Serie 7.

Electroquímica y reacciones de oxido-reducción

Problemas
 ¿Cuáles especie se oxida, cuál se reduce?

Hemirreacción 2I- (ac) I2 (s) + 2e- E° I2/I- = 0,54 V

de oxidación

Hemirreacción
2e- + Br2 (l) 2Br- (ac) E° Br2/Br-= 1,09V
de reducción
Br2 (l) + 2I- (ac) 2Br- (ac) + I2 (s)

E° = E°red - E°oxd E° oxd es el potencial

de REDUCCIÓN de la
E° = E° Br2/Br- - E° I2/I- especie que se oxida
E° = 1,09 V - 0,54 V = 0,55 V
 Fe+3 (ac) + 1e- Fe+2 (ac) E°=0,77 V Semirreacción de
reducción
Ecuación de Nernst
E = E° Fe+3/Fe+2 (0,059 V/z) Log Q

E = E° Fe+3/Fe+2 0,059 V Log [Fe+2]/[Fe+3]

A medida que
ii) E = 0,77 V - 0,059 V Log (1/0,01) = 0,652 V aumenta la [Fe+3]
aumenta el potencial
iii) E = 0,77 V - 0,059 V Log (0,001/1) = 0,947 V E Fe+3/Fe+2 , es decir,
la tendencia a la
reducción
 MnO4- (ac) OH- MnO2 (s)
¿Cuál es el estado de oxidación del Mn en ambas especies?
-
2H2O + MnO4- (ac) OH MnO2 (s)
-
2H2O + MnO4- (ac) OH MnO2 (s) + 4OH- (ac)

3e- + 2H2O (l) + MnO4- (ac) OH- MnO2 (s) + 4OH- (ac) E°=0,59 V

E = E° MnO4-/MnO2 (0,059 V/z) Log Q

E = E° MnO4-/MnO2 (0,059 V/3) Log [OH-]4/[MnO4-]

 Fe+2 (ac) Fe+3 (ac) E°=0,77 V oxidación

MnO4- (ac) Mn+2 (ac) E°=1,51 V reducción

Ecuación global:
H+
5Fe +2 +
(ac) + 8H (ac) + MnO4- (ac) Mn+2 (ac) + 5Fe+3 (ac) + 4H2O (l)

E = E° (0,059/z)V Log Q

E° = E°red - E°oxd E° = E° MnO4-/Mn+2 - E° Fe+3/Fe+2

E° = 1,51 V - 0,77 V = 0,74 V

E = V (0,059/5) V Log [Fe+3]5 [Mn+2]/[Fe+2]5 [MnO4-][H+]8

Si [H+] aumenta (el pH disminuye), entonces

 Q disminuye y ∆E aumenta.
 Ánodo Cátodo
Polo negativo Polo positivo

Zn (s) Zn+2 (ac) + 2e- Oxidación

Cu+2 (ac) + 2e- Cu (s) Reducción

∆E° = E°red - E°oxd E° = E° Cu+2/Cu - E° Zn+2/Zn

E° = 0,34 V - (-0,76 V) = 1,10 V

Criterio de espontaneidad: ∆G = -zF∆E <0

E = V (0,059/2) V Log [Zn+2] / [Cu+2]

Puesto que: [Zn+2] = 1 M , [Cu2+] = 1 M ; Log ([Zn+2]/ [Cu2+]) = 0

∆E = 1,10 V ∆G = -zF∆E <0

 b) [Cu2+] =0,01 M , [Zn+2] =1 M

E = V (0,059/2) V Log [Zn+2] / [Cu+2]

E = V (0,059/2) V Log [1] / [0,01]

∆E = 1,04 V

c) [Cu2+] =0,1 M , [Zn+2] =1x10-4 M

E = V (0,059/2) V Log [1x10-4] / [0,1]

∆E = 1,18 V
 Zn (s) / Zn+2 (1M) // Men+ (1M) / Me (s)

Zn (s) Zn+2 (ac) + 2e- E° = 0,76 V

Me+n (ac) + ne- Me (s) E° Men+ / Me =?

∆E ° = E° Men+ / Me - E° Zn+2 / Zn Si es espontánea ∆G = -zF∆E <0,

entonces ∆E > 0

E = E° (0,059/2) V Log [Zn+2] / [Me+n]

Puesto que [Zn2+] =[Me+n]= 1 M ∆E = ∆E°

 Zn (s) / Zn+2 (1M) // Men+ (1M) / Me (s)

∆E = ∆E° ∆E ° = E° Men+ / Me - E° Zn+2 / Zn > 0

E° Zn+2 / Zn = 0,76 V ∆E ° = E° Men+ / Me - (-0,76V) > 0

E° Men+ / Me > E° Zn+2 / Zn