo con las encuestas AWWA
de 1998 y 2007

Porcentaje de empresas de servicios

Químico 2007
públicos que utilizan 1998

Gas de cloro 70 61
Cloraminas 11 30
hipoclorito de sodio 22 31
Generación in situ de hipoclorito 2 8
Hipoclorito de calcio 4 8
Dioxido de cloro 4 8
Ozono 2 9
Ultravioleta 0 2

Notas:
1. las cifras suman más del 100% debido al uso de múltiples desinfectantes en
una instalación determinada.
2. desde esta encuesta, ha habido una reducción en el uso de cloro gaseoso
y un mayor uso de hipoclorito de sodio, pero no se dispone de datos de encuestas cuantitativas.

Fuente: Comité de sistemas de desinfección de AWWA, 2008; Comité de sistemas de desinfección de la


División de Calidad del Agua de la AWWA, 2000.
DESINFECCIÓN QUÍMICA 17.3

Historia de la disección

Cloro

Scheele preparó por primera vez cloro gaseoso en 1774, pero el cloro no se consideró un elemento químico hasta
1808 (Belohlav y McBee, 1966). Los primeros usos del cloro incluyen el uso de agua Javelle (cloro gaseoso disuelto
en una solución alcalina de potasio) en Francia para el tratamiento de desechos en 1825 (Baker, 1926) y su uso
como agente profiláctico durante la epidemia de cólera europea de 1831 (Belohlav y McBee , 1966).

La desinfección del agua con cloro se realizó por primera vez en 1908 en BubblyCreek (Chicago) y por
JerseyCityWaterCompany. En dos años, el cloro se introdujo como desinfectante en la ciudad de Nueva York (Croton), Montreal,
Milwaukee, Cleveland, Nashville, Baltimore y Cincinnati, así como en ciudades más pequeñas. Con frecuencia, las reducciones
dramáticas de la fiebre tifoidea acompañaron la introducción de este proceso (Hooker, 1913). Para 1918, más de 1000 ciudades,
tratando más de 1.1 × 10 7 metro 3 / d (3 mil millones de gpd) de agua, estaban empleando cloro como desinfectante (Race, 1918).

La cloraminación, la adición de cloro y amoníaco, ya sea de forma secuencial o simultánea, se


empleó por primera vez en 1917 en Ottawa, Ontario y Denver, Colorado. Ambas aplicaciones
tempranas emplearon la reacción previa de los dos productos químicos antes de su adición al flujo
total de agua. algún tiempo después, se desarrolló la preamonización (la adición de amoníaco antes
del cloro). En ambos casos, se abogó por el proceso por su capacidad para prolongar la estabilidad
del desinfectante residual durante la distribución y para disminuir la propensión del desinfectante a
producir sustancias clorofenólicas de sabor y olor. la escasez de amoníaco durante la Segunda
Guerra Mundial y el reconocimiento de la superioridad del cloro libre como desinfectante redujeron la
popularidad del proceso de cloraminación. Preocupaciones por los subproductos orgánicos de la
cloración, por ejemplo,

Dioxido de cloro

El dióxido de cloro se produjo por primera vez a partir de la reacción de clorato de potasio y ácido clorhídrico por Davy en
1811 (Miller et al., 1978). Sin embargo, no fue hasta la preparación a escala industrial de clorito de sodio, a partir del cual se
puede generar más fácilmente dióxido de cloro, que se produjo su uso generalizado (Rapson, 1966).

El dióxido de cloro se ha utilizado ampliamente como agente blanqueador en la fabricación de pulpa y papel (Rapson,
1966). A pesar de las primeras investigaciones sobre el uso de dióxido de cloro como oxidante y desinfectante (Aston y synan,
1948), su predominio tanto en el tratamiento de agua como de aguas residuales ha sido lento, sin evidencia de su uso incluso a
principios de la década de 1970. (Morris, 1971).

En 1998, el 8.1 por ciento de las empresas de servicios públicos medianos y grandes informaron que usaban dióxido de cloro
como desinfectante (quizás de manera intermitente o en combinación con otros desinfectantes), en comparación con
4.5 por ciento en 1986 (Comité de sistemas de desinfección de la División de Calidad del Agua de AWWA,
2000). El aumento en el uso se ha producido debido a la potencia del ClO. 2 como desinfectante combinado con la falta de
formación de subproductos de desinfección organoclorados producidos
por dióxido de cloro puro.

Ozono

El ozono fue descubierto en 1783 por van Marum y nombrado por Schonbein en 1840. En 1857, Siemens construyó el
primer dispositivo de generación de ozono de descarga eléctrica, con el
17,4 CAPÍTULO SÉPTIMO

La primera aplicación comercial de este dispositivo ocurrió en 1893 (Water Pollution Control Federation, 1984).

El ozono se aplicó por primera vez como desinfectante de agua potable en 1893 en Oudshoorn, Países Bajos. En 1906, Niza,
Francia, instaló ozono como proceso de tratamiento, y esta planta representa la instalación de ozonización más antigua en
funcionamiento continuo (Rice et al., 1981). En los Estados Unidos, el ozono se empleó por primera vez para controlar el sabor y el olor
en el embalse Jerome Park de la ciudad de Nueva York en 1906. En 1998, el 5,6 por ciento de las empresas medianas o grandes
informaron que usaban ozono como desinfectante, frente al 0,37 por ciento en 1989 (AWWAWater Comité de Sistemas de
Desinfección de la División de Calidad, 2000).

Radiación UV

Los efectos biocidas de la radiación ultravioleta (Uv) se conocen desde que se estableció que la Uv de longitud de onda corta era
responsable de la descomposición microbiana asociada a menudo con la luz solar (Downes y Blount, 1877). A principios de la
década de 1940, se propusieron pautas de diseño para la desinfección UV (Huff et al., 1965). Se ha aceptado la luz ultravioleta
para el tratamiento de agua potable en barcos de pasajeros (Huff et al., 1965). Sin embargo, hasta hace poco, se ha encontrado
con poco entusiasmo en las aplicaciones de suministro público de agua debido a la falta de una aplicación posterior residual. Con
los hallazgos de que Uv es altamente efectivo contra patógenos protozoarios, ha surgido un gran interés en el uso de Uv como
desinfectante primario en el tratamiento del agua (Hijnen et al.,

2006). Esto se ve en la reciente encuesta AWWA (2007) (Tabla 17-1).

Otros agentes

Puede usarse una variedad de otros agentes para efectuar la inactivación de microorganismos. Estos incluyen calor, pH extremos,
metales (plata, cobre), tensioactivos, permanganato e irradiación con haz de electrones. El calor es útil solo en emergencias, como en
las órdenes de hervir agua, y no es económico. Un pH alcalino (durante un alto ablandamiento de la cal) puede proporcionar cierta
inactivación microbiana, pero generalmente no es suficiente como único desinfectante. Se ha informado que el permanganato de
potasio logra algunos efectos desinfectantes; sin embargo, su eficacia no ha sido bien caracterizada. También se han estudiado
electrones de alta energía para la desinfección de aguas residuales y lodos (Farooq et al., 1993); sin embargo, su viabilidad en el agua
potable es incierta. En este capítulo, por lo tanto, se da consideración primordial a los compuestos de cloro, incluido el dióxido de cloro.
En el tratamiento del agua (como se discutió en los Capítulos 7 y 18), se utilizan combinaciones de radiación ultravioleta y agentes
oxidantes (típicamente ozono o peróxido de hidrógeno) en procesos de oxidación avanzados. Si bien los radicales libres generados en
tales procesos pueden ser efectivos para reducir las concentraciones de ciertos compuestos orgánicos, estos radicales libres no son
desinfectantes altamente efectivos, sin embargo, los procesos individuales (radiación Uv, ozonización) usados en tales procesos por
sí mismos pueden proporcionar inactivación. En los capítulos aparecen discusiones más detalladas sobre el ozono y los rayos
ultravioleta. 7 y 18, respectivamente. Si bien los radicales libres generados en tales procesos pueden ser efectivos para reducir las
concentraciones de ciertos compuestos orgánicos, estos radicales libres no son desinfectantes altamente efectivos, sin embargo, los
procesos individuales (radiación ultravioleta, ozonización) usados en tales procesos por sí mismos pueden proporcionar inactivación.
En los capítulos aparecen discusiones más detalladas sobre el ozono y los rayos ultravioleta. 7 y 18, respectivamente. Si bien los radicales libres generados en tales procesos pueden ser efectiv

cuestiones reglamentarias para las enfermedades infecciosas

Las enmiendas a la Ley de Agua Potable Segura requieren que todos los proveedores de agua superficial en los Estados Unidos
filtren y / o desinfecten para proteger la salud de sus clientes. Los requisitos de tratamiento de filtración y desinfección para los
sistemas públicos de agua que utilizan fuentes de agua superficial o agua subterránea bajo la influencia directa de agua superficial
se incluyen en lo que se llama la Regla de tratamiento de agua superficial (UsEPA, 1991). ver Cap. 1 para obtener información
adicional.
DESINFECCIÓN QUÍMICA 17,5

La Regla de tratamiento de aguas superficiales (sWTR) requiere que todas las instalaciones de tratamiento de aguas
superficiales (excepto aquellas que cumplan con los criterios de exención específicos) proporcionen filtración y desinfección que
logre al menos (1) una eliminación-inactivación de 99.9 por ciento (3 log) de Giardia lamblia quistes y (2) una eliminación-inactivación
del 99,99 por ciento (4 log) de virus entéricos. El sWTR acredita que una planta de tratamiento que tiene un tratamiento convencional
efectivo, incluida la filtración, logra una eliminación de 2.5 log de Giardia y una eliminación de virus de 2 registros. Se requiere
desinfección para el resto de la eliminación-inactivación.

La cantidad de crédito de desinfección que se otorgará se determina con el C × T 10 El concepto se define como la
concentración de desinfectante residual ( C, mg / L) multiplicado por el contacto
hora ( T 10, min) para el 10 por ciento más rápido del flujo; T 10 puede estimarse a partir del tiempo medio de residencia
hidráulica entre el punto de aplicación del desinfectante y el punto de
medición residual y un factor de desconcierto (que varía entre 0,1 y 1) que describe las características
hidráulicas del contactor. El Manual de orientación sWTR (UsEPA, 1991)
proporciona tablas de C × T 10 valores para varios desinfectantes que logran grados particulares de inactivación de Giardia
y virus. Se incorporó un gran factor de seguridad al C × T 10
valores incluidos en las tablas del Manual de orientación. Además de confiar en el C × T 10 tablas para calcular el crédito de desinfección,
el sWTR permite que las empresas de servicios públicos demuestren la capacidad de
sus sistemas de desinfección para inactivar microorganismos mediante la realización de estudios a escala piloto, que pueden
resultar prohibitivamente costosos para operaciones más pequeñas. El sWTR se revisó para tener en cuenta el conocimiento
desarrollado desde mediados de la década de 1980, incluida la necesidad de lograr la inactivación de Cryptosporidium. Esto resultó
en la Regla de Tratamiento de Agua Superficial Mejorada a Largo Plazo 2 (LT2EsWTR) en 2006. Una discusión más completa de los
requisitos regulatorios se incluye en el Cap. 1.

Junto con los requisitos de desinfección, se han impuesto regulaciones explícitas sobre los subproductos de la
desinfección desde 1974, primero con respecto a los trihalometanos y más recientemente con respecto a los ácidos
haloacéticos, el bromato y otros posibles subproductos. La combinación del requisito de lograr la desinfección junto con el
requisito de minimizar los subproductos de la desinfección ha llevado a considerar un espectro cada vez mayor de opciones.
Para obtener más información sobre los subproductos o las normas de desinfección, los Capítulos. 1 y 19 deben ser
consultados.

enfermedades infecciosas y la historia de la enfermedad infecciosa

química básica

Cloro y compuestos de cloro. El cloro se puede utilizar como desinfectante en forma de gas comprimido a
presión que se disuelve en agua en el punto de aplicación, soluciones de hipoclorito de sodio o hipoclorito de
calcio sólido. Las tres formas son químicamente equivalentes debido al rápido equilibrio que existe entre el gas
molecular disuelto y los productos de disociación de los compuestos de hipoclorito.

Cloro molecular (Cl 2) es un gas denso que, cuando se somete a presiones superiores a su presión de vapor, se
condensa en un líquido con la liberación de calor y con una reducción en
volumen específico de aproximadamente 450 veces. Por lo tanto, los envíos comerciales de cloro se realizan en tanques
presurizados para reducir el volumen de envío. Cuando se va a dispensar cloro como gas, es necesario suministrar energía
térmica para vaporizar el cloro líquido comprimido. Debido a preocupaciones de seguridad y protección, la prevalencia del
uso de cloro gaseoso ha ido disminuyendo.

La cantidad relativa de cloro presente en el gas de cloro, o sales de hipoclorito, se expresa en términos de cloro
disponible. La concentración de hipoclorito (o cualquier otro desinfectante oxidante) puede expresarse como cloro
disponible determinando el valor electroquímico.
17,6 CAPÍTULO SÉPTIMO

cantidad equivalente de Cl 2 a ese compuesto. Por Eq. 17-1, 1 mol de cloro molecular es capaz de reaccionar con
dos electrones para formar cloruro inerte.

Cl 2 + 2 e- = 2Cl- (17-1)

De Eq. 17-2, 1 mol de hipoclorito (OCl-) puede reaccionar con dos electrones para formar cloruro.

OCl- + 2 e- + 2H + = Cl- + H 2 O (17-2)

Por lo tanto, 1 mol de hipoclorito es electroquímicamente equivalente a 1 mol de cloro molecular y se puede decir
que contiene 70,91 g de cloro disponible (idéntico al cloro molecular).
peso de Cl 2).
Hipoclorito de calcio (Ca (OCl) 2) e hipoclorito de sodio (naOCl) contienen 2 moles y 1 mol de hipoclorito por mol
de sustancia química, respectivamente, y, como resultado, 141,8 gy
70,91 g de cloro disponible por mol, respectivamente. Los pesos moleculares del Ca (OCl) 2
y naOCl son, respectivamente, 143 y 74,5, de modo que las preparaciones puras de los dos compuestos
contienen 99,2 y 95,8 por ciento en peso de cloro disponible; por tanto, son un medio eficaz de suministrar cloro con fines de
desinfección. El hipoclorito de calcio está disponible comercialmente como un sólido seco. De esta forma, está sujeto a una
pérdida de fuerza de aproximadamente 0,013 por ciento por día (Laubusch, 1963). El hipoclorito de calcio también está
disponible en forma de tableta, para su uso en equipos de alimentación automática en plantas de tratamiento de bajo flujo. El
hipoclorito de sodio está disponible en soluciones del 1 al 16 por ciento en peso. Las soluciones de mayor concentración no son
prácticas porque la estabilidad química disminuye rápidamente al aumentar la resistencia. De 20 ° C a 25 ° C, la vida media de
las soluciones de hipoclorito de sodio varía entre 60 y 1700 días, respectivamente, para soluciones de 18 y 3 por ciento de cloro
disponible (Baker, 1969; Laubusch, 1963).

Se observa que la pérdida de fuerza en las soluciones de hipoclorito de sodio también puede resultar en la formación
de subproductos que pueden ser indeseables. Termodinámicamente, la autodescomposición del hipoclorito a clorato se
ve muy favorecida por el siguiente proceso general (Bolyard et al., 1992):

3ClO- → 2Cl- + ClO- 3


(17-3)

Las mediciones de soluciones desinfectantes de hipoclorito de sodio en los servicios públicos de agua han revelado
que la concentración másica de clorato es del 1,7 al 220 por ciento de la concentración másica de cloro libre disponible
(Bolyard et al., 1993; Bolyard et al., 1992). La concentración de clorato presente en estas soluciones madre se controla
cinéticamente y puede estar relacionada con la fuerza de la solución, la edad, la temperatura, el pH y la presencia de
catalizadores metálicos (Gordon et al., 1995; Gordon et al., 1993).

Cuando se agrega un compuesto que contiene cloro al agua que contiene cantidades insignificantes de nitrógeno
Kjeldahl, material orgánico y otras sustancias que demandan cloro, se establece un rápido equilibrio entre las diversas
especies químicas en solución. El termino gratis disponible
cloro se utiliza para hacer referencia a la suma de las concentraciones de cloro molecular (Cl 2), ácido hipocloroso (HOCl) e
ion hipoclorito (OCl-), cada uno expresado como cloro disponible.
La disolución de cloro gaseoso para formar cloro molecular disuelto se puede expresar como un equilibrio de fases
y se denomina Ley de Henry.

Cl 2 ( g) = Cl 2 ( aq) H * ( mol / L-atm) = [Cl 2 ( aq)] / PAG Cl2 (17-4)

En Eq. 17-4, las cantidades entre corchetes representan concentraciones molares, PAG Cl2 es la presión parcial en fase
gaseosa del cloro en atmósferas, y H * es la constante de la ley de Henry,
estimado a partir de la siguiente ecuación (Downs y Adams, 1973):

H * = 4.805 × 10- 6 exp (2818,48 / T) ( mol / L - atm) (17-5)

dónde T es la temperatura en Kelvin (K = ° C + 273).


DESINFECCIÓN QUÍMICA 17,7

El cloro acuoso disuelto reacciona con el agua para formar ácido hipocloroso, iones cloruro y protones (Downs
y Adams, 1973) como lo indica la Ec. 17-6.

