UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITÉCNICA

"ANTONIO JOSÉ DE SUCRE"

VICERRECTORADO BARQUISIMETO
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA
ANALISIS INSTRUMENTAL

UNIDAD III: TÉCNICAS ESPECTROSCÓPICAS DE ANÁLISIS

Tema 6: Radiación electromagnética

Estudiantes:
Evelin Hernandez CI:26732433
Zenahir Angulo CI:26502484
Glismar Valenzuela CI:25638911
Greismary Pacheco CI:25646717
Evelia Colmenarez CI:27276796
Yislaine Mendoza CI: 26668218
LA RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA

 La radiación electromagnética es un tipo de

campo electromagnético variable, es decir, una

combinación de campos eléctricos y

magnéticos oscilantes, que se propagan a

través del espacio transportando energía de un

lugar a otro.
 Las ondas electromagnéticas:

Estas ondas se originan por la

 La luz visible es sólo una pequeña parte del
perturbación de campos eléctricos y espectro electromagnético que se extiende
desde 700 nm hasta los 400 nm, según se
magnéticos perpendiculares entre sí que muestra en el siguiente dibujo.
pueden propagarse en el vacío.
El conjunto de radiaciones
electromagnéticas se puede ordenar en
un espectro que se extiende desde
ondas de frecuencias muy elevadas y
longitudes de onda pequeñas, hasta
frecuencias muy bajas y longitudes de
onda altas.
 ¿Cuáles son las aplicaciones de las ondas electromagnéticas?

 Las ondas de radio se emplean en la transmisión de señales para comunicaciones. Para las emisiones

de radio y televisión se utilizan ondas de radio largas, que pueden reflejarse en la ionosfera y permiten

detectar antenas situadas en lugares lejanos de la fuente emisora. Las ondas de radios medias, si bien

sufren menos reflexión, también se utilizan para llegar a grandes distancias. Las ondas cortas no tienen

esta propiedad, con lo cual, para reiterar la señal se utilizan satélites artificiales.
 ¿Cuáles son las aplicaciones de las
ondas electromagnéticas?

 Las ondas microondas se utilizan en

radioastronomía, en las señales de los
teléfonos celulares, aunque son más conocidas
por la llegada de los hornos microondas a
muchas casas. ¿Cómo funciona un
microondas?. Digamos que este tipo de ondas
penetran en las moléculas de agua de los
alimentos, las que vibran provocando fricción
entre las moléculas, lo cual se traduce en un
aumento de la energía interna de los alimentos
que se calientan.
 ¿Cuáles son las aplicaciones de las ondas
electromagnéticas?

  Las radiaciones infrarrojas se utilizan para la

construcción de alarmas, armas y cámaras de fotos
que pueden detectar imágenes que no se observan
con luz visible.

  La radiación ultravioleta se utiliza para la esterilización

de instrumentos de cirugía.

  Los Rayos X, de alto poder de penetración se

convirtieron en un valioso elemento de diagnóstico y
prevención de enfermedades.
 MODELOS PARA RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA
Muchas de las propiedades de la radiación electromagnética se describen por medio
de un modelo ondulatorio sinusoidal clásico, que incorpora características como longitud
de onda, frecuencia, velocidad y amplitud. En contraste con otros fenómenos
ondulatorios, como el sonido, la radiación electromagnética no requiere medio de soporte
para su transmisión y, por tanto, pasa con facilidad por el vacío.
Parámetros ondulatorios
1. Amplitud (A) es la longitud del vector eléctrico en el máximo de la onda.

2. Período (p) es el tiempo, en segundos, necesario para el paso de sucesivos máximos o

mínimos por un punto fijo del espacio.

3. Frecuencia (v) es el número de oscilaciones del campo por segundo y es igual a 1/p.

4. Longitud de onda (λ) es la distancia lineal entre dos puntos equivalentes de ondas sucesivas
(dos máximos o dos mínimos).

