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Primer Principio de
Termodinámica
CONTENIDO
uff, uff
. W
X2
Fdx
Fuerza
X1
Distancia
que se [N.m=J]
W=F x desplaza el
objeto
X1 X2
distancia Trabajo=área
se acelera
La energía
potencial se
transforma en
energía cinética
mgh 12 mv 2 cte
La pérdida de energía
potencial acelera el
deslizamiento del objeto
dx
Fx Pext A
A V / x
Pint
Pint
P’ W Pext dV
2 V
1
dx
Pint
Pint V’ V
Pext < Pint Pext = Pint
Pext Pext
V
2
P W Pext dV
V
1
Irreversible
2
dx
Pint
V
Pint
• Expansión Reversible
Pext >Pint Pext = Pint
Estado Inicial Estado Final etapas
1 2 P 1
Reversible nRT
• Gas Ideal
W dV
W<O 2 • G I y T=cte V
V
2
W nRT Ln
V V
1
1.- TRABAJO. CALOR, ENERGÍA.
CALOR
Un sistema cede E en forma de Q si se transfiere como resultado de
una diferencia de T entre el sistema y el entorno.
Q mC(T , P ) (T2 T1 )
Unidades : Julio
1 cal = 4.184 J
1.- TRABAJO. CALOR, ENERGÍA.
PRIMER PRINCIPIO
T=20ºC T=40ºC
Q
Estado Inicial Estado Final
LA ENERGÍA DEL UNIVERSO SE
PRIMER PRINCIPIO CONSERVA
calor
Trabajo Trabajo
mecánico eléctrico
Q W
1.- TRABAJO. CALOR, ENERGÍA.
TRABAJO
Transferencia
electrónica
SISTEMA
BANCO
efectivo
CALOR
Criterio de signos
W<0 W>0
SISTEMA
Q>0 Q<0
1.- TRABAJO. CALOR, ENERGÍA.
Esistema= U+ Eotras
Energía Interna, U
Unidades: Julio (J) característica del sistema (Et, Er, Ev de moléculas)
depende del estado de agregación del sistema
• Función de estado
Energía interna (U) • Magnitud extensiva
(Suma de energías a nivel molecular)
1er Principio de la
DU = Q - W
Termodinámica
2.- PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.
1er Principio de la
DU = Q + W
Termodinámica
W Q
B
Es imposible realizar un trabajo
V sin consumir una energía
2.- PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.
1er Principio de la
DU = Q + W
Termodinámica
W Q U función de estado
B U f (T , P ,V )
Es imposible realizar un trabajo
V U una
sin consumir U
energía
dU dT dV
T V V T
2.- PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.
ENERGÍA INTERNA
V2
W Pext dV Þ DU = Q + 0 = QV
V1
v
• Nuevo significado de DU = QV
• Nos da una forma de determinar DU
3.- ENTALPÍA.
• Función de estado Hf(T,P,V,U)
• Propiedad extensiva
H U + PV Entalpía • Unidades de energía (J)
(H) • H
H [ J / mol ]
n
Proceso a P = cte 1º Principio U=Q+W
V2
V2
U Q W Q Pext dV QP Pext V1
dV QP P (V2 V1 )
V1
U=U2-U1 P=cte
QP (U PV ) (U PV ) = H
QP 2 2 1 1
v
H2 H1
• Nos da una forma de determinar H
3.- ENTALPÍA.
H U + PV
• Una forma de determinar U = QV
• Una forma de determinar H = QP
Q=I.V.t
Relación entre DH y DU
DH = DU + D(PV) DH = DU + PDV DH @
Si P=cte proceso DU
sól/líq
Puesto que QV = U y QP = H
en un sistema cerrado, en equilibrio o proceso reversible y sólo W(P-
V) es posible definir :
1 qP 1 H
Cp
Capacidad calorífica molar a P cte n dT n T P
p. Intensivas
f=(T,P,V) U,Hf(T,P,V)
1 qv 1 U
Capacidad calorífica molar a V cte Cv
n dT n T V
CPf(T,P,V)
25
CP
300bar
(J/g.K)
500bar
5 150bar
0 1bar
350
t (ºC) 650
30 H2 O
Differential Scanning Calorimetry (DSC) CP
400ºC
(J/g.K)
350ºC 500ºC
CP > 0 5
600ºC
CP ≠ CV 0
CV > 0 0 500
P (bar)1000
4.- CAPACIDAD CALORÍFICA.
H U U V U
C P CV T P T T
T P T V P P V
H U PV
U U
U f (T , V ) dU dT dV U U U V
T V V T
V V T P T V V T T P
V f (T , P ) dV dT dP
T P P T
U V
C P CV P
V T T P
4.- CAPACIDAD CALORÍFICA.
H U U V U
C P CV T P T T
T P T V P P V
H U PV
U V
C P CV P
V T T P
Gas Ideal U
V 0 Gas Ideal
T
PV nRT
V nR
T P
CP-CV = nR
P
4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados
De forma general
U U U
U f (T ,V ) dU dT dV CV dT dV
T V V T V T
H H H
H f (T , P ) dH dT dP C P dT dP
T P P T P T
• En un proceso cíclico
U U f U i 0
T P V 0
H H f H i 0
4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados
• Cambio de Fase a T y P constante
T
100ºC
H2O
1at
tiempo
U q w QP Pext dV
U H P V • El QP se emplea en V y en U,
que depende del estado de agregación
4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados T
100ºC
• Proceso Isobárico (Pcte) sin cambio de fase
H2 O
H H 1at
dH
T P
dT dP
P T P=cte
H CP (T )dT CP T
tiempo
Si CP cte
dU q w
U H PV
W Pext dV P=cte
H CP dT CP T U CV T W
Si CP cte
4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados
• Proceso Adiabático (Q=0) Reversible de un Gas Ideal
T2 V2
CV Ln nRLn P
T1 V1 T=cte
PV cte
nR / CV
T2 V1
T V Q=0
PV cte
1 2
V
GI C P CV R 1
T2 V1
CP T V TV 1 cte
CV 1 2
PV cte