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•átomo
Los principios fundamentales de la mecánica cuántica en la que se fundamenta el modelo atómico moderno o
mecano – cuántico son:
1. Propiedad Dual de la Materia. Luis de Broglie (1924) propuso que “los cuerpos materiales que viajan a una
cierta velocidad poseen dos propiedades (carácter dual): propiedad de partícula (propiedad mecánica y
propiedad de onda (ondas de materia)”. Las ondas de materia siempre están asociadas en la partícula en
movimiento, no se propagan en el vacío y no son ondas electromagnéticas; por lo tanto, nunca llegan a adquirir
la velocidad de la luz.
1. Para ondas electromagnéticas, que también poseen dos propiedades (onda – partícula), según Einstein
tenemos que
E = m.
2. Según Max Planck, la energía de un fotón es
E = h.
•
3. Igualando las ecuaciones (1) y (2) tenemos
m = → λ =
4. Para ondas de materia, la velocidad es “v”, entonces tenemos que
λ =
Louis de Broglie sostuvo: si Planck demostró que las ondas electromagnéticas poseen propiedades de partícula
o corpuscular (propiedad mecánica), entonces se debe también cumplir lo contrario, esto es, que las partículas
como el electrón, protón, neutrón, etc. Deben poseer también propiedades de onda (ondas de materia).
La propiedad dual se cumple para todo tipo de cuerpos materiales, grandes (macroscópicas) o pequoños
(submicroscópicos), pero mayor significado tiene para partículas submicroscópicas, ya que para cuerpos
grandes es insignificante, ya que su longitud de onda es extremadamente pequeña, insensible a los
instrumentos de medida.
•m/s y tieneDeterminar
Problema. la longitud de onda asociada a una bala disparada por un fusil, cuya velocidad es de 60
una masa de 2 x kg. Compare este resultado con la longitud de onda asociada a un electrón
asumiendo que se mueve con la misma velocidad.
solución
a. Caso de la bala
1. aplicamos la ecuación de Louis de Broglie (cuerpo material macroscópico)
λ = = = 5,5 x m. Valor demasiado pequeño (no medible)
b. Caso del electrón
2. Se trata de un cuerpo sumicroscópico
λ = = = 1,21 x m. valor significativo (medible)
•
2. Principio de Incertidumbre de Werner Heisemberg (1927). Sostuvo que: Es imposible determinar
simultáneamente con exactitud el momento lineal y la posición de una partícula pequeña (electrón, protón,
neutrón, etc.) que viaja a una gran velocidad.
La incertidumbre entre el momento lineal (Δp = m. v) y la posición de la partícula (Δ x) se expresa mediante la
ecuación siguiente
Δ x. Δp
Donde
Δ x = incertidumbre o error en la medida de la posición
Δp = incertidumbre o error en la medida del momento
h = constante de Planck
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3. Estados Cuantizados de Energía. En el átomo existen diversos estados energéticos cuantizados (niveles,
subniveles y orbitales). La cuantización de energía para los niveles fue un gran aporte de Niel Bohr.
Los electrones sólo pueden existir en determinados estados de energía. Si pasan de un estado energético a
otro, deben emitir o absorber energía n forma de un fotón.
La frecuencia de la radiación que se emite o absorbe se encuentra relacionada con el cambio de energía
mediante la ecuación siguiente.
ΔE = h. Ѵ o ΔE =
Orbital Atómico o Nube Electrónica. De acuerdo al principio de incertidumbre, no es posible determinar una
trayectoria definida para el electrón, por lo tanto, se hace necesario definir una región espacial energética
donde existe la mayor probabilidad de encontrar al electrón, llamado orbital o nube electrónica. Cada
orbital puede contener máximo dos electrones con spin o rotación opuestos.
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Un orbital se puede definir como una función de onda (ѱ) de un electrón. El cuadrado de la función de onda () ,
define la distribución de la densidad electrónica en el espacio alrededor del núcleo.
Cuando se dice que un electrón está en cierto orbital, se quiere decir que la distribución de la densidad o
probabilidad de localizar al electrón en el espacio está descrita por el cuadrado de la función de onda asociada
con ese orbital. Un orbital atómico en consecuencia tiene una energía característica y cuantizada. Así por
ejemplo, la densidad electrónica en el núcleo atómico es cero (= 0 ), significa que no existe ninguna
probabilidad de que un electrón se encuentre en el núcleo.
Ecuación de Onda y los Números Cuánticos. El estudio de los átomos y moléculas según la mecánica
cuántica es de tipo matemático.