Cl 2 ( aq) + H 2 O = H + + HOCl + Cl-

-
[H +] [HOCl] [Cl] = 2.581 •
KH= exp -2581,93
• • • (mol 2 / L 2) (17-6)
[Cl 2 ( aq)] • T •

Esta reacción normalmente se completa en 100 milisegundos (Aieta y Roberts, 1985) e implica reacciones
elementales entre cloro molecular disuelto e iones hidroxilo. El grado de hidrólisis o desproporción del cloro (porque
el estado de oxidación del cloro cambia de 0 a la izquierda a + yo y yo a la derecha), como se describe en la Ec.
17-6, disminuye al disminuir el pH y aumentar la salinidad; por tanto, la solubilidad del cloro gaseoso puede
aumentarse mediante la adición de álcali o mediante el uso de agua dulce, en lugar de agua salobre.

El ácido hipocloroso es un ácido débil y puede disociarse de acuerdo con la siguiente reacción:

HOCl = OCl- + H +

K a = [ OCl-] [H +] / [HOCl] (17-7)

El pK una de ácido hipocloroso a 20 ° C es aproximadamente 7,6. Morris (1966) ha proporcionado una ecuación de
correlación para Ka en función de la temperatura.

ln (K a) = 23.184 - 0.0583 T - 6908 / T (17-8)

La figura 17-1 ilustra el efecto del pH en la distribución de cloro libre entre OCl- y
HOCl. A un pH <el pK una, HOCl es la especie dominante, mientras que para pH> pK una, OCl- es la especie dominante.

FIGURA 17-1 Efecto del pH sobre la cantidad relativa de ácido hipocloroso e ión hipoclorito a 20 °
C.

Una consecuencia práctica de las reacciones descritas por las Ecs. 17-4 a 17-8 es que la presión de vapor de cloro
sobre una solución depende del pH de la solución, disminuyendo a medida que aumenta el pH (debido a la mayor
formación de ácido hipoclorito no volátil). Por lo tanto, la adición de un material alcalino como cal o bicarbonato de sodio
reducirá la volatilidad del cloro por derrames o fugas accidentales y minimizará el peligro para el personal expuesto.
17,8 CAPÍTULO SÉPTIMO

Las propiedades ácido-base del cloro gaseoso, o las sales de hipoclorito, también resultarán en una pérdida o ganancia,
respectivamente, de alcalinidad, y también una reducción o aumento, respectivamente,
en pH. Por cada mol de cloro libre (es decir, 1 mol de Cl 2 o de naOCl o 1/2 mol de
Ca (OCl) 2), habrá un cambio de un equivalente de alcalinidad (aumento para hipoclorito de sodio y calcio y
disminución para cloro gaseoso).

Ejemplo 17-1 La solución producida por un clorador de gas contiene 3500 mg / L de cloro disponible a un pH de 3.
¿Cuál es la presión de vapor de equilibrio de esta solución a 20 ° C?
(dado que el valor de la constante de hidrólisis, K H es 1,49 × 10 4 a esta temperatura)?

solución
1. El pH es lo suficientemente bajo como para que la disociación del ácido hipocloroso para formar
el hipoclorito puede ignorarse (fig. 17-1). Por lo tanto, un equilibrio sobre las especies de cloro produce

[Cl 2] + [ HOCl] = (3500 × 10- 3) / 71

El factor de 71 refleja el hecho de que un mol de cloro disuelto o ácido hipocloroso contiene
71 g de cloro disponible.
2. La constante de equilibrio de hidrólisis se puede utilizar para desarrollar una ecuación adicional.

1,49 × 10 4 = [ H +] [Cl -] [HOCl] / [Cl 2]

o, porque se da el pH,

1,49 × 10 7 = [ Cl -] [HOCl] / [Cl 2]

3. Dado que se utilizó cloro gaseoso para generar el cloro libre disuelto,
La reacción de desproporción requiere que por cada mol de HOCl producido debe haberse producido 1 mol
de Cl-. Si la concentración inicial de cloruro (en el agua de alimentación al clorador) fue mínima, entonces
resulta una tercera ecuación.

[Cl-] = [HOCl]

4. Estas tres ecuaciones se pueden manipular para producir una ecuación cuadrática en el
desconocido [Cl 2] 1/2:

[Cl 2] + 3860 [Cl 2] 1/2 - 0.049 = 0

La única raíz positiva es la única físicamente significativa; por lo tanto,

[Cl 2] 1/2 = 1,27 × 10- 5

[Cl 2] = 1,6 × 10- 10

5. La constante de la ley de Henry se puede calcular a partir de la ecuación. 17-5 como 0.072 moles / L-atm,
y por tanto se encuentra la presión parcial del cloro gaseoso.

PAG Cl = 1,6 × 10- 10 / 0.072 = 2.23 × 10- 9 Cajero automático

= ( 2,23 ppb)

El límite de exposición permisible de OsHA (PEL) se informa como 1 ppm (ACGIH, 1994). Por lo tanto, este nivel no es de
aparente preocupación para la salud de los trabajadores. ▲
DESINFECCIÓN QUÍMICA 17,9

Dioxido de cloro. Dióxido de cloro (ClO 2) es un compuesto neutro de cloro en estado de oxidación + Iv. Tiene un punto
de ebullición de 11 ° C a presión atmosférica. El liquido es mas denso
que el agua y el gas es más denso que el aire (Noack y Doeff, 1979). A diferencia de Cl 2, El dióxido de cloro no se
hidroliza en agua y permanece como gas disuelto.
Químicamente, el dióxido de cloro es un radical libre estable que, a altas concentraciones, reacciona violentamente con los
agentes reductores. Es explosivo, con el límite inferior de explosividad en el aire informado de diversas formas como 10 por ciento
(Masschelein, 1979b) o 39 por ciento (noack y Doeff, 1979). Como resultado, virtualmente todas las aplicaciones de dióxido de cloro
requieren la síntesis del compuesto gaseoso en una corriente diluida (ya sea gaseosa o líquida) en el lugar según sea necesario.

La solubilidad del dióxido de cloro gaseoso en agua puede ser descrita por la ley de Henry, y un ajuste de los datos de
solubilidad disponibles (Battino, 1984) da como resultado la siguiente relación para la constante de la ley de Henry (en unidades
de atm- 1):

ln (H) = fracción molar de ClO disuelto 2 ( aq) / PAG ClO2

= 58.84621 + (47.9133 / T) - 11.0593 ln ( T) (17-9)

En condiciones alcalinas, la siguiente desproporción en clorito (ClO- 2) y


clorato (ClO- 3) ocurre (Gordon et al., 1972):

2ClO 2 + 2OH- = H 2 O + ClO- 3+ ClO- 2


(17-10)

En ausencia de catálisis por carbonato, la reacción (ecuación 17-10) está gobernada por cinéticas paralelas de primer y
segundo orden (Gordon et al., 1972; Granstrom y Lee, 1957). La vida media de las soluciones acuosas de dióxido de cloro
disminuye sustancialmente al aumentar la concentración y con pH> 9. Sin embargo, incluso a valores de pH neutros, en ausencia
de carbonato a temperatura ambiente, la vida media de las soluciones de dióxido de cloro es de 0,01, 0,001 y 0,0001 mol / L son
0,5, 4 y 14 h, respectivamente. Por tanto, el almacenamiento de soluciones madre de dióxido de cloro incluso durante unas pocas
horas no es práctico. Para fines de investigación, las soluciones acidificadas en agua pura de laboratorio se pueden mantener en
refrigeración sin pérdidas apreciables durante mucho más tiempo (posiblemente hasta meses).

La simple reacción de desproporción a clorato y clorito es insuficiente para explicar la descomposición del dióxido
de cloro en agua libre de reductores extraños. La ecuación 17-10 predice que la relación molar de clorato a clorito
formado debe ser 1: 1. Medir y Giralt (1982), sin embargo, encontraron que la relación molar de clorato: clorito:
cloruro: oxígeno producido era 5: 3: 1: .75, y que la adición de cloruro mejoraba la velocidad de descomposición y
daba como resultado el 1 : 1 relación molar de clorito: clorato. Por lo tanto, la oxidación del cloruro por clorato y la
posible formación de cloro libre intermedio pueden ser importantes en la descomposición del dióxido de cloro en
sistemas sin demanda (Gordon et al., 1972), posiblemente en algunas circunstancias en la distribución del agua.

La concentración de dióxido de cloro en solución generalmente se expresa en términos de g / L como cloro


multiplicando la molaridad del dióxido de cloro por el número de electrones.
transferido por mol de dióxido de cloro reaccionado y luego multiplicar esto por 35,5 g Cl 2
por mol de electrones. Convencionalmente, la reducción de cinco electrones (ecuación 17-11) se usa para llevar
esta conversión.

ClO 2 + 5 e- + 4H + = Cl- + 2H 2 O (17-11)


Sin embargo, tenga en cuenta que la reacción típica del dióxido de cloro en el agua, al reducirse a clorito, es una reducción de un
electrón de la siguiente manera:

ClO 2 + mi- ⇔ ClO- 2


(17-12)

Por tanto, de acuerdo con la Ec. 17-11, 1 mol de dióxido de cloro contiene 67,5 g de masa y equivale a 177,5
(= 5 × 35,5) g Cl 2. Por tanto, 1 g de dióxido de cloro contiene 2,63 g
17.10 CAPÍTULO SÉPTIMO

como cloro. Al examinar cualquier estudio sobre dióxido de cloro, se justifica el cuidado debido con respecto a las unidades de
expresión de concentración de desinfectante.

Ozono. El ozono es un gas incoloro, producido por la acción de campos eléctricos sobre el oxígeno. Es muy inestable en la
fase gaseosa; en recipientes limpios a temperatura ambiente, la vida media en el aire es de 20 a 100 horas (Manley y
niegowski, 1967). Por tanto, debe producirse de forma continua. Los detalles de la química y la producción de ozono se
analizan en el Cap. 7.

Reacciones de demanda de desinfectantes

Cloro
Reacciones con amoniaco. En presencia de ciertos componentes disueltos en el agua, cada uno de los
desinfectantes puede reaccionar y transformarse en formas químicas menos biocidas. En el caso del cloro, se trata
principalmente de reacciones con compuestos de amoníaco y nitrógeno amino. Esto ocurre típicamente en el tratamiento
de agua potable cuando se agrega amoníaco junto con, inmediatamente antes o después de la adición de cloro o
hipocloritos. En presencia de ion nitrógeno amoniacal, el cloro libre reacciona de forma escalonada para formar
cloraminas (Jafvert y Valentine, 1992). Este proceso se describe en las Ecs. 17-13 hasta 17-15.

Nueva Hampshire 3 + HOCl = nH 2 Cl + H 2 O (17-13)

Nueva Hampshire 2 Cl + HOCl = nHCl 2 + H 2 O (17-14)

nHCl 2 + HOCl = nCl 3 + H 2 O (17-15)

Estos compuestos, monocloramina (nH 2 Cl), dicloramina (nHCl 2), y tricloram-


ine (nCl 3), cada uno contribuye al cloro residual total (o combinado) en el agua. Los términos
cloro total disponible o oxidantes totales se refieren, respectivamente, a la suma del cloro libre
compuestos y cloraminas reactivas, o los agentes oxidantes totales. En condiciones normales de tratamiento de
agua, si hay un exceso de amoníaco, en el equilibrio la cantidad de cloro libre es mucho menos del 1 por ciento
del cloro residual total. Cada átomo de cloro asociado con una molécula de cloramina es capaz de sufrir una
reducción de dos electrones a cloruro; por tanto, cada mol de monocloramina contiene 71 g de cloro disponible;
cada mol de dicloramina contiene 2 × 71 o 142 g; y cada mol de tricloramina contiene 3 × 71 o 223 g de cloro
disponible. Dado que los pesos moleculares de mono-, di- y tricloramina son 51,6, 86 y 110,5, respectivamente,
las cloraminas contienen, respectivamente, 1,38, 1,65 y 2,02 g de cloro disponible por gramo. Sin embargo, la
eficiencia de las diversas formas de cloro combinado como desinfectantes difiere y, por lo tanto, la concentración
de cloro disponible no caracteriza completamente el desempeño del proceso. Aproximadamente

base de apareamiento, por ejemplo, para coliformes, la potencia biocida de HOCl: OCl: nH 2 Cl: nHCl 2
es aproximadamente 1: 0.0125: 0.005: 0.0166, y para virus y quistes, el cloro combinado
las formas son considerablemente menos efectivas (Chang, 1971). Como la reacción en Eq. 17-13 indica que la
formación de monocloramina va acompañada de la pérdida de un protón, porque la cloración reduce la afinidad del resto
de nitrógeno por los protones (Weil y Morris, 1949a).
Weber demostró gráficamente la importancia de la especiación del cloro en la eficiencia de la desinfección, como se
muestra en la figura 17-2 (Weber et al., 1940). A medida que se aumenta la dosis de cloro, el cloro residual total (es decir, que
permanece en el sistema después de 30 min) aumenta hasta alcanzar una dosis de aproximadamente 50 mg / L, después de lo
cual el cloro residual disminuye a un valor muy bajo y luego aumenta linealmente. con dosis indefinidamente. El comportamiento
de "joroba y hundimiento" es paralelo a la sensibilidad de los microorganismos al cloro residual disponible indicado por el tiempo
requerido para la inactivación del 99 por ciento de las bacterias de prueba. En los tres puntos indicados, el cloro total disponible
es aproximadamente idéntico en 22 a 24 mg / L aún una
DESINFECCIÓN QUÍMICA 17.11

100

7
120 6
5
4
3
100
2

80
10

7
60 6
5
4
40 3

Tiempo para 99% de inactivación de esporas


2
Cloro disponible después de 30 min

20

1
50 100 150 200
Cloro disponible añadido (mg / L)

FIGURA 17-2 Efecto del aumento de la dosis de cloro sobre el cloro residual y la efi-
eficiencia pH 7,0, 20 ° C, nH 3 10 mg / L. ( Adaptado de Weber et al., Revista AWWA, Vol. 32, No. 11 (noviembre de 1940) con
autorización).

Se produjo una diferencia de 32 veces en la sensibilidad microbiana. Cabe señalar que existe un impacto sustancial de la
curva de punto de corte en la formación de subproductos de desinfección. que se analiza en el cap. 19.

La explicación de este comportamiento es la reacción del punto de ruptura entre el cloro libre y el amoníaco (Fig.
17-3). En dosis por debajo de la “joroba” en la curva de cloro residual (zona 1), solo se detecta el cloro combinado. A
dosis entre la “joroba” y la “bajada” en la curva, se produce una destrucción oxidativa del cloro residual combinado
acompañada de la pérdida de nitrógeno (zona 2) (Taras, 1950). Una posible reacción durante el punto de ruptura es

2nH 3 + 3HOCl = n 2 + 3H + + 3Cl- + 3H 2 O (17-16)

Esta reacción también puede usarse como un medio para eliminar el nitrógeno amoniacal del agua o aguas residuales
(Pressley et al., 1972). Finalmente, una vez que el nitrógeno amoniacal se ha oxidado por completo, el resto residual
consiste casi exclusivamente en cloro libre (zona 3). los
mínimo en la curva de cloro residual versus dosis (en este caso Cl 2: nH + 4 - n relación de peso de

7.6 / 1) se llama punto de ruptura e indica la cantidad de cloro que se debe agregar al agua antes de que se pueda obtener un
residuo libre estable. Si se desea mantener un residuo libre después de la desinfección, la dosis debe ser al menos tan grande como
la requerida para alcanzar el punto de ruptura.
En sus investigaciones sobre la cloración del agua potable, Griffin y Chamberlin (1941a yb)
observaron que

1. La curva clásica de "joroba y buzamiento" solo se ve a un pH entre 6,5 y 8,5.

2. La relación molar entre cloro y dosis de nitrógeno amoniacal en el punto de corte bajo
condiciones ideales es 2: 1 correspondiente a una relación de dosis de masa (Cl 2: nH + 4- n) de 10: 1.
3. En la práctica, pueden ser necesarias relaciones de dosis de masa de 15: 1 para alcanzar el punto de corte.
17.12 CAPÍTULO SÉPTIMO

dosis total de cloro


amoniaco total medido, nitrógeno, cloro
residual

Zona 1 Zona 2 Zona 3

Breakpoint

Concentración de amoniaco N
Joroba
Concentración de cloro

0.0 2.5 5,0 7.5 10.0


Cl 2: NH +4 Relación de dosis (peso)

FIGURA 17-3 idealización esquemática de la curva del punto de ruptura. ( Modificado después de White, 1978)

Investigadores más recientes han informado puntos de ruptura en aguas con menor demanda de cloro que pueden ocurrir en
proporciones de dosis de masa tan bajas como 7.6: 1.
La reacción del punto de ruptura también puede afectar el pH del agua. Si se usa hipoclorito de sodio como fuente de cloro
activo, cuando se produce el punto de ruptura, el pH disminuye debido a una aparente liberación de protones durante el
proceso de punto de ruptura (ecuación 17-16). Si se utiliza cloro gaseoso, este efecto se ve reforzado por la liberación de
protones por hidrólisis del cloro gaseoso de acuerdo con las reacciones de las Ecs. 17-6 y 17-7 (Mc Kee, 1960).

La oxidación del nitrógeno amoniacal por el cloro a nitrógeno gaseoso en el punto de ruptura
Teóricamente requeriría 1.5 moles de cloro (Cl 2) por mol de nitrógeno oxidado de acuerdo con la reacción en la
Eq. 17-16. La relación molar estequiométrica observada entre cloro
agregado y el nitrógeno amoniacal consumido en el punto de ruptura es típicamente alrededor de 1.6-1.7: 1, sug-
indicando que se producen más compuestos de nitrógeno oxidado en el punto de corte que n 2 gas. La
evidencia experimental (Saunier y Selleck, 1979) indica que el principal
El producto oxidado puede formarse un nitrato a través de la reacción de la Ec. 17-17.

nH +4 + 4HOCl = nO- 3+ 4Cl- + 6H + + H 2 O (17-17)

Dependiendo de la cantidad relativa de nitrato formado en comparación con el nitrógeno en el punto de ruptura, pueden
requerirse entre 1,5 y 4,0 moles de cloro disponible, lo cual es consistente con los datos disponibles.