5. Velocidad de propagación (vi) es la multiplicación de la frecuencia en ciclos por segundos

por la longitud de onda en metros por ciclo. Vi = v. λi.
 Propiedades ondulatorias y corpusculares

Muchas de las propiedades de la radiación

electromagnética se describen adecuadamente con un
modelo clásico de onda sinusoidal que utiliza parámetros
como longitud de onda, frecuencia, velocidad y amplitud,
sin embargo falla al intentar explicar la absorción o
emisión de energía radiante, por lo que se acude a un
modelo corpuscular en el que la radiación
electromagnética se contempla como un flujo de
partículas discretas o paquetes ondulatorios de energía
denominados fotones, en los que la energía de un fotón
es proporcional a la frecuencia de la radiación. La
dualidad partícula-onda se aplica al comportamiento de
haces de electrones y de protones, y se racionaliza por
medio de la mecánica ondulatoria.
LA RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA COMO ONDA
Las radiaciones electromagnéticas pueden definirse como
aquellos procesos en los que se emite energía bajo la forma
de ondas o partículas materiales y pueden propagarse tanto a
través de un medio material como en el vacío

• Superposición de ondas
• Difracción de la radiación
• Dispersión de la radiación
• Refracción de la radiación y reflexión de la radiación.
 SUPERPOSICIÓN DE ONDAS
 Cuando dos ondas se encuentran en un punto o una región del espacio, el
resultado es una nueva onda cuya perturbación es la suma de las
perturbaciones de las dos ondas originales. A continuación consideramos la
superposición e interferencia de ondas armónicas. Se denomina interferencia al
resultado de la superposición de dos o más ondas armónicas.
 LA DIFRACCIÓN DE RAYOS X
 Está basada en las interferencias ópticas que se producen cuando
una radiación monocromática atraviesa una rendija de espesor
comparable a la longitud de onda de la radiación.
 Los Rayos X tienen longitudes de onda de Angstroms, del mismo
orden que las distancias interatómicas de los componentes de las
redes cristalinas. Al ser irradiados sobre la muestra a analizar, los
Rayos X se difractan con ángulos que dependen de las distancias
interatómicas.
 El método analítico del Polvo al Azar o de Debye-Scherrer consiste
en irradiar con Rayos X sobre una muestra formada por multitud de
cristales colocados al azar en todas las direcciones posibles.
 Para ello es aplicable la Ley de Bragg: en la que “d” es la distancia
entre los planos interatómicos que producen la difracción.
Algunas Aplicaciones
 La difracción de rayos-x es un método de alta tecnología no destructivo para el análisis de una amplia gama de
materiales, incluso fluidos, metales, minerales, polímeros, catalizadores, plásticos, productos farmacéuticos,
recubrimientos de capa fina, cerámicas y semiconductores. La aplicación fundamental de la Difracción de
Rayos X es la identificación cualitativa de la composición mineralógica de una muestra cristalina, el
análisis cuantitativo de compuestos cristalinos, la determinación de tamaños de cristales, la determinación del
coeficiente de dilatación térmica, así como cálculos sobre la simetría del cristal y en especial la asignación de
distancias a determinadas familias de planos y la obtención de los parámetros de la red.
 DISPERSIÓN DE LA RADIACIÓN
 La mayor parte de la luz que alcanza nuestros ojos no proviene directamente de su
fuente, sino que ha sido dispersada; por ejemplo, cuando miramos a las nubes o al cielo, lo
que vemos es luz solar difusa y dispersada.
 El mar o la tierra son visibles gracias a la luz que dispersan. En la atmósfera se pueden
observar ejemplos muy coloristas, fruto de la dispersión producida por las moléculas, los
aerosoles y las nubes que contienen gotas de agua o cristales de hielo.
 El color azul del cielo y el blanco de las nubes, la existencia del arco iris y los halos son
fenómenos ópticos producidos por la dispersión. La dispersión es un proceso físico
fundamental asociado a la luz y a su interacción con la materia, ocurriendo a todas las
longitudes de onda.
 REFRACCIÓN DE LA RADIACIÓN
 La refracción es un fenómeno que se produce cuando una onda pasa de un
medio a otro. La velocidad de la luz en un medio (v) es generalmente diferente
a la velocidad de la luz en el vacío (c).
 Se puede caracterizar un determinado medio por su índice de refracción :
n=c/v. Según la Ley de Snell, la relación entre el ángulo de incidencia (i) de una
onda que se propaga en un medio con índice n1, y el ángulo de refracción (r)
en un medio con índice n2 es: n1sen i = n2sen r.
Interferencia y difracción
 Las ondas siguen el denominado principio de superposición, que afirma que cuando dos
ondas se encuentran en el espacio se combinan en ese punto de encuentro, siguiendo
posteriormente cada una de ellas su camino anterior sin producirse ninguna variación ni
en su amplitud ni en su frecuencia ni en su fase.

