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de la termodinámica
Máquinas térmicas y la segunda
ley de la termodinámica
La segunda ley de la termodinámica establece cuáles procesos pueden ocurrir
y cuáles no en la naturaleza. Los siguientes son ejemplos de procesos que son
consistentes con la primera ley de la termodinámica pero que proceden de un
orden gobernado por la segunda ley:
W = Qc - Qf
W Qc Q f Qf
e 1
Qc Qc Qc
Es imposible construir
una máquina térmica que, Deposito caliente a Tc
operando en un ciclo, no
Qc
produzca otro efecto que W
la absorción de energía
térmica de un depósito y Motor
la realización de una
cantidad igual de trabajo.
Depósito frío a Tf
Procesos reversibles e irreversibles
Un proceso reversible, es uno que puede efectuarse de manera tal que, a su conclusión,
tanto el sistema como sus alrededores, hayan regresado a sus condiciones iniciales
exactas. Un proceso que no cumple con esta condición es irreversible.
TODOS LOS PROCESOS EN LA NATURALEZA SON IRREVERSIBLES
Muro
aislado Arena
Vacío Membrana
Depósito
caliente
Gas a Ti
Refrigeradores y bombas de calor
Los refrigeradores y las bombas de calor son máquinas térmicas
que operan a la inversa. La máquina absorbe energía térmica Qf del
depósito frío y entrega energía térmica Qc al depósito caliente.
Qc Qc
W
Motor Motor
Qf Qf
motor
Eficiencia
Una bomba de calor es un dispositivo
mecánico que transporta energía
térmica de una región a baja
temperatura a una región a temperatura Deposito caliente a Tc
mayor. Qc
W
La figura es una representación
esquemática de una bomba de calor.
La temperatura exterior es Tf y la Motor
energía térmica absorbida por el fluido
Qf
circulante es Qf. La bomba de calor
realiza un trabajo W sobre el fluido, y
Depósito frío a Tf
la energía térmica transferida de la
bomba de calor hacia el interior del
edificio es Qc.
La eficacia de la bomba de calor, en el modo de calentamiento, se
describe en función de un número conocido como el coeficiente
de realización, CDR.
Éste se define como la razón entre el calor transferido al depósito
y el trabajo que se requiere para transferir el calor:
calor transferido Qc
CDR (bomba de calor)
trabajo hecho por la bomba W
Q1 W Q1 W
Q2
Q2 Q2
Q1 W Q1 + Q2 Q2
Q2 Q2
La máquina de Carnot
El teorema de Carnot puede enunciarse como sigue:
Ninguna máquina térmica real que opera entre dos depósitos térmicos puede ser más eficiente
que una máquina de Carnot operando entre los mismos dos depósitos.
Describiremos brevemente algunos aspectos de este teorema.
Primero supondremos que la segunda ley es válida. Luego, imaginamos dos máquinas térmicas
que operan entre los mismos depósitos de calor, una de las cuales es una máquina de Carnot con
una eficiencia ec, y la otra, cuya eficiencia, e, es más grande que ec.
Si la máquina más eficiente se opera para accionar la máquina de Carnot como un refrigerador, el
resultado neto es la transferencia de calor del depósito frío al caliente. De acuerdo con la segunda
ley, esto es imposible. En consecuencia, la suposición de que e > ec debe ser falsa.
ec Motor e
Motor
El ciclo de Carnot
Para describir el ciclo de Carnot
supongamos que la sustancia que
trabaja entre dos temperaturas Tf y
Tc, es un gas ideal contenido en un
cilindro con un émbolo móvil en el
extremo.
Las paredes del cilindro y el émbolo
no son conductoras térmicas.
En la figura anterior se muestran
cuatro etapas del ciclo de Carnot, y
el diagrama PV para el ciclo se
muestra en la figura siguiente.
El ciclo de Carnot consta de dos
procesos adiabáticos y dos procesos
isotérmicos, todos reversibles.