Por debajo del punto de ruptura, las cloraminas inorgánicas se descomponen por reacciones directas con varios
compuestos. Por ejemplo, la monocloramina puede reaccionar con iones bromuro para formar monobromamina (Trofe,
1980). Si se forma tricloramina, como sería el caso de las dosis de cloro aplicadas en exceso de la requerida para el
punto de ruptura, puede descomponerse directamente para formar gas nitrógeno y ácido hipocloroso o por reacción con
amoníaco para formar monocloramina y dicloramina (saguinsina y Morris , 1975). En agua destilada, la vida media de la
monocloramina fue de aproximadamente 100 horas (Kinman y Layton, 1976). Incluso en
DESINFECCIÓN QUÍMICA 17.13

Esta simple circunstancia, sin embargo, los productos de descomposición no se han caracterizado completamente.
valentine et al. (1986) encontraron que la descomposición de soluciones puras de monocloramina produce un producto
no identificado que absorbe luz ultravioleta a 243 nm y es capaz de oxidarse o reducirse.

Cuando el pH está por debajo de 9,0 (de modo que la disociación del ión amonio es insignificante), la cantidad de
cloro combinado en dicloramina en relación con la monocloramina después de las reacciones de las Ecs. 17-13 y 17-14
han alcanzado el equilibrio, viene dado por la siguiente relación (McKee, 1960)

• BZ •
=
UNA - 1+ • 1 • (17-18)
•• 1- BZ - (2
Z) •

dónde UNA es la relación entre el cloro disponible en forma de dicloramina y el cloro disponible
en forma de monocloramina, Z es la proporción de moles de cloro (como Cl 2) añadido por mol de nitrógeno amoniacal presente,
y segundo está definido por la Ec. 17-19.

B = 1 - 4 K eq [ H +] (17-19)

La constante de equilibrio en la ecuación. 17-19 se refiere a la interconversión directa entre dicloramina y


monocloramina de la siguiente manera:

H + + 2nH 2 Cl = nH + 4+ nHCl 2
(17-20)
K eq = [ nH + 4] [ nHCl 2] / [ H +] [nH 2 Cl] 2

A 25 ° C, K eq tiene un valor de 6.7 × 10 5 L / mol (Gray et al., 1978). A partir de estas relaciones, determinación de
la relación de equilibrio de dicloramina a monocloramina en función
de pH y dosis de cloro aplicado es posible (suponiendo que no haya reacciones disipativas distintas de las
que involucran a las cloraminas inorgánicas). A medida que disminuye el pH y aumenta la proporción de
dosis de Cl: n, también aumenta la cantidad relativa de dicloramina (fig. 17-4). A medida que aumenta la
proporción de dosis de Cl: nmolar, también aumenta la cantidad relativa de dicloramina. A medida que la
proporción de dosis molar de Cl: n aumenta más allá de la unidad, la cantidad de dicloramina en relación
con la monocloramina aumenta rápidamente también. Para la conversión de dicloramina en tricloramina, la
constante de equilibrio dada a una fuerza iónica 0,5 M y 25 ° C indica que la cantidad de tricloramina que
se encuentra en equilibrio con di y monocloramina en proporciones molares de hasta 2,0 es insignificante
(Gray et al. al., 1978).

Estos hallazgos, junto con la observación rutinaria del punto de ruptura en la dosis molar
edades iguales o inferiores a 2: 1 (proporciones de peso Cl 2: n por debajo de 10: 1), indican que la tricloramina no es una especie
importante en la reacción del punto de ruptura. Más bien, la reacción del punto de ruptura que lleva a
la oxidación del nitrógeno amoniacal y la reducción del cloro combinado se inician con la formación de
dicloramina.
La cinética de formación de especies de cloramina ha sido investigada por varios investigadores desde los intentos
iniciales de Weil y Morris (1949b). La formación de monocloramina es un proceso de primer orden con respecto tanto al
ácido hipocloroso como al amoniaco sindicalizado. Sin embargo, determinar si este o un proceso que implica iones de
hipoclorito que reaccionan con cationes de amonio es el mecanismo real de reacción no es posible únicamente a
través de argumentos cinéticos. Si se seleccionan las especies neutras como reactivos, entonces la tasa de formación
de monocloramina ( r) puede ser descrito por (Morris e Isaac, 1983).

r ( mol / Ls) = 6.6 × 10 8 exp (-1510 / T) [ HOCl] [nH 3] (17-21)


17.14 CAPÍTULO SÉPTIMO

pH 4

10

pH 5

pH 6

1
pH 7
pH 7.5
pH 8

0,1
Relación dicloramina: monocloramina

0,01

0.0 0,2 0.4 0,6 0,8 1.0 1.2 1.4


Cl 2: N Proporción de dosis molar

FIGURA 17-4 Efecto del pH y Cl 2: nH + 4 proporción molar de dicloramina a monocloramina


relación (25 ° C).

Debido a que el ácido hipocloroso se disocia en hipoclorito con un pKa de aproximadamente


7.6 y el amoníaco puede asociarse con un protón para formar el catión amonio, con el pKa para el último de
aproximadamente 9.3, para una relación de dosis constante de cloro: nitrógeno, la tasa máxima de formación de
monocloramina ocurre a un pH donde el producto HOCl ×
Nueva Hampshire 3 está maximizado, que está en el punto medio de los dos pK valores, o 8.4. A este pH óptimo y las temperaturas
habituales que se encuentran en la práctica, la formación de monocloramina
alcanza el equilibrio en segundos a 1 min; sin embargo, a un pH más alto o más bajo, la velocidad de reacción disminuye.

Algunas de las otras reacciones en el sistema cloro-amoniaco pueden estar cinéticamente limitadas.
Recientemente, se han revisado y la Tabla 17-2 es una recopilación de las cinéticas de reacción conocidas que
involucran cloro, amoníaco y especies intermedias.
La reacción de nH 2 Cl con HOCl para formar nHCl 2 es catalizada por una serie de especies ácidas que pueden
estar presentes en el agua (Valentine y Jafvert, 1988). Posiblemente, varios
las otras reacciones de la tabla 17-2 también pueden catalizarse de manera similar; sin embargo, no se dispone de datos
suficientes para evaluar esta posibilidad.
DESINFECCIÓN QUÍMICA 17.15

TABLA 17-2 resumen de la cinética de la reacción del cloro

Reacción Expresión de tasa a plazo Expresión de tasa inversa

• 1510 • • 8800 •
Nueva Hampshire 3 + HOCl ⇔ nH 2Cl HO+
8
6.6 ⋅ 10 exp •• • 8
1,38 ⋅ 10 exp ••
2

• T• • T•

5
• 2010 •
Nueva Hampshire 2 Cl + HOCl ⇔ nHCl 2 + H 2 O 3 ⋅10 exp •• • 7,6 × 10- 7 L / mol-s †
• T•

• • 3420 •
nHCl 2 + HOCl ⇔ nCl 3 + H 2 0 2 ⋅ 10 5 Exp • • • • 5530 •
• T• 5.1 ⋅ 10 3 Exp • •
2nH 2 Cl ⇔ nHCl 2 + Nueva Hampshire 3 • T•

80 exp -2160
• • • 24,0 L / mol-s (*)
• T•

Notas: Las tasas están en unidades de L / mol-s. Las


concentraciones están en mol / L.
Las reacciones son elementales y el agua está en la actividad de la unidad.
† Ésta es la constante de velocidad a 25 ° C.

Fuente: ( Morris e Isaac, 1983).

Cuando el cloro libre se pone en contacto con un agua que contiene amoniaco, la velocidad inicial de formación de
monocloramina es sustancialmente mayor que la velocidad de formación posterior de dicloramina. Por tanto, en relación
con los niveles de equilibrio, una acumulación inicial de
se producirá monocloramina si grandes proporciones de dosis (> 5: 1 Cl 2: n sobre una base de masa), hasta que se pueda impulsar
el proceso de formación de dicloramina (Palin, 1983).
La evolución cinética del proceso de especiación de cloro-amoníaco en sistemas discontinuos se describe mediante
una serie de ecuaciones diferenciales ordinarias acopladas. Si bien estos son altamente no lineales, varios autores han
aplicado técnicas de integración numérica para su solución y, por debajo del punto de corte, han encontrado una
concordancia razonable entre las predicciones del modelo y las mediciones experimentales (Haag y Lietzke, 1980; Isaac et
al., 1985; saunier y selleck, 1979; Valentine y Jafvert, 1988).

El proceso del punto de ruptura implica una serie compleja de reacciones elementales, de las cuales las Ecs. (17-16) y
(17-17) son los resultados netos. Saunier y Selleck (1979) propusieron que
hidroxilamina (nH 2 OH) y nOH pueden ser intermedios en esta reacción. evaluación suficiente de su esquema cinético
propuesto para el proceso de punto de ruptura, sin embargo, todavía no ha sido
logrado para justificar su uso para aplicaciones de diseño.

Ejemplo 17-2 El suministro de agua debe ser posammoniado. Si el agua tiene un pH de 7.0, un residuo de cloro
libre de 1.0 mg / L y una temperatura de 25 ° C, ¿cuánto amoníaco debe agregarse de manera que la proporción de
dicloramina a monocloramina sea 0.1 (suponga que, en la adición de amoníaco, ninguno de los residuos se disipa)?

solución
1. De las Ecs. 17-18 y 17-19, se determina lo siguiente:

B = 1 - 4 K eq 10- 7) = 1 - 4 (6,7 × 10 5) ( 10- 7)


= 0,732

De Eq. 17-16, observando que la condición del problema especifica A = 0.1, se debe resolver la siguiente
ecuación:

0,732 Z
0,1 = -1+
1- 1 - 0,732 (2 - Z) Z
17.16 CAPÍTULO SÉPTIMO

Esto se puede reorganizar en una ecuación cuadrática

- 0,289 Z 2 + 0.134Z = 0

2. La raíz única distinta de cero da Z = 0.463, que es la relación molar de cloro (como Cl 2)
al nitrógeno amoniacal. Como el cloro tiene un peso molecular de 71, 1 mg / L de cloro libre tiene una
molaridad de 1,43. × 10- 5 ( es decir, 1 / 71.000). Por lo tanto, 3.09 × 10- 5

se requiere la molaridad de amoníaco, o (multiplicando por el peso atómico del nitrógeno, 14) se debe agregar una
concentración de 0.43 mg / L como n de amoníaco. ▲

Reacciones con Materia Orgánica. Morris (1967) ha determinado que las aminas orgánicas reaccionan
con el cloro libre para formar monocloraminas orgánicas. Las leyes de velocidad para estas reacciones
siguen patrones similares al proceso de formación de monocloramina inorgánica, excepto que las constantes
de velocidad son generalmente menores. Además, las constantes de velocidad para este proceso se
correlacionan con la basicidad relativa del reactivo amina. Las cloraminas orgánicas también pueden
formarse por reacción directa entre la monocloramina y la amina orgánica, y este es aparentemente el
mecanismo más significativo de formación de n-cloramina orgánica a concentraciones más altas, como
podría existir en el punto de aplicación de cloro a un agua (Isaac y Morris, 1980). algunas soluciones de
aminoácidos y algunas proteínas producen curvas de punto de corte que se asemejan a las de las
soluciones de amoníaco (Baker, 1947; Wright, 1936). Sin embargo,

El cloro libre reacciona con componentes orgánicos para producir subproductos orgánicos clorados. Murphy y col.
(1975) observaron que los grupos fenoles, aminas, aldehídos, cetonas y pirrol son fácilmente susceptibles a la cloración.
Granstrom y Lee (1957) encontraron que el fenol se podía clorar con cloro libre para formar clorofenoles de varios grados
de sustitución. La cinética de este proceso depende tanto de los iones fenolato como del ácido hipocloroso. Sin embargo,
si estaba presente un exceso de amoníaco, la formación de clorofenoles se inhibía sustancialmente.

DeLaat y col. (1982) determinaron que los fenoles polihídricos son sustancialmente más reactivos que las cetonas
simples en la producción de cloroformo y que las velocidades de estos procesos son de primer orden con respecto a la
concentración de fenol y la concentración de cloro libre. Más significativamente, se observó que la reactividad de estos
compuestos era mayor que la reactividad del amoníaco con ácido hipocloroso. Por lo tanto, incluso si se practica la
cloración por debajo del punto de ruptura, se puede formar algo de cloroformo (típicamente en pequeñas cantidades) antes
de la conversión del cloro libre en combinado. El Capítulo 19 presenta una discusión adicional sobre la formación de
trihalometanos y otros subproductos de la desinfección que pueden surgir de reacciones con materia orgánica natural.

La reactividad de las especies de cloro con compuestos responsables de algunos sabores y olores depende de la forma
predominante de cloro presente. En pruebas de campo, Krasner et al. (1986) determinaron que el cloro libre, pero no el cloro
combinado, podría eliminar los sabores y olores asociados con los compuestos orgánicos de azufre. Sin embargo, muchos
compuestos de sabor y olor no son susceptibles de eliminación por oxidación con cloro.

Reacciones con otros compuestos inorgánicos. Las velocidades de reacción entre los residuos de cloro libre y otros
compuestos inorgánicos que probablemente estén presentes en el agua se resumen en la tabla 17-3 (Wojtowicz, 1979). Estas
reacciones son generalmente de primer orden en cada uno de los agentes oxidantes (ácido hipocloroso o anión hipoclorito) y
el agente reductor.
Los nitritos presentes en aguas parcialmente nitrificadas reaccionan con el cloro libre mediante un mecanismo complejo
que depende del pH (Cachaza, 1976). Aunque generalmente se pensaba que los residuos de cloro combinados no
reaccionaban con el nitrito, Valentine (1985) ha descubierto que la tasa de descomposición de la monocloramina en presencia
de nitrito era mucho mayor de lo que se podría predecir sobre la base de la reacción del cloro libre en equilibrio; esto implica
una reacción directa
entre nH 2 Cl y nO 2- norte.
DESINFECCIÓN QUÍMICA 17.17

TABLA 17-3 resumen de la cinética de HOCl y OCl - Reducción por agentes reductores diversos

Agente oxidante Agente reductor Producto de oxidación Iniciar sesión k, L / mol-s, 25 ° C

OCl− IO- IO4− −5,04


OCl− OCl ClO2− −7,63
OCl− ClO2− ClO3− −5,48
OCl− sO3 sO4-2 3,93
HOCl nO2− Numero 3- 0,82
HOCl HCOO− H2CO −1,38
HOCl Br- BrO− 3,47
HOCl OCn− HCO3−, n2 −0,55
HOCl HC2O4− CO2 1,20
HOCl Yo IO- 8.52

Fuente: Después de Wojtowicz, 1979.

Cinética global de la demanda de cloro. La demanda de cloro se define como la diferencia entre la dosis de cloro
aplicada y el cloro residual medido después de una reacción o tiempo de contacto particular (Fig. 17-3). La tasa de
esfuerzo de la demanda de cloro en soluciones acuosas complejas ha sido objeto de numerosos estudios. El trabajo
más sistemático ha sido el de Taras (1950), quien cloró soluciones puras de varios compuestos orgánicos y descubrió
que la cinética de la demanda de cloro podía describirse mediante una función de potencia (ecuación 17-22).

D = kt norte (17-22)

dónde t es el tiempo en horas, re es la demanda de cloro, y k y norte son constantes empíricas. En un trabajo posterior (Feben y
Taras, 1950; Feben y Taras, 1951), se encontró que la demanda de cloro ejercida por las aguas mezcladas con aguas residuales
podría correlacionarse con la Ec. 17-22 con el valor de norte correlacionado con la demanda de cloro de 1 hora.

Haas y Karra (1984c) desarrollaron la Ec. 17-23 para describir la cinética de esfuerzo de la demanda de cloro.

D = C 0 { 1- [ X Exp(- k 1 t) + ( 1- X) Exp(- k 2 t)]} (17-23)

En Eq. 17-23, X es un parámetro empírico, normalmente de 0,4 a 0,6, y k 1 y k 2 son constantes de velocidad,
típicamente 1.0 min 1 y 0,003 min 1, respectivamente, y C 0 es la dosis de cloro en mg / L.
Dugan y col. (1995) encontraron que un modelo cinético de Monod (Langmuir Hinshelwood) podría
describen la descomposición del cloro libre en el agua potable en ausencia de amoníaco, aunque no se presentó el mecanismo
de este proceso. Describe la descomposición del cloro como una reacción con
carbono orgánico total (TOC) en agua según la siguiente ecuación diferencial:

dC = k ( TOC) C
(17-24)
dt K ( TOC) + C

donde TOC (constante asumida) está en mg / L como carbono, C es la concentración de cloro libre en mg Cl 2 / L, y ambos
k y K son funciones de TOC. La ecuación 17-24 se puede integrar a
la siguiente ecuación implícita para la concentración de cloro en el momento t (C t):

•C •
C t = K ( TOC) en • 0 • • k ( TOC) t + C 0 (17-25)
•Ct•
17.18 CAPÍTULO SÉPTIMO

Además, k y K se correlacionaron con la dosis inicial de cloro ( C 0) y concentración de TOC. Al realizar pruebas
en una variedad de aguas, se encontró que las constantes se daban
mediante las siguientes ecuaciones (cabe señalar que el pH y la temperatura se fijaron en 8 y 20 ° C y las aguas
tenían una fuerza iónica relativamente baja, por lo que la aplicabilidad de estas relaciones en otras condiciones no
está clara).

