Apuntes Hidrometalurgia 1

CURSO
HIDROMETALURGIA
PREPARADO POR:
MARIO GAETE MADARIAGA.
FISICO QUIMICA DE LA HIDROMETALURGIA

Aspectos Termodinámicos
Definida por
Aspectos Cinéticos

Termodinámica es muy favorableDisminución de la Energía Libre
asociada a la reacción considerada.

Temperaturas de procesos son bajas velocidades de reacción son bajas

Por lo tanto, las limitaciones normalmente son de carácter cinético

TERMODINÁMICA SI OCURRE UNA REACCION

CINÉTICACUANTO TIEMPO DEMORA EN OCURRIR
¿DOS INTERROGANTES DEBEN SER PLANTEADAS?
Factibilidad que ocurra o no una reacción y la velocidad con que tal reacción ocurra
TERMODINÁMICA DE SISTEMAS ACUOSOS

Más conveniente Diagramas de Pourbaix o Diagramas Eh – Ph

En hidrometalurgia permiten visualizar posibilidades de reacciones sin tener que
recurrir al cálculo termodinámico para los fenómenos que ocurren en medio acuoso.
Diagramas de Pourbaix permiten establecer:

•Las zonas bajo las cuales es posible lixiviar los minerales y las condiciones
requeridas para ello.

•Las propiedades de las soluciones en las que un mineral, metal o compuesto es
inestable y debería descomponerse.

•Las características de las soluciones obtenidas de un determinado proceso
hidrometalúrgico y la estructura iónica de las especies disueltas.

•Las condiciones de precipitación de un constituyente de la solución.

pH
Variables del diagrama
Potencial redox electroquímico
Generalmente se construyen a presión de 1 atm y a temperatura de 25 °C
TERMODINÁMICA DE SISTEMAS ACUOSOS
Consideraciones
1.Lapresión en la termodinámica de sistemas acuosos no tiene mucha

importancia, aunque puede tener una gran importancia desde el punto de vista
cinético.
2.La temperatura puede influir bastante en el equilibrio de algunas

reacciones, siendo necesario construir el diagrama a la temperatura específica
de interés.
3.Los
diagramas termodinámicos predicen tendencias a que ocurran
fenómenos, pero no la velocidad con que estos pueden ocurrir.

RELACIONES TERMODINÁMICAS

Es necesario tener el conocimiento de la estequiometría de las reacciones y
los datos de energía libre de formación de las especies particulares que participan
en ellas.

Para una reacción química, es decir una reacción en que participan sólo
moléculas neutras o iones positivos o negativos, la expresión siguiente permite
calcular la constante de equilibrio a la temperatura que interesa, conociendo el valor
de G°
G° = - 4.575 * T * Log K (1)

Potenciales químicos estándar
Determinación de G° ó
Energías libres de formación
G° = åni * mi° (2)

donde G° = Energía libre de la reacción (productos – reactantes)
ni = Coeficientes estequiométricos.
mi° = Energías libres de formación (o potenciales químicos) de los compuestos
que participan en la reacción.


Si T = 25 °C, relación (1) G° = -1363.35*Log K (3)

Si expresión (3) depende solamente de la actividad de los iones H+, se puede
obtener el pH de equilibrio para la reacción química considerada a 25 °C.

Para el caso de una reacción electroquímica (o semi reacción), es decir, en la
que participan además electrones, se plantea la siguiente relación:
E° = -G° (4)
nF
Donde:

E° = Potencial de equilibrio estándar de la reacción electroquímica (volts)
n = número de electrones que participan en la reacción
F = Equivalente electroquímico. En este caso su valor es de 23060 cal/volt.
G° = Se calcula de (2).

Al escribir las reacciones electroquímicas en el sentido de la reducción
(captación de electrones)

Ox + nê  Red (5)

Se puede escribir la Ecuación de Nersnt
E = E° + RT Ln (Ox) (6)

nF (Red)
Donde:
E = Tensión de equilibrio de la reacción electroquímica (volts)
Ln = valor reciproco de la constante de reacción K
Reemplazando los valores constantes se obtiene
E = E° + 0.059 Log (Ox) (7) E = E° + 0.06 Log (Ox) (8)

n (Red) n (Red)


Como el objetivo de los diagramas de Pourbaix es investigar la influencia del
pH y del potencial del electrodo en el equilibrio de las reacciones de interés, es
necesario escribir dichas reacciones se manera tal que en la ecuación aparezcan
claramente expresados los iones H+ y las cargas eléctricas ê que toman parte de la
reacción.