 La fase de una onda respecto a otra de la misma frecuencia es el alineamiento relativo de

sus máximos y sus mínimos. Se dice que dos ondas están en fase cuando sus máximos y
sus mínimos respectivos coinciden exactamente. Se dice que dos ondas están desfasadas
180 grados cuando el máximo de una coincide con el mínimo de la otra.
 REFLEXIÓN DE LA RADIACIÓN
 Las ondas de radio se comportan de la misma manera que el resto de las ondas
electromagnéticas, es decir, siguen los principios de óptica que a todos nos resultan familiares.
Cuando una onda incide sobre una superficie reflectante, ésta se comporta como un espejo, es
decir, la onda es reflejada formando un ángulo con la perpendicular a la superficie igual al ángulo
incidente.
 El principio de reflexión de las ondas se emplea en el diseño de antenas para dirigir la radiación
y concentrarla en un receptor. Si el disco reflector de la antena se diseña con forma de
paraboloide, las ondas de radio procedentes del espacio que se propagan en direcciones
paralelas, serán reflejadas de forma que acabarán confluyendo en un punto, por encima de la
superficie del disco, en el que se coloca un receptor. En este tipo de diseño se dice que el
receptor se halla en el foco primario y proporciona la máxima apertura para detectar señales
débiles.
 LA RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA COMO
PARTÍCULA:
Cuando la radiación electromagnética es emitida o absorbida, se establece una transferencia
permanente de energía desde el objeto emisor o hacia el medio absorbente. La necesidad de un
modelo de partículas para la radiación se hizo evidente como consecuencia del descubrimiento del
efecto fotoeléctrico a finales del siglo XIX.

• El Efecto Fotoeléctrico
• Absorción de la radiación
• Emisión de la radiación
 EL EFECTO FOTOELÉCTRICO
 Heinrich Hertz observó por primera vez el efecto fotoeléctrico en 1887, e hizo saber que era más
fácil hacer saltar una chispa entre dos esferas cargadas cuando su superficie estaba iluminada.
 La explicación que dio Einstein sobre el efecto fotoeléctrico fue a la vez sencilla e ingeniosa,
pero sólo después de mucho tiempo, en 1916, se le aceptó de manera generalizada.
 Cuando la radiación monocromática choca con el fotocátodo, su superficie emite electrones con
ciertos valores de energía cinética. Siempre y cuando el voltaje V aplicado entre el ánodo y el
cátodo sea positivo, los electrones se mueven de izquierda a derecha por el fototubo para
generar una corriente I en el circuito.
 EL EFECTO FOTOELÉCTRICO

Cuando este experimento se repite a varias frecuencias de luz

monocromática, se obtienen los siguientes resultados:
 Cuando se enfoca una luz a frecuencia constante en el ánodo a un bajo
potencial negativo aplicado, la corriente fotoeléctrica es directamente
proporcional a la intensidad de la radiación incidente.
 La magnitud del voltaje de detención depende de la frecuencia de la
radiación que choca con el fotocátodo.
 El voltaje de detención depende de la composición química del
revestimiento del fotocátodo.
 El voltaje de detención es independiente de la intensidad de la radiación
incidente.
El efecto fotoeléctrico no se puede explicar mediante un modelo clásico
ondulatorio, sino que requiere un modelo cuántico, en el que la radiación se
vea como una corriente de paquetes discretos de energía, o fotones, como
se ilustra en la figura 6.13.
 ABSORCIÓN DE LA RADIACIÓN
 Cuando la radiación atraviesa una capa de un sólido, líquido o

gas, es posible eliminar en forma selectiva ciertas frecuencias

mediante absorción, un proceso en el cual la energía

electromagnética se transfiere a los átomos, iones o

moléculas que forman la muestra. La absorción impulsa a

estas partículas desde su estado normal a temperatura

ambiente, o estado fundamental, a uno o más estados

excitados de energía superior.

 Para que haya absorción de radiación, la energía del fotón

excitador debe corresponder exactamente con la diferencia

de energía entre el estado fundamental y uno de los estados

excitados de la especie absorbente.