• C •0 •
K = - 0,85 •
• TOC •
(17-26)
• C •0
k = 0.03- 0,006 • •
• TOC •

Dioxido de cloro. La demanda de dióxido de cloro en las aguas naturales parece estar asociada tanto con los componentes
del agua (p. Ej., TOC) como con el agua misma. Esto da como resultado interconversiones a clorito y cloruro, como se
describe (ecuaciones (17-10) y (17-11)). A concentraciones de mg / L, el nitrógeno amoniacal, la peptona, la urea y la
glucosa tienen una demanda insignificante de dióxido de cloro en 1 hora (Ingols y Ridenour, 1948; sikorowska, 1961). Sin
embargo, reaccionarán una variedad de materiales inorgánicos y biológicos (Werderhoff y singer, 1987).

Masschelein (1979a) concluyó que solo el siguiente ClO orgánico 2 Las reacciones son importantes para las
aplicaciones de agua:

1. Oxidación de aminas terciarias a aminas secundarias y aldehídos.

2. Oxidación de cetonas, aldehídos y (en menor grado) alcoholes a ácidos


3. Oxidación de fenoles

4. Oxidación de aminoácidos que contienen sulfhidrilo.

Wajon y col. (1982) encontraron una estequiometría de reacción de 2 moles de dióxido de cloro consumidos por
mol de fenol (o hidroquinona) consumido. Los productos formados incluyeron clorofenoles, ácidos orgánicos alifáticos,
benzoquinona y (en el caso del fenol) hidroquinona. El mecanismo parecía incluir la posible formación de ácido
hipocloroso como un intermedio activo, y se encontró que la velocidad de este proceso era catalizada por bases y de
primer orden en cada uno de los reactivos.

En general, se ha encontrado que el dióxido de cloro en sí mismo produce menos subproductos orgánicos con
material orgánico disuelto de origen natural, aunque se forman algunos compuestos orgánicos halogenados no purgables
(Rav-Acha, 1984; Richardson et al., 1994). Por lo tanto,
a menos que el dióxido de cloro se genere de una manera en la que el ClO altamente puro 2 se produce, el cloro puede estar presente
como una impureza, y luego, las reacciones de dicha corriente también pueden
incluyen los discutidos con respecto a las reacciones del cloro. Los subproductos inorgánicos de la descomposición del dióxido de
cloro consisten en cloruro (típicamente trazas), clorato (típicamente 30 por ciento de la dosis aplicada) y clorito (típicamente 70 por
ciento de la dosis aplicada); las proporciones específicas pueden depender de las condiciones precisas de aplicación (noack y
Doeff, 1981; Werderhoff y singer, 1987). Se puede encontrar una discusión más detallada sobre los subproductos en el Cap. 19.

Ozono. Además del agua, el ozono reacciona con los iones de hidróxido para formar radicales hidroxilo y radicales orgánicos. Estos
radicales provocan una mayor descomposición del ozono y también son responsables de la oxidación no selectiva (en comparación
con la reacción directa del ozono) de una variedad de materiales orgánicos. El carbonato, y posiblemente otros iones, pueden
actuar como captadores de radicales y ralentizar este proceso (Hoigne y Bader, 1975; Hoigne y Bader, 1976).

Gurol y Singer (1982) determinaron que la cinética de descomposición del ozono en varias soluciones acuosas es de
segundo orden en la concentración de ozono y la promoción de bases. Se produce alguna diferencia sistemática entre varios
sistemas tampón empleados, con el borato dando mayor
DESINFECCIÓN QUÍMICA 17.19

tasas de descomposición que el fosfato y con fosfato a mayor fuerza iónica, lo que da menores tasas de descomposición que el
fosfato a menor fuerza iónica (1 M frente a 0,1 M). Se sugirió que este efecto se debe a que el fosfato es un eliminador de
radicales (y la descomposición de radicales es importante a valores de pH más altos). Como ocurre con cualquier proceso de
velocidad, la degradación del ozono es más rápida a temperaturas más altas.

Como resultado de estos procesos de descomposición, la vida media del ozono en el agua, incluso en ausencia de otros
constituyentes reactivos, es bastante corta, del orden de segundos a minutos. La química del agua puede ejercer una gran influencia
en la tasa y el alcance de la demanda de ozono en una aplicación determinada. Las reacciones del ozono en solución acuosa se
describen con más detalle en el cap. 7. La formación de subproductos de la desinfección con ozono se analiza en el Cap. 19.

Demanda de UV. Para la desinfección Uv, la dosis aplicada puede describirse en términos de la potencia de la lámpara emitida en
el rango germicida por unidad de volumen de fluido bajo irradiación, por ejemplo, W / m 3. Esto también se puede expresar como una
integral sobre el volumen del reactor de desinfección de la intensidad de la superficie (por ejemplo, en W / m 2) ( severin y col., 1983b;
severin et al., 1984b).
Con los sistemas de desinfección con luz ultravioleta, el equivalente a la demanda resulta de materiales disueltos y
suspendidos, como proteínas, material húmico y compuestos de hierro que absorben la radiación y, por lo tanto, protegen a
los microorganismos. Se ha vuelto cada vez más práctico utilizar el monitoreo de intensidad dentro del propio reactor para
monitorear y corregir tales efectos (Larason y Ohno, 2006; sommer et al., 2008).

En el cap. 18.

EVALUACIÓN DE LA CALIDAD MICROBIANA


(INDICADORES)

La calidad microbiana de una fuente de agua, o la eficacia de un sistema de tratamiento para eliminar microorganismos,
puede evaluarse mediante el control directo de patógenos o mediante el uso de un sistema indicador. Debido a que los
patógenos son un grupo muy diverso, que generalmente requiere una técnica analítica altamente especializada (ya
menudo insensible y costosa) para cada patógeno, el uso de organismos indicadores es una estrategia más extendida y
práctica.
Se utiliza un grupo indicador de organismos para evaluar la contaminación del agua de origen o el grado de tratamiento; sin
embargo, a menudo se utiliza el mismo grupo de indicadores para evaluar ambas propiedades. Esto plantea serias limitaciones al
grupo de organismos indicadores elegidos. Los criterios de Bonde (1966) para un indicador ideal siguen siendo válidos, es decir,
que un indicador ideal debe

1. Estar presente siempre que estén presentes los patógenos en cuestión

2. Estar presente solo cuando la presencia de patógenos sea un peligro inminente (es decir, deben
no poder proliferar en mayor medida en el medio acuoso)
3. Ocurren en cantidades mucho mayores que los patógenos

4. Ser más resistente a los desinfectantes y al ambiente acuoso que los patógenos.

5. Crezca fácilmente en medios relativamente simples

6. Producen reacciones características y sencillas que permiten, en la medida de lo posible, una


identificación del grupo
7. Estar distribuidos aleatoriamente en la muestra a examinar, o debería ser posible obtener
una distribución uniforme mediante simples procedimientos de homogeneización

8. Crecen ampliamente independientes de otros organismos presentes cuando se inoculan en


medios (es decir, las bacterias indicadoras no deben verse seriamente inhibidas en su crecimiento por la presencia de otras
bacterias)
17.20 CAPÍTULO SÉPTIMO

El uso de coliformes como organismos indicadores se deriva del trabajo pionero de Phelps (1909). El
fundamento básico fue que los coliformes y los patógenos bacterianos entéricos se originan en una fuente común, a
saber, la contaminación fecal humana. El trabajo posterior de Butterfield y otros (Butterfield y Wattie, 1946;
Butterfield et al., 1943; Kabler, 1951; Wattie y Butterfield, 1944) confirmó que estos organismos eran al menos tan
resistentes al cloro libre o combinado como los patógenos bacterianos entéricos.

El grupo coliforme es un conglomerado heterogéneo de microorganismos, que incluye formas nativas de los tractos
gastrointestinales de los mamíferos, así como varias formas exclusivamente del suelo. Lo común tubo de fermentación FT) y
filtro de membrana MF) procedimientos son sutilmente diferentes en los organismos que enumeran. Clásicamente, los
coliformes totales se han definido como bacterias gramnegativas, no formadoras de esporas, que fermentan la lactosa
entre 35 ° C y 37 ° C, con producción de ácido y gas ”(APHA et al., 1989). El procedimiento FT, sin embargo, ignora los
coliformes anaerogénicos y lactosa negativos, y el procedimiento MF ignora las cepas que no fermentan lactosa (Clark y
Pagel, 1977).

Además, las interferencias pueden reducir de forma selectiva los coliformes según se midan mediante uno u otro
método. Allen y col. (1977), por ejemplo, encontraron que altas concentraciones (> 500 a 1000 / mL) de organismos de
recuento en placa estándar (sPC) parecían reducir la recuperación de coliformes mediante la técnica MF en comparación con
la técnica FT.
El grupo de organismos coliformes fecales es el subconjunto de coliformes que son capaces de crecer a temperaturas
elevadas (44,5 ° C). La justificación original para el desarrollo de esta prueba fue proporcionar un grupo indicador más
selectivo, excluyendo los coliformes mesófilos autóctonos, principalmente, de los suelos. Sin embargo, los coliformes
totales continúan siendo el estándar microbiológico básico de EE. UU. Para el agua potable porque su ausencia asegura la
ausencia de coliformes fecales y, por lo tanto, es un estándar conservador. Sin embargo, hay avances continuos en la
medición directa de E. coli como grupo indicador.

Si bien los coliformes, ya sean fecales o totales, pueden ser indicadores razonablemente buenos de
contaminación fecal de un suministro de agua, ya en 1922 (Anónimo, 1922) se expresaron reservas sobre la
resistencia relativa de los coliformes al cloro frente a bacterias patógenas, y de ahí la idoneidad de la prueba de
coliformes como indicador de la eficacia de la desinfección. Se ha encontrado que los coliformes son más sensibles a
la desinfección por una o más formas de cloro que varios virus entéricos humanos (Grabow et al., 1983; Kelly y
sanderson,
1958) y los patógenos protozoarios Naegleria ( Rubin et al., 1983), Giardia Jarroll y col., 1981; Korich y col.,
1990; Leahy, 1985; Rice et al., 1982) y Cryptosporidium ( Korich y col., 1990). Además, los virus (scarpino et al.,
1977) y los quistes protozoarios (Leahy, 1985)
se ha encontrado que son más resistentes al ClO 2 inactivación que los coliformes. Farooq (1976) ha determinado que los
coliformes son más resistentes al ozono que los virus. Entérico humano
Se han aislado virus en plantas de tratamiento de agua a gran escala que practican el tratamiento convencional y cumplen
los estándares de turbidez y coliformes en presencia de cloro residual libre (Payment et al., 1985; Rose et al., 1986).

Como resultado de los problemas con el grupo de organismos coliformes, varios trabajadores han investigado
sistemas indicadores alternativos con mayor resistencia a los desinfectantes que los coliformes. Entre las más exitosas
se encuentran las bacterias ácido-resistentes y las levaduras estudiadas por Engelbrecht y asociados (Engelbrecht et
al., 1979; Engelbrecht et al., 1977; Haas et al., 1983a; Haas et al., 1983b; Haas et al., al., 1985a; Haas et al., 1985b).
Además, el trabajo con endotoxinas (Haas et al., 1983c), Clostridios ( Cabelli, 1977; Pago y Franco,

1993), y bacteriófagos (Abad et al., 1994; Grabow, 1968; Grabow et al., 1983; Payment y Franco, 1993). Además, hasta
cierto punto, los organismos heterotróficos en placa (HPC) pueden proporcionar un indicador conservador de la eficacia del
tratamiento. También se ha demostrado que las esporas aeróbicas autóctonas son útiles en particular para evaluar el
desempeño de procesos en los que la eliminación se produce a través de mecanismos físicos (Rice et al., 1996). Sin
embargo, las correlaciones cuantitativas entre la eliminación / inactivación de organismos indicadores y patógenos en el
tratamiento del agua, incluida la desinfección, siguen siendo escasas (Costan-Longares et al., 2008).
DESINFECCIÓN QUÍMICA 17.21

Por lo tanto, en la práctica estadounidense, el diseño, la operación y la regulación del tratamiento del agua se basa en coliformes
totales, complementados con los requisitos de eliminación directa de patógenos asociados con la regla mejorada de tratamiento de
aguas superficiales.

Patógenos de preocupación

En las aguas residuales se pueden encontrar una variedad de organismos patógenos capaces de transmitirse por vía
fecal-oral. Se han notificado brotes de shigelosis, salmonelosis y varios agentes virales transmitidos por el agua; en
muchos casos se han asociado con suministros de agua contaminada con aguas residuales (Blostein, 1991;
Drenchen y Bert, 1994; Herwaldt et al., 1992; Levine et al., 1990; Reeve et al., 1989). Entre las bacterias, Salmonella,
Shigella,
y Vibrio cholerae Los organismos son los agentes clásicos de preocupación (Mosley, 1966). En tiempos más recientes, la
preocupación se ha expandido a otros agentes que se han encontrado en las aguas residuales: virus y protozoos.

Entre los virus, se han aislado de las aguas residuales enterovirus (virus ECHO, virus Coxsackie), rotavirus,
reovirus, adenovirus y parvovirus (Melnick et al., 1978). Se siguen identificando nuevos virus que se sospecha que
se transmiten por el agua. Entre los más importantes de estos agentes recientemente identificados se encuentran
el virus norwalk (norovirus) y el calicivirus.

Durante los últimos 20 años, ha aumentado considerablemente la preocupación por el riesgo de protozoos
patógenos en el agua potable, en particular Giardia y Cryptosporidium ( Gallaher y col., 1989; Goldstein y col., 1996;
Lechevallier y col., 1991; Leland y col., 1993; Richardson y col., 1991; Rose y col., 1991; Smith, 1992). Bajo la Regla de
Contaminante UsEPACandidate, existe la reevaluación periódica de microorganismos adicionales a considerar. Este
proceso se analiza en el cap. 1.

CINÉTICAS DE DISInfección

La información necesaria para el diseño de un sistema de desinfección incluye el conocimiento de la tasa de inactivación del
organismo (s) objetivo o indicador por el desinfectante. En particular, el efecto de la concentración de desinfectante sobre la
velocidad de este proceso determina la combinación más eficiente de tiempo de contacto y dosis a emplear.

Ley de Chick y elaboraciones

Los principales preceptos de la cinética de la desinfección fueron enunciados por Chick (1908), quien reconoció la gran
similitud de la inactivación microbiana por los desinfectantes químicos con las reacciones químicas. Gyurek y Finch
presentaron una buena descripción de los principios del modelado cinético de la desinfección. (1998). La desinfección se
modela como una reacción química bimolecular, siendo los reactivos el microorganismo y el desinfectante, y se puede
caracterizar por una ley de velocidad como son las reacciones químicas.

r = -kN (17-27)

En Eq. 17-27, r es la tasa de inactivación (organismos muertos / volumen-tiempo) y norte es la concentración de organismos
viables. En un sistema por lotes, esto da como resultado una disminución exponencial en los organismos, porque la tasa de
inactivación es igual a dN / dt, asumiendo que la tasa constante k
es realmente constante (por ejemplo, la concentración de desinfectante, la temperatura y el pH son constantes).
17.22 CAPÍTULO SÉPTIMO

Watson (1908) propuso la ecuación. 17-28 para relacionar la constante de velocidad de inactivación k a la concentración de
desinfectante C.

k = k ′ C norte (17-28)

En Eq. 17-28, norte se denomina coeficiente de dilución, y k ′ se presume independiente de la concentración de


desinfectante y, en virtud de la Ec. 17-27, concentración de microorganismos. De la ley de Chick-Watson, cuando C, n, y k ′ son
constantes (es decir, sin demanda, concentración constante), Eq. (17-28), la ley de tasas, puede integrarse de modo que en un
sistema de lotes completamente mezclado,

en N / N 0) = k ′ C norte t (17-29)

En Eq. 17-29, norte y norte 0 son, respectivamente, las concentraciones de microorganismos viables en el tiempo t y en el momento
cero. Cuando la composición del desinfectante cambia con el tiempo o cuando otro
que se utiliza un sistema discontinuo (o de flujo pistón; consulte el capítulo 4 para obtener una explicación de que los reactores
de flujo discontinuo y pistón tienen el mismo rendimiento), las leyes de velocidad apropiadas que caracterizan la transformación
del desinfectante (Haas y Karra, 1984b) junto con la Deben utilizarse los balances de masa aplicables para obtener la relación
entre inactivación microbiana y concentración y tiempo.

La inactivación de microorganismos en experimentos por lotes, incluso cuando la concentración de desinfectante se


mantiene constante, no siempre sigue el patrón de desintegración exponencial predicho por la Ec. 17-29. De hecho, se notaron
dos tipos comunes de desviaciones (fig. 17-5). Además de

1
Ley del pollito

Espalda
Reduciendo

S curva
0,1 Curva S invertida

0,01
Relación de supervivencia (N / N 0)

0,001

0,0001
0 5 10 15 20 25 30
Hora

FIGURA 17-5 Ley de Chick y sus desviaciones.


DESINFECCIÓN QUÍMICA 17.23

decaimiento lineal de la ley de Chick, la presencia de “hombros” o retrasos en el tiempo, hasta que se observa a menudo el inicio de la
desinfección. Además, algunos microorganismos y desinfectantes exhiben una "cola" en la que la tasa de inactivación disminuye
progresivamente. En algunos casos, se observa una combinación de ambos comportamientos.