Erwin Schrödinger (1928). En base a la mecánica ondulatoria y teniendo en cuenta la propiedad dual de la
materia , desarrolló una ecuación matemática llamada ecuación de onda. Esta ecuación dota al electrón doble
comportamiento (onda – partícula) y cuantifica la energía de los estados energéticos para el electrón sobre la
base de ciertos parámetros numéricos llamados números cuánticos.
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La ecuación de Schrödinger es la siguiente.
+ + + (E – V)ѱ = 0
Donde:
x, y, z = ejes del sistema cartesiano
ѱ = función de onda del electrón
∂ = derivada parcial
m = masa del electrón
V = energía potencial del electrón
E = energía total del electrón
Es una ecuación diferencial de segundo orden, difícil de resolver manualmente, porque involucra muchas
variables. Cada solución representa un estado particular del electrón y se describe mediante tres números
cuánticos: n, l y m.
Paúl Dirac (1928). Reformuló la mecánica cuántica no relativista de Schrödinger teniendo en cuenta la teoría de
la relatividad de Albert Einstein, creando así, la mecánica cuántica relativista, que involucra en su solución los
cuatro números cuánticos: n, l, m y s (número cuántico spin magnético)
en el átomo moderno o mecano – cuántico. El nivel de energía queda definido por “n”. El subnivel de energía
se define con los valores de n y l. un orbital por n, l y m. finalmente un electrón queda definido por los cuatro
números cuánticos: n, l, m y s. a continuación definimos cada número cuántico.
1. Número Cuántico Principal (n). Describe el nivel de energía principal que el electrón ocupa, por lo tanto,
toma valores a partir de uno.
n =1 2 3 4 5 6 7 8 ……………. Notación cuántica
K L M N O P Q R …………. Notación espectroscópica
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• Cuanto más alejado del núcleo se encuentra un electrón, ocupará un nivel con mayor energía y será menos estable.
La capacidad electrónica de un determinado nivel de energía “n” se halla con la regla de Rydberg.
# =2 ……… se cumple sólo hasta el cuarto nivel de energía
n=1 → 2 =2
n=2 → 2 =8
n = 3 → 2 = 18
n = 4 → 2 = 32
n =5 …………………. = 32
n = 6 ………………… = 18
n = 7 ………………… = 8
2. Número Cuántico Secundario (l). Conocido también como número cuántico azimutal o del momento
angular. Para el electrón, determina el subnivel de energía donde éste debe encontrarse dentro del nivel “n”.
Además, define la forma geométrica del orbital o nube electrónica.
Para cada nivel de energía, los valores que puede tomar (l) van desde cero hasta (n – 1). Entonces:
l = 0, 1, 2, 3 ……. (n – 1)
Se usa una notación con letras minúsculas o notación espectroscópica (s, p, d, f) para representar a ciertos
valores de (l) que definen un determinado subnivel.
s sharp 0 esférica
p principal 1 dilobular
d difuso 2 tetralobular
f fundamental 3 compleja
•decir:
Para hallar el número de subniveles en un nivel de energía, basta con hallar los valores permitidos de (l), es
n=1 → l = 0 … (s) → (1s)
n=2 → l = 0, 1 … (s, p) → (2s, 2p)
n=3 → l = 0, 1, 2 …. (s, p, d) → (3s, 3p, 3d)
n=4 → l = 0, 1, 2,3 …… (s, p, d, f) → (4s, 4p, 4d, 4f)
El número máximo de electrones que existe en cada subnivel se obtiene mediante la fórmula
# máx = 2 (2l + 1
l = 0 → # máx = 2 (en orbital s); l = 1 → # máx = 6 (en orbital p), l = 2 → # máx = 10 (en orbital d),
l = 3 → # máx = 14 (en orbital f)
3. Número Cuántico Magnético (m). Para el electrón, indica el orbital donde se encuentra dentro de un
determinado subnivel de energía. Para el orbital, determina la orientación espacial que adopta cuando el
átomo es sometido a la acción de un campo magnético externo.
En cada subnivel (l), “m” puede tomar valores permitidos tales como:
m=-l , 0, +l
Ejemplos:
l=0 → m=0
l=1 → m = - 1, 0, + 1
l=2 → m = - 2, - 1, 0, + 1, + 2
l=3 → m = - 3, - 2, -1, 0, + 1, +2, +3
El número de valores que toma “m” se obtiene mediante la siguiente fórmula.
# valores de m = 2l + 1
Ejemplo.
l = 0 → m = 2 (0) + 1 = 1 toma un valor
l = 1 → m = 2 (1) + 1 = 3 toma tres valores
l = 2 → m = 2 (2) +1 = 5 toma cinco valores
l=3 → m = 2 (3) + 1 = 7 toma siete valores
Ejemplos.