• El proceso A B es una expansión isotérmica a temperatura Tc, en la
cual el gas se pone en contacto térmico con un depósito de calor a
temperatura Tc. Durante la expansión, el gas absorbe energía térmica Qc
desde el depósito a través de la base del cilindro y efectúa trabajo WAB al
levantar el émbolo.
• En el proceso B C, la base del cilindro se sustituye por una pared que
no es conductora térmica y el gas se expande adiabáticamente; es decir,
ninguna energía térmica entra o sale del sistema. Durante la expansión,
la temperatura cae de Tc a Tf y el gas realiza trabajo WBC al elevar el
émbolo.
• En el proceso C D, el gas se coloca en contacto térmico con un
depósito de calor a la temperatura Tf y se comprime isotérmicamente a
temperatura Tf. Durante ese tiempo, el gas libera la energía térmica Qf
hacia el depósito y el trabajo realizado sobre el gas por un agente
externo es WCD.
• En la etapa final, D A, la base del cilindro se sustituye por una pared
no conductora y el gas se expande adiabáticamente. La temperatura del
gas aumenta a Tc y el trabajo efectuado sobre el gas por un agente
Todas las máquinas de Carnot que operan de modo reversible
entre las mismas dos temperaturas tienen la misma eficiencia.
Procesos
C adiabáticos
Qc D
B
Qf
O A
V2 V1 V
•En el proceso C D (carrera de potencia), el gas se expande adiabáticamente de lo
que origina que la temperatura descienda de TC a TD. El trabajo realizado por el gas es
el área bajo la curva CD.
•En el proceso D A se extrae la energía térmica Qf del gas a medida que su presión
disminuye a volumen constante al abrir una válvula de escape. No se hace trabajo
durante este proceso.
En el proceso final de la carrera de escape A O, los gases residuales se expulsan a
presión atmosférica, y el volumen disminuye de V2 a V1. El mismo ciclo se repite
después. P
Procesos
C adiabáticos
Qc D
B
Qf
O A
V2 V1 V
El motor Diesel
En el motor Diesel se comprime aire con una razón de compresión mayor que en el
motor Otto. El combustible es inyectado en el punto máximo de la compresión.
Los procesos O -> A, A -> B, D -> A y A -> O son iguales que en el ciclo Otto.
El proceso B -> C corresponde a una expansión isobárica cuando el combustible es
inyectado y se enciende. En este proceso hay una entrada de calor QC.
El proceso C -> D es una expansión adiabática de los gases calientes.
Qc
B C Procesos
adiabáticos
D
Qf
O A
V2 V3 V1 V
Entropía
Otra función de estado, relacionada con la segunda ley de la
termodinámica, es la entropía.
Considere un proceso infinitesimal en un sistema entre dos
estados de equilibrio.
Sea dQr es la cantidad de energía térmica que se transferiría si el
sistema hubiera seguido una trayectoria reversible, entonces el
cambio en la entropía dS, independientemente de la trayectoria
real seguida, es igual a la cantidad de energía térmica
transferida a lo largo de la trayectoria reversible dividida entre
la temperatura absoluta del sistema:
dQr
dS
T
Cuando la energía térmica es absorbida por el sistema, dQr, es positiva y por lo tanto la
entropía crece. Cuando la energía térmica es liberada por el sistema, dQr, es negativa y la
entropía disminuye.
En la mecánica estadística, el comportamiento de una sustancia se describe en función del
comportamiento estadístico de átomos y moléculas contenidos en la sustancia. Uno de los
principales resultados de este tratamiento es que:
Los sistemas aislados tienden al desorden, y la entropía es una medida de dicho
desorden.
Todos los procesos físicos tienden a estados más probables para el sistema y sus alrededores.
El estado más probable siempre es el de mayor desorden. Debido a que la entropía es una
medida del desorden, una manera alternativa de decir lo anterior es:
La entropía del universo aumenta en todos los procesos.
Qi
Qi Q f
S
Ti T f
Ti
Tf