Incluso si se observan desviaciones del comportamiento de Chick-Watson, generalmente es necesario graficar combinaciones de
concentración de desinfectante y tiempo para producir un porcentaje fijo de inactivación.
posible. tales tramas tienden a seguir la relación C nt = constante, donde la constante es una función del tipo
de organismo, pH, temperatura, tipo de desinfectante y grado de
inactivación. tales gráficos son lineales en una escala logarítmica. Si el valor de norte es mayor que 1, un cambio proporcional en la
concentración de desinfectante produce un efecto mayor que un cambio proporcional en el tiempo. En muchos casos (Hoff, 1986),
la ley de Chick-Watson norte El valor es cercano a 1.0 y, por lo tanto, un valor fijo del producto de la concentración y el tiempo ( C × T)
da como resultado un grado fijo de inactivación (a una temperatura, pH, etc. determinados).

En la desinfección química de un agua, el desinfectante residual puede cambiar con el tiempo y, particularmente
cuando está presente nitrógeno orgánico o amoniacal, durante los momentos iniciales de contacto la (s) forma (s) química
(s) de halógenos, como el cloro, experimentan rápidas transformaciones de los libres. a las formas combinadas. Porque C por
lo tanto, los resultados de desinfección obtenidos en los sistemas por lotes no serían constantes, por lo que el grado puede
depender de la demanda y la concentración de componentes reactivos (como amoníaco y compuestos nitrogenados
orgánicos) en el sistema (Jafvert y Valentine , 1992; Olivieri et al., 1971). La determinación del desinfectante residual (y sus
formas químicas) es más crítica que la dosis de desinfectante en estos sistemas.

Para la desinfección con cloro, por ejemplo, al conocer las leyes de velocidad de inactivación por especies
individuales separadas y la dinámica de las interconversiones de especies de cloro, como se describió
anteriormente, se puede formular un modelo general para la inactivación de cloro (Haas y Karra, 1984b). Al hacer
este cálculo, generalmente se supone que las tasas individuales son aditivas (Fair et al., 1948), aunque esta
suposición aún no se ha verificado experimentalmente.

Las curvas de inactivación del "hombro" pueden explicarse mediante un modelo de objetivos múltiples (suponiendo que se
deben desactivar varias ubicaciones dentro de un organismo antes de que ocurra la muerte) (Hiatt, 1964), mediante un modelo
de eventos en serie (asumiendo que una ubicación con un organismo debe estar sujeta a múltiples reacciones secuenciales
antes de que ocurra la muerte) (severin et al., 1984a), o por un modelo de difusión (asumiendo que el transporte de
desinfectante sirve para retardar la tasa de inactivación) (Haas, 1980). Las curvas de inactivación de cola pueden explicarse
mediante una hipótesis vitalista en la que los individuos de una población no son idénticos y su resistencia inherente se
distribuye de manera permanente (independiente del tiempo) o mediante un concepto mecanicista (Cerf, 1977). En el último
caso, se han avanzado cuatro mecanismos particulares que conducen al seguimiento.

1. Conversión a forma resistente durante la inactivación (endurecimiento)

2. Existencia de variantes genéticas de diferente sensibilidad.

3. Protección de una subpoblación o variaciones en la dosis de desinfectante recibida

4. Agrupación de una subpoblación

El proceso de endurecimiento y las colas resultantes han recibido una gran atención después de descubrimientos de
endurecimiento aparente en la inactivación con formaldehído del poliovirus preparado para la vacuna salk (Nathanson y
Langmuir, 1963). Gard (1960) propuso una ley de tasa empírica para este comportamiento, que ha sido utilizada por Selleck
et al. (1978) en el análisis de la cinética de cloración de aguas residuales. Se ha encontrado un comportamiento de cola para
la inactivación viral y coliforme por el ozono (Katzenelson et al., 1974) y para la inactivación de coliformes por el cloro libre
(Haas y Morrison, 1981; Olivieri et al., 1971).
17.24 CAPÍTULO SÉPTIMO

Ley de Hom

Hom (1972) desarrolló una formulación cinética flexible pero altamente empírica para la tasa de inactivación basada en la
modificación de las Ecs. 17-27 y 17-28 al siguiente formulario:

r = -k ′ ′ mNt metro- 1 C norte (17-30)

El parámetro metro cuantifica la no linealidad del comportamiento de Chick-Watson con el tiempo (si
m = 1, ecuación. 17-30 se vuelve idéntica a la combinación de Ecs. 17-28 y 17-29. Eq. 17-30 es difícil de utilizar como
modelo de tarifas, ya que contiene el tiempo como variable explícita. Una formulación que conduce a la clásica relación
homogénea se puede escribir como (Haas y Joffe 1994)

(1-1 / metro)
••••
r = -mN (k ′ ′ C n) • en • norte •• (17-31)
••• norte 0 •••

Sobre la integración, si C es constante, esto da como resultado la siguiente relación:


norte • • = • k ′ ′ C norte t metro
l •norte (17-32)
• norte 0 •

Dependiendo del valor de metro, tanto los hombros como la cola pueden ser representados por la Ec. 17-32. En los primeros
trabajos, Fair et al. (1948) utilizó un modelo de la forma de Eq. 17-32 con m = 2 para analizar
E. coli inactivación por cloro libre y combinado.

Ejemplo 17-3 Cierto suministro de agua ha experimentado un recrecimiento de organismos HPC durante la distribución. Para
mantener la calidad adecuada del agua del sistema, se ha tomado la decisión de mantener la concentración de organismos HPC
por debajo de 10 / mL en el punto de entrada al sistema de distribución (es decir, después de la desinfección). Se practica la
desinfección utilizando cloro residual libre. Como parte de la investigación de laboratorio para desarrollar criterios de diseño para
este sistema, la inactivación de los organismos HPC se determina en reactores discontinuos (vasos de precipitados). El pH y la
temperatura se mantienen constantes en las condiciones finales esperadas del agua. Utilizando agua con una HPC inicial de
1000 / mL, se toman los siguientes datos:

Cl 2 residual, mg / L Tiempo de contacto, min HPC restante, # / mL

0,5 10 40
0,5 20 4
0,5 30 1
1.0 5 35
1.0 10 4
1.0 15 1
1,5 2 98
1,5 5 10
1,5 10 1

A partir de esta información, determine el mejor ajuste usando el modelo de inactivación Hom y calcule el cloro
residual necesario que logrará HPC <10 / mL (a partir de una concentración inicial de 1000 / mL) en un tiempo de
contacto de 10 minutos.

solución
1. Este problema se puede resolver utilizando una técnica de máxima probabilidad para ajustarse al Hom
modelo a los datos. Los métodos de regresión, sin embargo, se pueden utilizar en dos diferentes
DESINFECCIÓN QUÍMICA 17.25

formas — regresión lineal múltiple y regresión no lineal (Haas y Heller, 1989; Haas et al., 1988). En un
sistema discontinuo, sin demanda de cloro, el modelo Hom es el de la Ec. 17-32.

La ecuación 17-32 se puede reorganizar como

• •••
en •• en • norte • • = en k ′ ′) + norte ⋅ en C) + m ⋅ en t)
•• • norte 0 • ••

2. Una regresión lineal múltiple usando en • • • en N)norte


• • como la variable dependiente y ln ( C)
0

y en ( t) ya que las variables independientes producen una intersección (igual a ln ( k ″)) y pendientes iguales a norte y metro.
Este cálculo se puede manejar en programas de hojas de cálculo comunes, así como en paquetes estadísticos. La
transformación de los datos dados produce los siguientes valores de las variables dependientes e independientes:

en ••• en N)norte• 0 •
en t) en C)

1,169 2.303 - 0,693


1.709 2.996 - 0,693
1.933 3.401 - 0,693
1.210 1,609 0
1.709 2.303 0
1.933 2.708 0
0,843 0,693 0.405
1.527 1,609 0.405
1.933 2.303 0.405

Los resultados son

k ″ = 1,11

n = 0,68

m = 0,70
Coeficiente de correlación = 0,997

3. La ecuación de estimación final se convierte entonces en

• norte •
en • • = • 1,11 C 0,68 t 0,7
• norte 0 •

4. Al insertar las especificaciones de diseño se obtienen los siguientes resultados:

• 10 •
en • • = • 1,11 C 0,68 t 0,7
• 1000 •
C 0,68 = 0,83
mg
C = 0,77
L

Por lo tanto, si se acepta un tiempo de contacto de 10 minutos como el peor de los casos y se asume una buena
hidráulica del contactor, el cloro residual máximo requerido para lograr la inactivación de diseño es de 0,77 mg / L.
A partir de esta información y de la demanda de cloro del agua, se puede calcular la capacidad de un sistema de
alimentación de cloro. ▲
17.26 CAPÍTULO SÉPTIMO

Modelos de ley de potencia

Puede obtenerse otra clase de modelos asumiendo que la inactivación es diferente a la de primer orden en las concentraciones
microbianas supervivientes. Dependiendo del orden elegido, se pueden producir colas o hombros. Por ejemplo, Roy et al. (1979,
1981, 1981), utilizando un reactor de tanque agitado de flujo continuo (CFsTR; véase el capítulo 4 para la caracterización hidráulica de
los CFsTR), los estudios sobre la inactivación del poliovirus I con ozono en sistemas sin demanda, desarrollaron la siguiente ley de
tasas:

r = -kCN 0,69 (17-33)

Benarde et al. Utilizaron un modelo similar. (1967) para analizar E. coli inactivación por dióxido de cloro y
para el análisis de varios organismos en contacto con el ozono (Zhou y smith, 1994; Zhou y smith, 1995).

El modelo de Roy, que es la ley de potencia en NORTE, y el modelo de Hom se puede combinar en una formulación
generalizada para la velocidad de reacción y la tasa de supervivencia (en condiciones libres de demanda) como se muestra en la Ec.
17-34. Esto fue desarrollado por primera vez por Anotai (1996) y escrito en una forma más conveniente por Gyurek y Finch (1998).

r = -kmN X t metro- 1 C norte

• norte • • 1 • (17-34)
en • • = • - - 1) kC t]
Nuevo Méjico
• en [1+ norte0X-( 1X
• norte
0
••X-1 •

Esta relación, que tiene cuatro parámetros ( x, k, n, m) es muy flexible. Además de describir las curvas de
inactivación con los hombros y la cola, es capaz de describir las curvas de inactivación con puntos de inflexión,
como la curva sy la curva s invertida en la figura 17-5. En contraste con los modelos de Chick, Chick-Watson y
Hom, la ley de potencia de Hom (y
ley) predicen que la inactivación es una función de la concentración inicial de microorganismos ( norte 0)
Mientras X ≠ 0. Esta dependencia se ha observado experimentalmente (Haas y Kaymak,
2003; Haas y Kaymak, 2008).

Modelos que tienen en cuenta la descomposición del desinfectante

Si la concentración de desinfectante no es constante, entonces las leyes de tasa de inactivación deben combinarse con las de
demanda de desinfectante. Por ejemplo, en el caso del modelo Hom con decaimiento de primer orden en un sistema por lotes,
se ha desarrollado el siguiente enfoque (Haas y Joffe, 1994). La evolución temporal de la concentración de desinfectante viene
dada por

C = C 0 Exp (- k * t) (17-35)

dónde C 0 es la concentración inicial y k * es la demanda constante. Esta ecuación se sustituye en la expresión Hom
rate y luego en un balance de masa por lotes para producir

( 1-1 / metro)

dN = -mN [k (C 0 Exp (- k * t)) n] 1 / metro •• en •


• • • norte
• ••
(17-36)
dt •• • norte 0 • •••

Esta ecuación tiene una solución analítica en términos de una función gamma incompleta, que en condiciones generalmente
presentes en la desinfección se puede aproximar como (Haas y Joffe, 1994) por

• • • nk ∗ t ••• metro
•1 -exp • ••
• •norte • metro ••

en • • = • kC Nuevo Méjico 0 t • (17-37)
nk t


• norte
0

• •
• metro •
DESINFECCIÓN QUÍMICA 17.27

Para otras leyes de tasa de descomposición de la desinfección, la solución puede obtenerse por integración numérica (Finch et al.,
1993).

Impacto de la temperatura y otros factores químicos del agua

La desinfección, como todos los demás procesos de velocidad, depende de la temperatura. Esta dependencia puede cuantificarse
mediante la relación de Arrhenius.

k = k o Exp (- mi una/ RT) (17-38)

dónde k es una constante de velocidad que caracteriza la reacción (como la de Chick-Watson k ′ valor),
T es la temperatura absoluta, R es la constante del gas ideal, k o se llama el factor de frecuencia,
y mi una, con unidades de energía / mol, es la energía de activación. mi una es siempre positivo, y como
aumenta, el efecto de la temperatura se vuelve más pronunciado. Los valores de mi una y k o
puede determinarse a partir de las velocidades de inactivación obtenidas en función de la temperatura. Como
mi una aumenta, el efecto de la temperatura sobre la tasa aumenta. Por ejemplo, mi una de 10 kcal / mol duplica la tasa entre
10 ° C y 20 ° C. En contraste, las energías de activación para romper
los enlaces de hidrógeno son de 3 a 7 kcal / mol (Bailey y Ollis, 1986). Las energías de activación inferiores a este rango sugieren
limitaciones físicas (por ejemplo, transporte) más que reacciones químicas.
Cabe señalar que, al igual que el pH, otros factores químicos del agua pueden influir en la cinética de la desinfección,
aunque se desconoce el mecanismo de muchos de estos efectos. Se ha demostrado que este es el caso del cloro y las
cloraminas (Haas et al., 1996) y el ozono (Finch et al., 2001). Mientras que la cinética genérica (por ejemplo, la C × T Se han
publicado tablas en las Tablas 17-7 y 17-8), estas generalmente utilizan agua tamponada de laboratorio, y un diseñador
prudente, particularmente para un sistema grande, consideraría realizar pruebas para verificar las tasas de inactivación en
condiciones de calidad del agua específicas de la situación.

modo de acción de los desinfectantes

Cloro

Desde Nissen (1890), se sabe que el cloro libre a pH bajo es más biocida que el cloro libre a pH alto. Holwerda
(1928) propuso que el ácido hipocloroso era el agente específico responsable de la inactivación y, por tanto, del
efecto del pH. Fair et al. (1948) determinaron que la dependencia del pH de la potencia del cloro libre se
correlacionaba cuantitativamente con la constante de disociación del ácido hipocloroso. Chang (1944) determinó
que, a pH bajo, la asociación de moléculas de cloro con quistes de Entamoeba hystolytica fue mayor que a pH alto.
Friberg (1957; Friberg y Hammarstrom, 1956) y Haas y Engelbrecht (1980a), utilizando cloro libre radiactivo,
encontraron resultados similares con respecto a las bacterias y que la unión microbiana del cloro podría describirse
mediante isotermas químicas típicas. Con respecto a los virus, esta asociación de cloro es paralela a la eficacia
biocida del ácido hipocloroso, hipoclorito y monocloramina (Dennis et al., 1979a; Dennis et al., 1979b; Olivieri et al.,
1980).

Una vez que se introduce en el medio ambiente del organismo vivo, el cloro puede entrar en una serie de reacciones
con componentes críticos que provocan la inactivación. En las bacterias, la actividad respiratoria, del transporte y del ácido
nucleico se ven afectados negativamente (Haas y Engelbrecht, 1980a yb; venkobachar et al., 1975; venkobachar et al.,
1977). En el bacteriófago f2, el modo de inactivación parece ser la ruptura del ácido nucleico viral (Dennis et al., 1979a).
Sin embargo, en el caso del poliovirus, la cubierta proteica, y no el ácido nucleico, parece ser el sitio crítico para la
inactivación por el cloro libre (Fujioka et al., 1985; Tenno et al., 1980).
17.28 CAPÍTULO SÉPTIMO

La tasa de inactivación de las bacterias por la monocloramina es mayor que la que podría atribuirse al cloro libre
de equilibrio presente en la solución. Esto aboga fuertemente por una reacción de inactivación directa del cloro
combinado (Haas y Karra, 1984a). Aunque las cloraminas orgánicas se miden generalmente como cloro combinado o
total por métodos convencionales, tienen una efectividad sustancialmente menor como desinfectantes que las
cloraminas inorgánicas (Feng, 1966; Wolfe y Olson, 1985).

En general, aumenta la tasa de inactivación de microorganismos por diversos desinfectantes


con aumento de temperatura. Esto puede caracterizarse por una energía de activación, una Q 10 ( factor de aumento por cada 10 °
C de aumento de temperatura) o un multiplicador de temperatura (el último
dos métodos son una aproximación de un enfoque de Arrhenius).
sorprendentemente, scarpino et al. (1972) informaron que los virus eran más sensibles al cloro libre a pH alto
que a pH bajo. Varios autores posteriores confirmaron estos hallazgos con virus y bacterias (Berg et al., 1989;
Haas, 1981; Haas et al., 1986, 1990). El hipoclorito puede formar pares de iones neutros con sodio, potasio y litio, y
(sobre todo en concentraciones iónicas cercanas a 0,1 M) pueden aumentar la eficacia de desinfección mediante
cloro libre a pH alto (superior a 8,0) (Haas et al., 1986). También se ha informado sobre el aumento de calcio en la
inactivación de coliformes con cloro (Haas y Anotai, 1996).