Para l =1 → m = -1, 0, +1
para l = 2 → m = -2, -1, 0, +1, +2
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4. Número Cuántico Spin (s). Indica el sentido de rotación del electrón alrededor de su propio eje imaginario.
Sus valores permitidos son: s =
Cuando un electrón rota o gira genera un pequeño campo magnético, es decir, actúa como un pequeño
microiman. En base a esta cualidad del electrón en el sistema atómico y molecular, se logra explicar las
propiedades magnéticas de una sustancia química. El sentido de rotación (spin) de dos electrones ocuree en
dos sentidos: sentido antihorario (+) y sentido horario (-), es decir:
Sentido de giro antihorario: ↑
s=+½
Sentido de giro horario: ↓
s = - 1/2
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Distribución o Configuración Electrónica. Consiste en distribuir los electrones en torno al núcleo en
diferentes estados energéticos (niveles, subniveles y orbitales). Primero hacemos la distribución por
subniveles , lo que involucra la distribución por niveles; finalmente haremos la distribución electrónica por
orbitales, la cual, se rige por principios.
A. Distribución por Subniveles. Se efectúa según el principio aufbau (construir o hacer la distribución
electrónica), que establece lo siguiente: los electrones se distribuyen en forma creciente de la energía relativa
de los subniveles.
La energía relativa (de un subnivel u orbital se evalúa sumando n y l.
= n + l}
Si los subniveles u orbitales poseen la misma energía relativa, éstos se denominan degenerados, entonces la
distribución electrónica seguirá el orden creciente de los niveles energéticos (n).
Primero aprenderemos a evaluar la energía relativa de los subniveles ( u orbitales).
Problema 01. ¿Qué subnivel posee mayor estabilidad, 3d o 4s?
resolución
1. Evaluación de la energía relativa de ambos subniveles
Subnivel n l
3d 3 2 5
4s 4 0 4
2. La energía y la estabilidad son inversamente proporcionales
3. El subnivel 4s tiene menor energía relativa, por lo tanto, tiene mayor estabilidad.
4. El subnivel 3d tiene mayor energía relativa, por lo tanto, tiene menor estabilidad
5 la distribución electrónica será entonces:
4s 3d
Problema 02. ¿cuál de los subniveles posee mayor energía y qué subnivel es el más estable: 5d, 7s o 6p?
Resolución
1. Determinación de las energías relativas de cada orbital (ver cuadro)
Subnivel n l
5d 5 2 7
7s 7 0 7
4f 4 3 7
6p 6 1 7
•
2. En el cuadro se observa que todos poseen la misma energía relativa, entonces se trata de subniveles
degenerados. En esta caso, el orden de energía (energía absoluta) se efectúa con el valor de n. es decir, la
distribución electrónica se hace en función de n creciente. Entonces tenemos:
Energía: 4f
Estabilidad: 4f
Regla de Möller. Es una forma práctica para realizar la distribución electrónica por subniveles de energía
según el principio de Aufbau. También se llama regla de serrucho.
•• En el cuadro observamos que a partir del quinto nivel de energía, los niveles o capas están incompletos, es
decir, no cumplen con: # máx ( e) = 2
• Los subniveles que se encuentran en un mismo nivel energético s escriben en una misma vertical
• El llenado de los electrones en los subniveles mostrados se realiza entonces de izquierda a derecha y de
arriba hacia abajo en forma diagonal, según el orden indicado por las flechas
• De esta manera se ocupan primero subniveles de menor energía relativa y luego los de mayor energía
relativa
Problema. Desarrollar la configuración electrónica del germanio ( Z = 32) y determinar:
a. El mayor nivel de energía, b. en número de electrones en el mayor nivel, c. la cantidad de subniveles
Resolución
1. Configuración electrónica
Ge (Z = 32): 1 2 2 3 3 4 3 4
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2. Mayor nivel de energía
n=4
3. Número de electrones del mayor nivel
# (mayor nivel) = 4
4. La cantidad de subniveles
# l (o subniveles) = 8 subniveles energéticos
B. Configuración Electrónica Kernel o Simplificada. Es una regla de distribución práctica puede ser escrita en
forma lineal. Para ello se hace uso de la configuración electrónica de un gas noble. Entonces:
He (Z = 2), Ne (Z = 10); Ar (Z = 18); Kr (Z = 36); Xe (Z = 54); Rn )Z = 86)
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Problema. Realizar la configuración electrónica Kernel de magnesio (Z = 12) y de hierro (Z = 26)
Resolución
1. Distribución electrónica de magnesio
Mg (Z = 12): 1 2 3 → ( Ne) 3 ……………… Kernel o simplificada
Kernel (10) valencia (2)