 ABSORCIÓN DE LA RADIACIÓN

Las cuatro gráficas de la figura 6.23 revelan que los

espectros de absorción varían ampliamente en
apariencia. Algunos contienen numerosos picos muy bien
definidos, pero otros están constituidos por curvas
continuas suaves. En general, la naturaleza del espectro
se ve influenciada por variables como la complejidad, el
estado físico y el entorno de la especie absorbente. Sin
embargo, son más fundamentales las diferencias entre los
espectros de absorción de los átomos y los de las
moléculas.
 EMISIÓN DE LA RADIACIÓN
La radiación electromagnética se produce cuando partículas excitadas —
átomos, iones o moléculas— se relajan y pasan a niveles de energía
inferiores cediendo el exceso de energía en forma de fotones.
La excitación puede ser originada por varios medios, como:
 Bombardeo con electrones u otras partículas elementales, las cuales
causan la emisión de radiaciones X.
 Exposición a una corriente eléctrica, a una chispa ca o a una fuente
intensa de calor (llama, arco cd u horno), lo que produce radiación
ultravioleta, visible o infrarroja.
 Irradiación con un haz de radiación electromagnética, la cual genera
radiación fluorescente
 Reacción química exotérmica que produce quimioluminiscencia.
La radiación desde una fuente excitada se caracteriza en forma aceptable
mediante un espectro de emisión, el cual toma la forma de una gráfica de la
potencia relativa de la radiación emitida en función de la longitud de onda o
la frecuencia.
 EMISIÓN DE LA RADIACIÓN

 En la figura 6.19 se ilustra un espectro de emisión

representativo que se obtuvo al aspirar una solución de
salmuera en una llama de oxígeno-hidrógeno.
 En la figura se ven tres tipos de espectros: de líneas, de
bandas y continuo.
 El espectro de bandas está constituido por varios grupos de
líneas tan estrechamente cercanas que no están definidas
con claridad.
 Los espectros de líneas y de bandas están sobrepuestos
en esta parte continua.
EMISIÓN DE LA RADIACIÓN
 LEY DE BEER - LAMBERT

Relaciona la atenuación de la
luz y las propiedades del
material a través del cual viaja
la luz
La Ley de Lambert-Beer introduce el concepto de
absorbancia (A) de una muestra como

A=log(Iₒ/ I).

Donde Iₒ representa la intensidad de la luz incidente e I la

intensidad de la luz que atraviesa la celda.
También podemos expresar la absorbancia en función de la
longitud de la cubeta y de la concentración de soluto.

A=log(Iₒ/I)=ϵ⋅c⋅l

Donde l es la longitud de la cubeta en cm, c representa la

concentración de soluto en mol/l y ϵ es la absortividad molar
(coeficiente de extinción molar) medido en l/mol.cm.
 Se puede expresar como

La ley de Lambert declaró que la absorbancia de una

muestra de material es directamente proporcional a
su espesor (longitud de la trayectoria)
 Rectas de calibrado
La ley de Lambert-Beer permite la determinación
de concentraciones de disoluciones problema, a
partir de una recta de calibrado obtenida midiendo las
absorbancias de disoluciones patrón de
concentraciones conocidas. Para hacer las
determinaciones cuantitativas se elige, en general, la
longitud de onda correspondiente a un máximo, pues el
error de medición es mínimo y la sensibilidad máxima.
Si es válida la ley de Beer para esa sustancia a esas
concentraciones, la relación debe ser una recta que
pase por el origen de los ejes cartesianos. A
menudo se observan desviaciones debidas a diversos
factores.
 Limitaciones de la ley de beer- lamber
♦ La concentración. Sólo es aplicable a disoluciones diluidas (<10-2M); en
disoluciones concentradas la distancia entre partículas absorbentes es tan
pequeña que se produce una modificación en la distribución de cargas de las
mismas, lo que se traduce en una alteración en la capacidad de absorción a
una longitud de onda determinada. Este efecto se puede eliminar mediante
dilución.
♦ Desviaciones instrumentales por el uso de radiación no
monocromática, puesto que la ley está definida para radiaciones con una
sola longitud de onda.
♦ Falta de uniformidad de la muestra o especie absorbente, o presencia
de impurezas.
♦ Desviaciones químicas, debidas a reacciones del absorbente con el
disolvente, como en el caso del dicromato en disoluciones no amortiguadas.