Dioxido de cloro

La dependencia de la eficiencia de inactivación del pH es más débil para el dióxido de cloro que para el cloro y más
inconsistente. Benarde y col. (1965), trabajando con E. coli, y scarpino et al. (1979), trabajando con Poliovirus I, encontró que
el grado de inactivación por dióxido de cloro aumenta a medida que aumenta el pH. Sin embargo, para los quistes
amebianos, a medida que aumenta el pH, disminuye la eficiencia de inactivación por dióxido de cloro (Chen et al., 1985).
Barbeau y col. (2005) encontraron que la eficiencia del dióxido de cloro contra esporas de bacterias y bacteriófagos también
fue mayor a pH 8.5 que a pH 6.5, y se planteó la hipótesis de que algunos procesos de inactivación son catalizados por la
presencia de iones hidróxido.

El modo fisiológico de inactivación de las bacterias por el dióxido de cloro se ha atribuido a una alteración de la
permeabilidad de la envoltura celular (Berg et al., 1986). En el caso de los virus, el dióxido de cloro inactiva preferentemente
las funciones de la cápside, en lugar de los ácidos nucleicos (noss et al., 1985; Olivieri et al., 1985).

Benarde y col. (1967) calculó la energía de activación para la inactivación de E. coli por dióxido de cloro a
pH 6,5 como 12 kcal / M. Se calculó un número idéntico para la desinfección del poliovirus tipo I con dióxido de
cloro a pH 7 (scarpino et al., 1979).

Ozono

La comprensión del modo de inactivación de los microorganismos por el ozono sigue obstaculizada por las dificultades para
medir las bajas concentraciones de ozono disuelto. El efecto del pH sobre la inactivación de microorganismos por ozono parece
estar asociado predominantemente con el cambio de la estabilidad del ozono residual, aunque se necesita trabajo adicional.
Farooq (1976) encontró poco efecto del pH sobre la capacidad de los residuos de ozono disuelto para inactivar las bacterias
acidorresistentes. Roy (1979) encontró una leve disminución de la eficacia virucida de los residuos de ozono a medida que
disminuía el pH; sin embargo, Vaughn, como se cita en Hoff (Hoff, 1986; Hoff y Akin, 1986), notó el efecto contrario. La acción
principal del ozono como desinfectante se produce a partir del ozono disuelto, en lugar del contacto físico con las burbujas de
gas de ozono (Dahi y Lund, 1980; Farooq,

1976). Las conclusiones dispares de los primeros estudios pueden deberse a las dificultades para medir los residuos de ozono.
En el UsEPA Connecticut En las tablas, se considera que la eficacia de los residuos de ozono es independiente del pH.
DESINFECCIÓN QUÍMICA 17.29

Se descubrió que las células bacterianas que carecen de cierta actividad del gen de la polimerasa DnA son más sensibles a
la inactivación por el ozono que las cepas de tipo salvaje, lo que implica fuertemente el daño físico-químico al DnA como un
mecanismo de inactivación por el ozono (Hamelin y Chung,
1978). En el caso del poliovirus, el modo principal de inactivación por el ozono también parece ser el daño del ácido nucleico (Roy et
al., 1981).
Energías para la inactivación de ozono de Giardia y Naegleria quistes fueron informados por Wickramanayake et al.
(1985). A pH 7, las energías de activación fueron de 9,7 y 16,7 kcal / M. Para el poliovirus tipo I, Roy et al. (1981) estimaron una
energía de activación de 3.6 kcal / M a pH 7.2. Si el último valor es correcto, su valor bajo sugiere que el ozono inactiva un virus
mediante un proceso de difusión, en lugar de uno controlado por reacción.

Radiación UV

La aplicación de la radiación ultravioleta se describe en detalle en el cap. 18. En esta sección, los aspectos generales de los rayos
Uv se resumen de forma paralela a los desinfectantes químicos.
El modo de inactivación de microorganismos por radiación Uv está bastante bien caracterizado. cambios
deletéreos específicos en el ácido nucleico surgen con la exposición a la radiación ultravioleta (Jagger, 1967). Estos
pueden ser reparados por enzimas de reparación de la luz y de la oscuridad en microorganismos vegetativos. El
fenómeno de la fotorreactivación de microorganismos desinfectados Uv se ha demostrado en efluentes municipales
(Scheible y Bassell,
1981). Sin embargo, el funcionamiento de estos procesos de reparación en microorganismos descargados a los sistemas de
distribución reales o aguas receptoras no está claro (Bohrerova y Linden,
2007). Los quistes y ooquistes protozoarios patógenos no parecen capaces de fotorreactivación UV.

Severin (1983a) mostró que el modelo de eventos en serie para la inactivación (en el que se supone que debe ocurrir un
conjunto secuencial de procesos para lograr la muerte) describe bastante bien la cinética de la desinfección UV. Los
parámetros cinéticos para la inactivación se muestran en el cuadro 17-4.

TABLA 17-4 Cinética de la inactivación UV

k ( cm 2 / ( mW-s)) número de eventos Energía de activación (kcal / mol)

E. coli 1.538 9 0.554


Candida parapsilosis 0,891 15 0.562
virus f2 0.0724 1 1.023

Fuente: severin y col., 1983a.

Las energías de activación para la inactivación Uv usando este modelo fueron menores que para la desinfección química (lo que
indica la insensibilidad relativa a la temperatura) (severin et al., 1983a). Éstos son considerablemente menores que las energías de
activación de los desinfectantes químicos de acuerdo con el mecanismo aparente (puramente físico) de la inactivación de los rayos
Uv. Esto también indica, como cuestión práctica, que el efecto de la temperatura sobre el rendimiento de los rayos Uv es mucho menor
que el de los agentes químicos como el ozono o el cloro.

La dependencia del pH de la inactivación Uv no se ha caracterizado en sistemas controlados. Sin embargo, dado


que el mecanismo de inactivación de los rayos Uv parece ser puramente fotoquímico, no se prevé que el pH altere
drásticamente la eficacia de la desinfección Uv. Sin embargo, en la medida en que el pH pueda afectar las
características de absorción de luz de los materiales húmicos, puede existir un efecto indirecto del pH (al cambiar el
grado de demanda) sobre la eficiencia de inactivación.
17.30 CAPÍTULO SÉPTIMO

Influencia de los factores físicos en la eficiencia de la desinfección

Ya se ha discutido el aparente aumento de la resistencia microbiana por aglutinación. Los


microorganismos también pueden protegerse parcialmente contra la acción de los desinfectantes
mediante la adsorción o el enredo en partículas sólidas no viables presentes en el agua. stagg y col.
(1978) y Hejkal et al. (1979) encontraron que la materia fecal protegía al poliovirus contra la inactivación
por cloro combinado. Boardman y Sproul (1977) encontraron que la caolinita, los flóculos de alumbre y el
lodo de cal aumentaban la resistencia del Poliovirus Tipo 1 al cloro libre en sistemas sin demanda. En el
caso del dióxido de cloro, la turbidez de la bentonita protege a los poliovirus contra la acción del dióxido
de cloro (Brigano y et al., 1978). Aunque existía cierta protección contra la inactivación del ozono
otorgada a las bacterias y virus coliformes por la materia fecal y los desechos celulares,

Las condiciones particulares en las que las partículas pueden proteger a los virus de la desinfección se han revisado
recientemente (Templeton et al., 2008).

Influencia de los factores fisiológicos en la eficacia de la desinfección

El estado fisiológico de los microorganismos, especialmente las bacterias vegetativas, puede influir en su susceptibilidad a los
desinfectantes. Milbauer y Grossowicz (1959) encontraron que los coliformes cultivados en condiciones mínimas eran más
resistentes que las células cultivadas en condiciones enriquecidas. de manera similar, Berg et al. (1985) encontraron que las células
cultivadas con quimiostato producidas a altas tasas de crecimiento eran más sensibles a los desinfectantes que las células
recolectadas de bajas tasas de crecimiento. Un simple subcultivo de cepas acuáticas de Flavobacterium Se ha descubierto que
aumenta la sensibilidad a la desinfección con cloro (Wolfe y Olson, 1985).

Las condiciones posteriores a la exposición también pueden influir en la respuesta microbiana aparente a los desinfectantes
(Milbauer y Grosswicz, 1959). En tres plantas de tratamiento de agua de Nueva Inglaterra y sistemas de distribución muestreados
para coliformes totales utilizando técnicas y medios estándar de MF para recuperar organismos lesionados subletalmente (medio
de agar m-T7) de 8 a 38 veces más coliformes se recuperaron en este último medio que en el medio anterior (McFeters et al.,
1986). Esta lesión subletal no afecta negativamente a la patogenicidad de los ratones (singh et al., 1986).

Con los virus, el fenómeno de la reactivación de la multiplicidad puede ocurrir cuando virus individuales, inactivados
por diferentes eventos específicos, se combinan en una única célula huésped para producir una unidad competente e
infecciosa. Se ha demostrado que esto ocurre en virus entéricos inactivados por el cloro (Young y sharp, 1979).

Los supervivientes de la desinfección pueden presentar una mayor resistencia hereditaria a la exposición posterior. Esto se
demostró por primera vez en el caso de poliovirus expuestos al cloro (Bates et al., 1978). Sin embargo, la demostración en
bacterias no ha sido consistente (Haas y Morrison, 1981; Leyval,
1984). subcultivo de supervivientes de la desinfección con yodo de Burkholderia (Pseudomonas) cepacia se ha encontrado
que tienen una mayor resistencia a la yodación, aunque la expresión de esta mayor resistencia podría estar modulada por
las condiciones ambientales (Pyle et al., 1994).

resIduales de desinfectantes para


Protección posterior al tratamiento

Un factor que es importante para evaluar los méritos relativos de los desinfectantes alternativos es su capacidad para
mantener la calidad microbiana en un sistema de distribución de agua. Con respecto al cloro, se ha sugerido que los
residuos de cloro libre pueden servir para proteger el sistema de distribución contra el rebrote, o al menos para servir
como un centinela de la presencia de
DESINFECCIÓN QUÍMICA 17.31

contaminación (snead et al., 1980). Sin embargo, otros estudios han señalado la falta de correlación entre la calidad del agua
del sistema de distribución y la forma o concentración del cloro residual (Haas et al., 1983a). de manera similar, Lechevallier
(1990) ha informado que los lodos microbianos que crecen en el agua del grifo pueden ser más sensibles a la inactivación por
el cloro combinado que por el cloro libre transportado por el agua suprayacente. Debe reconocerse que, independientemente
del desinfectante elegido, el sistema de distribución de agua nunca puede considerarse biológicamente estéril. Como lo
muestran Means et al. (1986a), los cambios en la forma dominante de desinfectante (p. Ej., De cloro libre a monocloramina)
pueden provocar cambios en la distribución taxonómica de los microorganismos que habitan el sistema de distribución.

Cabe señalar que existen diferencias entre el sistema de distribución en los Estados Unidos y muchos sistemas de
distribución en Europa (Haas, 1999; Hydes, 1999; Trussell, 1999). En los Estados Unidos, la mayoría de las empresas de
servicios públicos se esfuerzan por mantener un mínimo de residuos de cloro en el sistema de distribución (y existe un fuerte
incentivo para hacerlo según los requisitos reglamentarios), con residuos mínimos que generalmente superan los 0,2 mg / L de
cloro total. En varios países de Europa y en otros lugares, el enfoque filosófico para mantener la calidad del agua del sistema de
distribución se basa en el control de nutrientes (principalmente, materia orgánica degradable) más que en los residuos de
desinfectantes.

Si bien el dióxido de cloro tiene una descomposición algo mayor que el cloro en la distribución, se ha encontrado que
es tan o más efectivo que el cloro libre (Gagnon et al., 2004). Con respecto al ozono y los rayos Uv, su ausencia de un
residuo puede requerir la adición de un segundo desinfectante si se desea un residuo en el sistema de distribución. Más
información sobre este punto se encuentra en el Cap. 21.

DISEÑO DE TECNOLOGÍAS

Con los objetivos crecientes y conflictivos que deben cumplirse con los procesos de desinfección, las empresas
de agua se están moviendo hacia el uso de múltiples desinfectantes. En general, los desinfectantes se pueden
aplicar en tres lugares dentro del tratamiento. Cuando se aplica antes de la coagulación, generalmente se
denomina preoxidación o predisinfección. Si bien puede ocurrir algo de inactivación debido a la predisinfección,
generalmente esto es menor debido a la demanda sustancial de desinfectante. La desinfección primaria ocurre
cuando se aplica desinfectante después de la clarificación por sedimentación o flotación por aire disuelto, ya sea
antes o después de la filtración, y con tiempo de contacto antes de la distribución. Se espera que la mayoría de
la inactivación por procesos de desinfección ocurra debido a esta aplicación. desinfección secundaria. Cuando se
utiliza una desinfección secundaria, este desinfectante se aplica justo antes de ingresar al sistema de
distribución. Generalmente, el objetivo de la desinfección secundaria es permitir el mantenimiento de un
desinfectante activo residual en el sistema de distribución.

Cloración

Como se señaló anteriormente, el cloro se puede obtener para la desinfección en tres formas, gaseoso
Cl 2, NaOCl líquido y Ca sólido (OCl) 2, así como generado en el sitio. Generalmente, en una base por unidad de masa de
cloro activo, la forma menos costosa con grandes tasas de uso es la licuada.
gas de cloro. El uso de gas de cloro licuado conlleva ciertos riesgos asociados con fugas accidentales del gas. Como
resultado, varias empresas de servicios públicos han optado por utilizar el hipoclorito de sodio, algo más caro, el
naOCl, como fuente de desinfectante.
Los peligros intrínsecos asociados con el cloro gaseoso en las instalaciones de desinfección de aguas residuales (y agua
potable) se han reconocido desde hace mucho tiempo (White, 1999). Es cada vez más
17.32 CAPÍTULO SÉPTIMO

reconoció que el almacenamiento de grandes cantidades de cloro gaseoso podría representar un objetivo potencial para actividades
maliciosas como las de terroristas (Copeland, 2007). Como resultado, particularmente desde 2001, los servicios de agua y aguas
residuales han cambiado del cloro gaseoso al hipoclorito de sodio (Jones et al., 2007; Oficina de Responsabilidad del Gobierno de los
Estados Unidos, 2007).
El uso de soluciones de hipoclorito de sodio como fuentes de cloro para la desinfección del agua no está exento de riesgos.
Como oxidante fuerte, las soluciones deben almacenarse y transportarse en tanques y sistemas de tuberías químicamente
resistentes, y debe evitarse que la materia orgánica ingrese a los tanques. Los tanques deben estar ventilados ya que las soluciones
se descompondrán de manera constante. Finalmente, las soluciones de hipoclorito de sodio son corrosivas y presentan riesgos
potenciales para la seguridad del trabajador en caso de un derrame o ruptura del tanque.

Además del agua, el cloro gaseoso reduce el pH y la alcalinidad, mientras que el hipoclorito de sodio eleva el pH y la
alcalinidad. En agua mal tamponada, cuando se usa cloro gaseoso, puede ser necesario agregar un químico tamponador
del pH para controlar la agresividad del agua del sistema de distribución.

El cloro y los hipocloritos se han producido a partir de la electrólisis de salmueras y soluciones salinas desde
principios del siglo XX (Rideal, 1908). Esta sigue siendo una opción atractiva para plantas de tratamiento remotas
cercanas a una fuente económica de salmuera. El principio básico es el uso de un campo eléctrico de cd para efectuar la
oxidación del ión cloruro con la reducción simultánea y físicamente separada, generalmente de agua a hidrógeno gaseoso.

En la práctica, es necesario operar unidades generadoras de cloro electrolítico a voltajes tan altos como 3,85 voltios
para proporcionar tasas de generación razonables. Sin embargo, a estos altos voltajes, oxidaciones adicionales como la
formación de clorato, calentamiento óhmico y la separación incompleta del hidrógeno de los productos oxidados con la
reacción disipativa subsiguiente se combinan para producir ineficiencias del sistema. Los generadores de hipoclorito in situ
actuales tienen eficiencias de sal de 3 kg de naCl / kg (3 lb / lb) de cloro libre y eficiencias de energía de 0,91 kw-hr / kg (2
kw-h / lb) de cloro libre (Garibi, 2007).

El cloro se puede aplicar en una variedad de puntos dentro del tratamiento. La Tabla 17-5, de la encuesta del
Comité AWWA de 1989, ilustra la frecuencia con la que se aplica el cloro en varios lugares. La encuesta más reciente
no contiene datos sobre detalles de puntos de aplicación (Comité de sistemas de desinfección de AWWA, 2008); sin
embargo, es probable que haya disminuido la prevalencia de la cloración antes de la sedimentación.

TABLA 17-5 Puntos de aplicación de cloro o hipoclorito

Frecuencia de plantas
Punto de aplicación ( N = 268)

Antes de la coagulación 18,66%


Después de la coagulación 5,97%
Después de la sedimentación y antes de la filtración 31,34%
Después de la filtración 47,01%
Dentro del sistema de distribución 15,67%

Notas: Los porcentajes suman más del 100% debido a múltiples puntos de aplicación en una instalación
determinada.
Fuente: Haas y col., 1992.

Fuente: Cloración / Preoxidación del agua. La precloración, la adición de cloro en un punto temprano dentro de una
planta de tratamiento, está diseñada para minimizar los problemas operativos asociados con la formación de lodo biológico
en filtros, tuberías y tanques, y también para liberar problemas potenciales de sabor y olor de dichos lodos. . Además, la
precloración se puede utilizar para la oxidación de sulfuro de hidrógeno o hierro y manganeso reducidos. Probablemente el
mas
DESINFECCIÓN QUÍMICA 17,33

El punto común de adición de cloro para la precloración es la cubeta de mezcla rápida (donde se agrega coagulante). Sin
embargo, con la preocupación actual por minimizar la formación de subproductos de cloro, el uso de precloración está siendo
reemplazado por el uso de otros oxidantes químicos (por ejemplo, dixoide de cloro, permanganato) para el control de la
contaminación biológica, el olor o la cantidad. de hierro o manganeso.

Postcloración. Postcloración, o desinfección terminal, es la aplicación principal para la reducción microbiana. Ha sido más
común agregar cloro para estos propósitos, ya sea inmediatamente antes del pozo transparente o inmediatamente antes del
filtro de medios granulares. En el último caso, el propio filtro proporciona un tiempo de contacto para la desinfección.

En general, el uso de cámaras de contacto específicas después de la adición de cloro al agua ha sido poco común. En cambio,
el pozo transparente, o depósito de agua terminada, tiene la doble función de proporcionar contacto para asegurar un tiempo
adecuado para la inactivación microbiana antes de la distribución. El propio sistema de distribución, desde el punto de entrada hasta
el primer grifo del consumidor, proporciona un tiempo de contacto adicional. Muchas veces, sin embargo, la propia planta de
tratamiento de agua es el primer punto de consumo de agua. La tabla 17-6 resume las distribuciones de los tiempos del primer
contacto.

TABLA 17-6 Tiempo residual y de contacto con el primer cliente: Encuesta de servicios públicos del Comité de Desinfección de la
AWWA de 1989 (n = 178)

Tiempo de contacto con el primer cliente (min)

Residual (mg / L) 0 1-9 10-29 30–60 75–240 > 240 Total

0 – .35 4,49% 0,56% 0,56% 0,56% 1,12% 0,56% 7,87%


. 4 – 0,95 10,1% 3,93% 3,93% 3,93% 3,37% 2,81% 28,09%
1–1,5 14,6% 5,62% 2,25% 4,49% 1,69% 5,62% 34,27%
1.6-2 3,93% 1,69% 1,69% 3,93% 3,37% 1,69% 16,29%
>2 6,74% 0,56% 0,56% 0,56% 2,81% 2,25% 13,48%
Total 39,9% 12,4% 8,99% 13,5% 12,4% 12,9% 100%

Fuente: Haas y col., 1992.

Sin embargo, las características hidráulicas de la mayoría de los depósitos de agua terminada no son compatibles con las
características ideales de las cámaras de contacto con cloro. Lo más deseable es que los últimos sean de flujo pistón, mientras
que los primeros suelen tener un alto grado de dispersión. El Capítulo 4 tiene una discusión detallada de los reactores ideales y
no ideales (cámaras de contacto) y cómo se pueden caracterizar.

Supercloración / Decloración. En el proceso de supercloración / decloración, que generalmente se ha empleado


cuando se desea tratar un agua de mala calidad (con altas concentraciones de amoníaco-nitrógeno, o quizás con
problemas severos de sabor y olor), se agrega cloro más allá del punto de corte. Este proceso se ha vuelto poco
frecuente debido a la preocupación por la formación de subproductos. En este proceso, el nitrógeno amoniacal
presente se oxida. Generalmente, el cloro residual obtenido en este punto es mayor de lo que se puede desear para la
distribución. El cloro residual puede reducirse mediante la aplicación de un agente declorante (compuestos de azufre o
carbón activado).

Cloraminación. La cloraminación, la aplicación simultánea de cloro y amoníaco, o la aplicación de amoníaco antes o


después de la aplicación de cloro, que da como resultado un residuo combinado estable, ha sido una práctica de larga data
en muchas empresas de servicios públicos, con Denver
utilizándolo desde 1914 (Trussell y Kreft, 1984). Las relaciones de dosis típicas son de 5 a 7: 1 en un Cl 2 a
17.34 CAPÍTULO SÉPTIMO

base en peso de amoniaco-nitrógeno. Con la creciente preocupación por los subproductos de la desinfección, el uso de
cloraminación también ha aumentado.
Una preocupación importante que se ha identificado en la cloraminación surge durante la transición de
la cloración libre a la cloramonización (Means et al., 1986a). Se recopilaron datos anteriores y posteriores
sobre la calidad del agua del sistema de distribución en el Distrito Metropolitano de Agua del sur de
California, cuando el sistema de distribución se cambió de cloro libre residual a cloro residual combinado
(monocloramina). No hubo ningún efecto sobre los recuentos de coliformes; sin embargo, los recuentos de
placas en medio m-R2A aumentaron drásticamente (con algún aumento también observado usando
placas de vertido / medio TGEA). En uno de los reservorios, se produjo una caída abrupta del cloro
residual luego del cambio, asociada con la nitrificación en el reservorio y el crecimiento de
microorganismos. Se postuló que esto ocurría como una reacción entre nitritos y monocloramina.

Influencia del punto relativo de adición de cloro y amoníaco. Detalles de cloram-


La práctica de la moniación puede influir dramáticamente en el desempeño del proceso. Se deben considerar las opciones de pre
y postamoniación, o el pH, en particular.
Los residuos de cloramina que han reaccionado previamente son bactericidas más eficaces ( E. coli, demanda gratis
pruebas por lotes) a pH 6 que a pH 8, y a Cl alto 2: n proporciones (5: 1) en lugar de proporciones bajas (hasta 2: 1). La
adición simultánea de amoníaco y cloro fue tan eficaz como la preammonización
(ya pH 6 fue casi tan eficaz como la cloración residual libre). Tanto la adición simultánea como la preamonización
fueron más efectivas que la prerreacción del cloro, excepto a pH 8, donde los tres modos se comportaron de
manera similar (Ward et al., 1984).
En estudios de plantas piloto, Means et al. (1986b) encontraron que los métodos simultáneos y secuenciales (cloro en mezcla
rápida y amoníaco al final del tanque de floculación) dieron un mejor desempeño en la remoción de bacterias m-sPC que la
preamonización (pero peor que la cloración libre). La adición simultánea proporcionó un valor de trihalometano total
aproximadamente tan bajo como la preamonización, y más bajo que el uso de cloro libre solo.

En presencia de concentraciones de nitrógeno orgánico similares al amoníaco, las cloraminas pre-reaccionadas pueden
dar un mejor desempeño que las cloraminas formadas dinámicamente a partir de la premonición debido a la competencia
favorable por el cloro por muchos compuestos de nitrógeno orgánico (y su baja potencia biocida) en relación con el nitrógeno
inorgánico (Wolfe y Olson, 1985). Sin embargo, estas aguas probablemente producirán altas concentraciones de
n-nitrosodimetilamina (nDMA), un subproducto de desinfección emergente (Mitch et al., 2003).

Caracterización y mejora de la hidráulica del tanque de contacto. Cualquier mezcla: desviaciones


del comportamiento de flujo de pistón ideal: reduce la eficiencia de desinfección de los contactores de cloro. En los contactores
serpentinos, el grado de mezcla (es decir, la dispersión) se puede estimar a partir de la geometría del tanque, en particular la
relación de largo a ancho (stover et al., 1986).
Cuando se usa un depósito de agua terminada como tanque de contacto, pueden ocurrir mezclas severas y otras desviaciones
del flujo ideal (debido, por ejemplo, a la densidad, las diferencias de temperatura y el viento) (Boulos et al., 1996; Grayman et al. ,
1996). Se pueden utilizar varios tipos de deflectores para contrarrestar estas tendencias (Grayman et al., 1996). Además, tanto los
modelos a escala hidráulica como los modelos de dinámica de fluidos computacional (CFD) pueden ser útiles para evaluar las
mejoras potenciales en los patrones de flujo a partir de arreglos de desconcierto alternativos (Boulos et al., 1996; Grayman et al.,
1996; Stefan et al., 1990). ). de manera similar, las cámaras de contacto con cloro se pueden mejorar en términos de rendimiento
hidráulico mediante la instalación de deflectores (Bishop et al., 1993).

Dioxido de cloro

Es necesario generar dióxido de cloro de forma continua para su uso como desinfectante. Aunque se ha
informado que algunas plantas europeas de tratamiento de agua
DESINFECCIÓN QUÍMICA 17.35

proceso de generación de ácido-clorito (Miller et al., 1978), la ruta de síntesis más común para el desinfectante ClO 2 La
generación es el proceso de cloro-clorito.

Química de la generación. Para fines prácticos en el tratamiento del agua, el dióxido de cloro se genera exclusivamente a
partir del clorito en la medida en que los procesos reductores que utilizan clorato como materia prima son intensivos en
capital y competitivos sólo en capacidades mayores (Masschelein, 1979b).

En el proceso ácido-clorito, el clorito de sodio y el ácido clorhídrico reaccionan de acuerdo con la Ec. 17-39.

5naClO 2 + 4HCl = 4ClO 2 + 5naCl + 2H 2 O (17-39)

El dióxido de cloro resultante puede desprenderse como gas o eliminarse en solución. Mecánicamente, este
proceso ocurre por una serie de reacciones acopladas, algunas de las cuales pueden involucrar la formación in situ de
cloro, la catálisis por cloruro y la oxidación de clorito por cloro (Gordon et al., 1972; Masschelein, 1979a; noack y
Doeff, 1979). Además, el rendimiento de la reacción así como la velocidad del proceso se mejoran con valores de pH
bajos en los que se favorece tanto la formación de cloro gaseoso como de ácido cloroso. En estas condiciones
favorables, la reacción transcurre en el orden de minutos; sin embargo, para lograr estas condiciones, se requiere un
exceso de ácido clorhídrico.

Durante la reacción ácido-clorito, las siguientes reacciones secundarias dan como resultado la producción de cloro:

5ClO- 2 + 5H + = 3ClO- 3+ Cl 2 + 3H + + H 2 0
4ClO -2 + 4H + = 2Cl 2 + 3O 2 + 2H 2 O

4HClO 2 = 2ClO 2 + HClO 3 + HCl + H 2 O

si se agregan pesos iguales de los reactivos, puede ocurrir cerca del 100 por ciento de la conversión de clorito; esto
significa un pH final por debajo de 0,5 (Masschelein, 1979b).
Alternativamente, el dióxido de cloro se puede producir mediante la oxidación de clorito con gas cloro de acuerdo con
la reacción en la Ec. 17-43.

2naClO 2 + Cl 2 = naCl + 2ClO 2 (17-43)

Como en el caso anterior, las disminuciones de pH aceleran la velocidad de este proceso, al igual que las cantidades
excesivas de cloro gaseoso. Sin embargo, si se utiliza cloro gaseoso en exceso estequiométrico, el producto resultante puede
contener una mezcla de cloro no consumido y dióxido de cloro. El exceso de cloro sin reaccionar puede dar como resultado la
formación de subproductos de desinfección indeseables como los trihalometanos.

La velocidad de la reacción directa entre el Cl disuelto 2 y se ha medido la clorita (Aieta y Roberts, 1985), con una constante
de velocidad de segundo orden hacia adelante dada por lo siguiente:

• • 4800 •
k f = 1,31 × 10 • L Em
11
Exp • (17-44)
• T •

En el proceso de cloro-clorito, el clorito de sodio se suministra como un polvo sólido o una solución concentrada.
Una solución de cloro gaseoso en agua se produce mediante un sistema clorador-eyector, de diseño similar al
utilizado en la cloración. La solución de cloro-agua y una solución de clorito de sodio se alimentan simultáneamente
a un recipiente reactor lleno de anillos Raschig para promover la mezcla (Miller et al., 1978). De Eq. 17-42, 1 mol de
cloro
se requiere para los moles de clorito de sodio, o 0,78 partes de Cl 2 por parte de naClO 2 por peso; sin embargo, para
que esta reacción se complete, es necesario reducir el pH por debajo de
17,36 CAPÍTULO SÉPTIMO

el proporcionado por la solución típicamente ácida de cloro-agua producida por un eyector. A proporciones de alimentación
de 1: 1 en peso, solo el 60 por ciento del clorito reacciona típicamente (Miller et al., 1978). Para proporcionar mayores
rendimientos, existen varias opciones. Primero, es posible producir soluciones de cloro-agua en exceso de 3500 mg / L
usando inyección presurizada de gas. En este caso, sin embargo, habrá un exceso de cloro sin reaccionar en la solución
del producto y el desinfectante resultante consistirá en una mezcla de cloro y dióxido de cloro. La segunda opción consiste
en la adición de ácido a la solución de cloro y clorito. Por ejemplo, la adición de

0,1 mol de HCl por mol de clorito permitió la producción de una solución desinfectante de 95 por ciento de pureza en términos
de dióxido de cloro y logró una conversión del 90 por ciento de clorito en dióxido de cloro (Jordan 1980). Un tercer proceso,
desarrollado por CIFEC (París, FR), implica la recirculación del agua de descarga del clorador-eyector de regreso a la entrada
del eyector para producir una solución de cloro fuerte (5000-6000 mg / L), típicamente a pH por debajo de 3.0, y en de esta
manera para aumentar la eficiencia de conversión de clorito (Miller et al., 1978). Se ha informado que esta última opción es
capaz de producir soluciones de dióxido de cloro con una pureza del 95 al 99 por ciento. Las complejidades de las reacciones
y los subproductos del dióxido de cloro requieren un control cuidadoso del proceso durante el funcionamiento del generador
(Lauer et al., 1986).

Ejemplo 17-4 Una empresa de agua tiene una capacidad de cloración de 907 toneladas / día (1000 toneladas /
día) y está considerando cambiar a dióxido de cloro que se generará mediante el proceso de cloro-clorito. Si se va
a utilizar el equipo de cloración existente, ¿cuál es la capacidad máxima de producción de dióxido de cloro y
cuánto clorito de sodio se debe utilizar en estas condiciones? Suponga una estequiometría ideal y ningún exceso
de clorito o requisitos de cloro.

solución De Eq. 17-43, 2 moles de clorito de sodio (naClO 2) reacciona con 1 mol de cloro para producir
2 moles de dióxido de cloro. Debido a que el cloro tiene un
peso de 70, los cloradores actuales tienen una capacidad de 454.000 / 70 = 6486 moles / día de cloro. Por lo
tanto, se requieren 12,972 moles / día de clorito de sodio, y el resultado sería un número igual de moles de
dióxido de cloro. Los pesos moleculares son 67
para ClO 2 y 89 para naOCl.
Por lo tanto, el clorito de sodio requerido es 12,971 (89) = 1.15 × 10 6 g / día (2540 lb / día).
El dióxido de cloro producido sería 12,971 (67) = 0.87 × 10 6 g / día (1914 lb / día). ▲

Aplicación de dióxido de cloro. El uso de dióxido de cloro está limitado por dos factores. Primero, el residuo máximo
que no causa problemas de sabor y olor adversos es 0.4-0.5 mg / l como
ClO 2 ( Masschelein, 1979b). en segundo lugar, se ha descubierto que el clorito producido por la reducción del dióxido de cloro provoca
ciertos tipos de anemia. Efectos sobre la salud de los desinfectantes y desinfectantes
Los subproductos de la aplicación se revisan en el Cap. 2. Por lo tanto, el máximo de dióxido de cloro residual es
limitado por un nivel máximo de desinfectante residual (MRDL) de 0,8 mg / L como ClO 2 ( Cap. 1).
En la medida en que el dióxido de cloro se produzca sin cloro (en el proceso ácido-clorito, o
en procesos optimizados de cloro-clorito), las reacciones con material orgánico para producir subproductos clorados
parecen menos significativas que con el cloro (Aieta y Berg, 1986; Lykins y Griese 1986). No se esperaría que el
dióxido de cloro puro produjera THM o HAA. Se puede encontrar una discusión adicional de los subproductos en el
Cap. 19.

Ozonización

La generación y aplicación de ozono se presenta en el Cap. 7.


El papel de la hidráulica en los contactores de ozono tiene dos influencias en el rendimiento. Influye en la eficiencia
de la transferencia de ozono y, en virtud de la influencia de la dispersión en el rendimiento, influye en la eficacia con la que
una determinada combinación de residuo y tiempo
DESINFECCIÓN QUÍMICA 17.37

puede ser eficaz. Las complejas interacciones involucradas se ilustran en varios artículos (Lev y Regli, 1992; Martin et al., 1992;
Roustan et al., 1991). El diseñador se enfrenta a una compensación en la que se utilizan varias etapas, cada una de las cuales
se aproxima a un sistema completamente mixto, para transferir ozono. A medida que aumenta el número de etapas, la hidráulica
y el rendimiento generales del sistema mejoran (consulte el Capítulo 4) y también puede mejorar potencialmente la eficiencia de
transferencia. La mejora en la distribución del tiempo de residencia y la eficiencia de transferencia puede ser suficiente para
reducir el tamaño del reactor requerido, compensando así el aumento de complejidad del diseño interno del reactor.

Radiación UV

La aplicación y el diseño de los sistemas Uv se tratan en el Cap. 18.


El papel de la hidráulica en la desinfección Uv tiene dos efectos sobre el rendimiento. Además de la influencia negativa de la
mezcla, debido a la dispersión, como se señaló, el movimiento de los microorganismos en relación con las superficies de la lámpara
puede influir drásticamente en la exposición integrada a la radiación durante el contacto. El efecto de la turbulencia para disminuir el
potencial de estratificación (definido como el viaje de un microorganismo dado a una distancia fija de las superficies de la lámpara) es
deseable para aumentar la eficiencia de la desinfección por rayos Uv (Haas y sakellaropoulous, 1979).

Existe una interacción entre la distribución del tiempo de residencia y la distribución de las intensidades de exposición que
experimentan los microorganismos al transitar por una unidad de desinfección Uv. El uso de modelos CFD puede ayudar a
proporcionar una predicción más precisa del efecto del caudal y los parámetros de calidad del agua (absorbancia) sobre la
inactivación esperada en unidades ultravioleta a gran escala (Chiu et al., 1999; Lyn et al., 1999). .

De la cinética al diseño de procesos

En general, la cinética de inactivación microbiana se ha determinado en sistemas discontinuos. Los contactores reales, sin
embargo, son continuos y pueden tener patrones de flujo no ideales con mezcla y cortocircuito. Si se conoce la distribución del
tiempo de residencia de un reactor de flujo continuo, por ejemplo, a partir de experimentos con trazadores, entonces es posible
desarrollar estimaciones razonables de la eficiencia de inactivación en estos sistemas (Haas, 1988; Haas et al., 1995; Lawler y
singer, 1993; stover et al., 1986; Trussell y Chao, 1977). Hay varios enfoques de diseño, el uso de un C × T concepto (tal como
se incorpora en las regulaciones), la integración del tiempo de residencia y la cinética (denominada marco de diseño de
desinfección integrado ( IDDF)), y la solución directa del transporte de fluido acoplado y las relaciones cinéticas utilizando CFD
(véase el capítulo 4 para una discusión sobre CFD).

La distribución del tiempo de residencia se determina a partir de un experimento de seguimiento de pulsos o pasos. En un
experimento de pulso, se introduce un trazador virtualmente instantáneo de trazador, mientras que en un experimento escalonado
se efectúa un cambio escalonado virtualmente instantáneo en la concentración. Los aspectos experimentales de estos experimentos
en sistemas de desinfección han sido descritos por varios autores (Bishop et al., 1993; Boulos et al., 1996; Teefy y singer, 1990). A
partir de este experimento, se pueden obtener características descriptivas de la distribución del tiempo de residencia, tales como el
tiempo medio de residencia y la dispersión; además, también se obtiene directamente la distribución del tiempo de residencia
acumulativo (curva F) y su función de densidad (curva E). La curva E, escrita en función del tiempo E (t), es la función de densidad
de probabilidad que da la fracción de los elementos fluidos que salen del reactor que estaban en el reactor un período de tiempo
entre t y t + dt.

Las pruebas de seguimiento, las curvas de seguimiento y el análisis de datos se describen en detalle en el Cap. 4.
Dos formas analíticas comúnmente utilizadas para la distribución del tiempo de residencia (aunque no siempre son
apropiadas) son la dispersión axial y los modelos de tanques en serie (Haas et al., 1997; nauman y Buffham, 1983). Estos
se dan respectivamente por
17.38 CAPÍTULO SÉPTIMO

Tanques en modelo de serie

1 • norte CFsTR •t • norte • norte


Exp •• CFsTR tt •
CFsTR

E (t) = • • (17-45)
t (Γ CFsTR)
norte • t • • t •

Modelo de dispersión axial

t • ( tt) 2 •
E (t) = Exp •• • • (17-46)
t3 ν
2π • 2 tt ν •

dónde norte CFsTR es el número de tanques de igual volumen en serie y ν es la varianza adimensional, que está relacionada con el
número de Peclet por la ecuación. 17-47. El número de Peclet ( Educación física) es
definido como Pe = v z D / L dónde v z es la velocidad axial, re es el coeficiente de dispersión, y L
es la longitud de la trayectoria del flujo. El recíproco de la Educación física número se conoce como el adimensional
número de dispersión; ver Cap. 4.

ν=2-2 (1- exp (- Educación física)) (17-47)


Pe Pe 2

El modelo de dispersión axial también tiene la solución integrada que da F, la fracción acumulativa de fluido que pasa un
tiempo de residencia ≤ t en el sistema como

••
t • t • •• X •2 • • • • t•
F (=t)Φ• • • • 1•tν• ep • • Φ• • • t + 1 • • (17-48)
•• t • ν• • • t • tν•

dónde Φ ( z) es la integral de probabilidad normal estándar (es decir, el área bajo la distribución normal de infinito
negativo a z).
Uso del marco de diseño de desinfección integrado ( IDDF). Utilizando la mi curva y la expresión de la velocidad
cinética del lote, se puede obtener la composición del efluente. El método asume un sistema completamente
segregado (Danckwerts, 1958; Levenspiel, 1972) y estima la tasa de supervivencia en un reactor de desinfección
mediante la siguiente ecuación:


en • norte•• = ∫ ∞ S (t) E (t) dt (17-49)
0
• norte •
0 continuo

donde ln ( N / N 0) continuo = razón de supervivencia continua prevista


S (t) = supervivencia de lote prevista en el momento t, dada la concentración de influentes
ción como condición inicial ( N / N 0)
E (t) = función de densidad normalizada para la distribución del tiempo de residencia

El modelo de segregación completo es un extremo del comportamiento de micromezcla. En este modelo, todos los fluidos
(y partículas) que ingresan permanecen en las proximidades del material con el que ingresaron hasta el último tiempo posible
(dado por la distribución del tiempo de residencia) antes de su salida. Este (modelo de segregación completo) subyace al
enfoque utilizado por UsEPA en el
C × T tablas y, por lo tanto, existe un sesgo sistemático hacia una mayor inactivación predicha que otras propiedades del
reactor de micromezcla (Craik. 2005; Haas, 1988).
La aplicación de este método se ilustra con el siguiente ejemplo.

Ejemplo 17-5 Estudios por lotes de inactivación de Giardia en agua por cloro han demostrado la aplicabilidad del
Hommodel con decaimiento de primer orden. Los parámetros cinéticos son k * = 0,03, k = 0,1, m = 1.2, y n = 0,9. Se
diseñará un contactor con un tiempo de residencia medio de 30 minutos y un número de Peclet de 50. Si se va a
utilizar una dosis de cloro de 2 mg / L, ¿cuál es la tasa de supervivencia prevista?
DESINFECCIÓN QUÍMICA 17.39

solución
1. Primero, de la Ec. 17-47, la varianza adimensional se calcula como

v=2-2 (1- mi- 50) = 0.0392


50 50 2

2. Ahora, la regla trapezoidal (Chapra y Canale, 1988) se puede utilizar para evaluar la
integral como se muestra en la siguiente tabla:

Tiempo (min) S t) E (t) S t) × E (t) Área trapezoidal

0 1 0 0
5 0.3000 8.189E – 24 † 2.457E – 24 6.141E – 24
10 0.0750 1.435E – 08 1.076E – 09 2.690E – 09
15 0.0192 3.228E – 04 6.206E – 06 1.552E – 05
20 0,0053 0.0147 7.808E – 05 2.107E – 04
25 0,0016 0.0577 9.234E – 05 4.261E – 04
30 5.308E – 04 0.0672 3.565E – 05 3.200E – 04
35 1.934E – 04 0.0393 7.609E – 06 1.081E – 04
40 7.713E – 05 0.0151 1.162E – 06 2.193E – 05
45 3.349E – 05 0,0044 1.461E – 07 3.271E – 06
50 1.574E – 05 0,0010 1.637E – 08 4.062E – 07
55 7.954E – 06 2.158E – 04 1.716E – 09 4.522E – 08
60 4.299E – 06 4.035E – 05 1.735E – 10 4.724E – 09

† E en las columnas significa 10; por ejemplo, E-24 significa 10- 24.

Los intervalos de tiempo se seleccionan sobre la base de que cuanto más fino es el espacio de tiempo, más
precisa es la evaluación de la integral. También pueden elegirse enfoques de integración más sofisticados, como la
regla de Simpson, o métodos de orden superior para mejorar la precisión (Chapra y Canale, 1988). La segunda y
tercera columnas son los valores calculados de la supervivencia ( S) y función de densidad del tiempo de residencia ( MI)
en el momento particular t). La cuarta columna es el producto de S y MI. La columna final representa el

contribución del rectángulo al área. Si t 0 y t 1 representan la fila anterior y la fila actual, entonces los
valores en la columna final están dados por

• S t 0) E (t 0) + S t 1) E (t 1) •
• • ( t 1 - t 0)
• 2 •

La suma de la columna final es 0.0011061, lo que indica que hay un poco menos de remoción de tres registros, es decir,
0.11 por ciento de supervivencia. tenga en cuenta que no se examinaron los tiempos superiores a 60 minutos, ya que en
estos tiempos superiores, como se muestra en la columna de la derecha, la contribución a la integral es muy pequeña. ▲

los C × T Enfoque en la regulación. Según la Regla de tratamiento de agua de superficie, la idoneidad de la desinfección
se juzga utilizando el producto de la concentración residual final de desinfectante (en mg / L) y el tiempo de contacto en
minutos ( C × T). Se trata de un método computacional más simple que el IDDF descrito anteriormente. El tiempo de
contacto se evalúa como
lo que se excede en el 90 por ciento del fluido (esto se designa como el t 10, que denota que el 10 por ciento del fluido
tiene un tiempo de residencia menor en el sistema; ver Cap. 4 para más
información. los t 10 para los sistemas de desinfección se puede evaluar a partir de estudios de trazadores o mediante el uso de
multiplicadores por defecto del tiempo de residencia hidráulico teórico ( V / Q). Valores criticos
17.40 CAPÍTULO SÉPTIMO

del C × T para lograr distintos niveles de desinfección de Giardia y virus, que incorporan un margen de seguridad, se
han publicado bajo los documentos de orientación de UsEPA (Malcolm Pirnie y HDR Engineering, 1991; Agencia de
Protección Ambiental de los Estados Unidos, 1991). Para el ozono, el dióxido de cloro y las cloraminas, se indican en la
Tabla 17-7. En el caso de

TABLA 17-7 Valores CT para una reducción del 99,9 por ciento de Giardia lamblia con ozono, dióxido
de cloro y cloraminas

Temperatura (° C)

Desinfectante desinfectante pH 1 5 10 15 20 25

Ozono 6–9 2.9 1,9 1.4 0,95 0,72 0,48


Dioxido de cloro 6–9 63 26 23 19 15 11
Cloraminas 6–9 3800 2200 1850 1500 1100 750

Fuente: Malcolm Pirnie y HDR Engineering, 1991.

cloro libre el C × T los valores son funciones de temperatura, pH y concentración (según las regulaciones, medidos
al final de la cámara de contacto). el espacio no permite una recapitulación de la totalidad C × T tablas para cloro
libre; los valores en algunas condiciones se dan en la tabla 17-8.

TABLA 17-8 Valores CT para una reducción del 99,9 por


ciento de Giardia lamblia con cloro libre en condiciones
seleccionadas

Temperatura (° C) 5 5 20
pH 7 9 7

C ( mg / L)

0.4 139 279 52


0,6 143 291 54
0,8 146 301 55
1 149 312 56
1.2 152 320 57
1.4 155 329 58
1,6 158 337 59
1.8 162 345 61
2 165 353 62
2.2 169 361 63
2.4 172 368 sesenta y cinco
2.6 175 375 66
2.8 178 382 67
3 182 389 68

Fuente: Malcolm Pirnie y HDR Engineering,


1991.

El uso de la C × T El enfoque se ilustra en el siguiente ejemplo.

Ejemplo 17-6 El contactor de desinfección descrito en el ejemplo 17-5 se utilizará para lograr una inactivación de
3 log de Giardia. Calcule el residual requerido necesario para lograr este resultado a partir del C × T tablas si el
pH es 7 y la temperatura es 20 ° C.
DESINFECCIÓN QUÍMICA 17,41

solución
1. Primero el t 10 debe calcularse. dado que el contactor es un contactor de dispersión axial,
Eq. Se pueden usar 17-48. Por lo tanto, necesitamos resolver la siguiente ecuación para
Momento en el que ha salido el 10 por ciento del fluido:

• • • •
t 10 1 • t •10 ( 0.0392)
30•• • 2• t • 30
0 .1 = Φ •• •• • • • Exp • • Φ • • 10• •+ 1 • •
•••
30 • 0.0339 •2 •••
30 • t 10 ( 0.0392 •• )

Esta ecuación debe resolverse mediante ensayo y error; sin embargo, esto se puede hacer fácilmente en una hoja de
cálculo como Microsoft Excel (en la que la distribución normal acumulativa
función está disponible). Haciendo esto, se encuentra que t 10 = 25,3 minutos.
2. Ahora necesitamos examinar la última columna de la tabla 17-8 para determinar qué cloro
residual satisfaría el requisito en este t 10. La siguiente tabla ilustra el cálculo:

C Connecticut t = (CT / C)

2.4 sesenta y cinco 27.08


2.6 66 25,38
2.8 67 23,93

3. Finalmente, se necesita una interpolación inversa para obtener el C que rinde lo deseado t.
Por lo tanto, el cloro residual final debe exceder los 2.61 mg / L. ▲

Diseño dinámico de fluidos computacional. Los métodos de dinámica de fluidos computacional (CFD) simulan directamente
el movimiento de los líquidos y potencialmente las reacciones de los materiales dentro de los fluidos. Son métodos informáticos y
se utilizan cada vez más para el diseño de procesos, en particular para el diseño de grandes sistemas. En el capítulo 1 se ofrece
una explicación más detallada de las técnicas de CFD. 4.

La aplicación más simple de las técnicas CFD en sistemas de desinfección es simular los patrones de flujo en
un contactor (sin considerar reacciones) (Hannoun et al., 1998; Henry y
Freeman, 1995). Esto se puede utilizar para estimar un t 10 ( para su aplicación en diseño basado en TC) o para generar la
distribución del tiempo de residencia para su uso en un enfoque IDDF. Esta
evita la necesidad de realizar pruebas de seguimiento y se puede utilizar antes de construir un sistema.
La tasa de descomposición del desinfectante se puede incorporar en un modelo CFD, y luego se puede calcular un ct
integrado promedio mediante simulación matemática. Esto da como resultado una integración directa de residuo y tiempo
que se puede comparar con las tablas ct. El método ha sido ilustrado por Do-Quang et al. (2000).

Si se realizan experimentos para dilucidar la cinética de inactivación (por ejemplo, Hom, Chick-Watson, etc.), así como las
tasas de descomposición del desinfectante, entonces ambos fenómenos pueden incorporarse en una simulación CFD para
estimar directamente la tasa de inactivación de un microorganismo en un contactor. Esto se ha ilustrado tanto en el caso de los
contactores de cloro homogéneos (Greene et al., 2004; Greene et al., 2006) como en el caso de los contactores de ozono
multifásicos (donde tanto la fase gaseosa como la líquida deben simularse junto con la transferencia de masa de dos fases )
(Bartrand, 2007; Bartrand et al., 2009).

comparaciones relatIvas

La tecnología de desinfección dominante en los Estados Unidos sigue siendo la cloración residual libre. Sin
embargo, cloraminación, cloración con decloración parcial y cloro
17,42 CAPÍTULO SÉPTIMO

TABLA 17-9 Aplicabilidad de técnicas de desinfección alternativas

Consideración Cl †2 O3 ClO 2 Ultravioleta

Confiabilidad del equipo Bueno Regular a bueno Bueno Regular a bueno


Complejidad relativa de sencillo Complejo Moderar Moderar
tecnología
preocupaciones de seguridad si Moderar si Moderar
Bactericida Bueno Bueno Bueno Bueno
virucida Moderar Bueno Moderar Moderado a bueno
Eficacia contra prototozoos Justa Moderar Justa Bueno
Subproductos de posibles si algunos algunos ninguno conocido
preocupación por la salud
Residual persistente Largo ninguna Moderar ninguna
Reacciona con amoniaco si No No No
dependiente del pH si leve leve No
Control de procesos Bien desarrollado Desarrollado, Desarrollando Desarrollando
mas complejo
Intensidad de operaciones Bajo Alto Moderar Alto
y mantenimiento

† Incluye hipocloritos y cloro gaseoso.

El tratamiento con dióxido de carbono son desinfectantes primarios alternativos viables. Además, tiene aplicación el ozono, o
posiblemente los rayos ultravioleta, cuando se complementa con una sustancia química que puede producir un residuo duradero en el
sistema de distribución.
El cuadro 17-9 resume los aspectos importantes de las principales tecnologías y sus pros y contras técnicos.

abrevIacIones

CFD dinámica de fluidos computacional

CFsTR Reactor de tanque agitado de flujo continuo producto

C×T del tiempo de contacto y ácidos haleoacéticos

HAA residuales

HPC recuento en placa heterotrófica

IDDF marco de diseño de desinfección integrado

LT2EsWTR Regla de tratamiento de aguas superficiales mejorada a largo plazo 2 nivel

MRDL máximo de desinfectante residual

nDMA n-nitrosodimetilamina
PEL límite de exposición permisible

sWTR Regla de tratamiento de aguas superficiales

OsHA Administración de salud y seguridad ocupacional

THM trihalometano

TOC compuestos orgánicos totales

UsEPA Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos

Ultravioleta ultravioleta
DESINFECCIÓN QUÍMICA 17,43

notación para eQuatIons

C concentración, M / L 3

C0 concentración inicial, M / L 3

Connecticut producto de concentración-tiempo, MT / L 3

E (t) función de densidad de distribución del tiempo de residencia, 1 / T

mi una energía de activación

Pie) función acumulativa de la distribución del tiempo de residencia, constante adimensional de la


ley de Henry, L 2 / T 2
H
k′ Constante de velocidad de Chick-Watson, ( M / L 3) - norte/ T

k″ Constante de velocidad hom, ( M / L 3) - norte T - metro

norte Coeficiente de dilución de Chick-Watson, concentración adimensional de


microorganismos, # / L 3
norte

norte CFsTR número de CFsTR en tanques en modelo de serie, número de Peclet

Educación física adimensional, adimensional

T temperatura

t hora, T

t 10 tiempo de paso para el 10% más rápido de fluido, T

t tiempo medio de residencia, T

PAG presión
r velocidad de reacción, M / L 3 T, o para la inactivación microbiana, # / L 3 T

R ley de los gases ideales función

Γ ( X) gamma constante

ν número de dispersión, adimensional

Φ ( t) estándar acumulativo integral normal, adimensional

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