Ejemplo: Para la reacción de precipitación del hidróxido ferroso, se escribirá

Fe+2 + 2H2O Fe(OH)2 + 2H+
y no con la siguiente reacción:
Fe+2 + 2OH- Fe(OH)2

Se debe seguir el siguiente orden de balance de una reacción:

1. Se balancean, en primer lugar, el o los elementos que participan en la
reacción.
2. Luego, el oxígeno se balancea con H2O.
3. Los hidrógenos se balancean con H+.
4. Para el balance de cargas, se balancea con ê.

Ejemplo: Caso de la cuprita (CU2O) y Cu elemental

Cu2O Cu

1.- Elemento Cu2O 2Cu

2.- Oxígeno Cu2O 2Cu + H2O

3.- Hidrógeno Cu2O + 2H+ 2Cu + H2O

4.- Cargas Cu2O + 2H+ + 2 ê  2Cu + H2O

En general, la reacción de transformación de una especie oxidada A en una
especie reducida B se escribe:

aA + cH2O + n ê  bB + mH+

Las ecuaciones escritas y balanceadas, permiten obtener las relaciones de
equilibrio que serán expresadas automáticamente en función de la tensión del
electrodo y del pH. La tensión o potencial medirá el efecto de las cargas ê, y el pH
medirá el efecto de los iones H+, según Sorensen:
pH = - Log (H+)

Por lo tanto las reacciones pueden clasificarse en:

1.- Equilibrio en reacciones en que no participan ni H+ ni ê. Son independientes
de la tensión y del pH.

Ejemplo: CuCO3 CuO + CO2

2.- Equilibrio en reacciones en que participan H+, pero no ê (reacción química
propiamente tal), dependen sólo del pH.

Ejemplo: CuO + 2H+  Cu2+ + H2O


3.- Equilibrio en reacciones en que participan ê pero no H+ (reacción

electroquímica), dependen sólo del potencial E.

Ejemplo: Cu2+ + 2 ê  Cu°

4.- Equilibrio en reacciones en que participan H+ y ê (reacción electroquímica),
dependen del potencial y del Ph.

Ejemplo: Cu2O + 2H+ + 2 ê  2Cu + H2O
REPRESENTACIÓN GRÁFICA

Ya se dijo que los diagramas permiten identificar las zonas y las condiciones en las
cuales determinadas especies son las estables.

Caso 2: CuO + 2H+  Cu2+ + H2O G° = -10.42 Kcal

Como G° = - 1363.35 Log K

 Log K = 10420  Log K = 7.6
1363.35
7.6 = Log (Cu2+)
(CuO)(H+)

si actividades de las especies es unitaria y los iones H+ se expresan en función
del pH, se tiene:
pH = 3.8

Por lo tanto, en un diagrama Eh/pH, la reacción de equilibrio estará
representada por una recta vertical, siendo independiente de la tensión.

Eh
Cu2+
3.8 pH
Las zonas de estabilidad del Cu2+ y del CuO pueden deducirse a partir de la
expresión de la constante de equilibrio, calculando la razón de concentración de las
especies para un pH específico. Por ejemplo
¿Cual será la especie estable a pH = 1.87?

Log (Cu2+) = 7.6 - 2pH  Cu2+ = 104
(CuO) CuO

 a pH < 3.8 se tiene la zona de lixiviación de la tenorita

a pH > 3.8 se produce la precipitación del Cu2+ como CuO.

CASO 3. Fe+3 + ê  Fe+2 E° = 0.77 volt

Aplicando la ecuación de Nernst E = E° + 0.06 Log (Fe+3)
n (Fe+2)

y considerando actividades iguales para Fe+3 y Fe+2, se tiene:
E = E° = 0.77 volt

Que corresponde a una línea horizontal independiente del pH.

E Fe+3

Fe+2

pH

Esto indica que a valores de E < 0.77 volt, la especie estable es Fe+2, y si existen
iones Fe+3 en estas condiciones éstos tenderán a reducirse y producir iones Fe+2.

CASO 4. MnO4- + 8H+ + 5 ê Mn2+ + 4H2O G° = 173.6 Kcal

 E° = - G° = -(-173600) = 1.51 volt
nF 5* 23060

E = 1.51 + 0.06 Log (MnO4-) (H+)8
5 (Mn2+)

E = 1.51 - 0.094 pH + 0.0118 Log (MnO4-)
(Mn2+)

y considerando actividades iguales de las otras especies, se tiene:
E = 1.51 - 0.094 pH


Que en un diagrama tensión-pH el equilibrio estará representado por una recta de
pendiente –0.094 y por tanto, dependerá de la tensión y del pH.

E
MnO4-

Mn2+

PH
Figura: Diagrama de Tensión v/s Ph.
ESTABILIDAD DEL AGUA

Puesto que se está considerando el equilibrio termodinámico de especies en
solución acuosa, es relevante incluir en los diagramas Eh-pH los límites de
estabilidad del agua.

Las semi reacciones a considerar son:

Reducción: 2H+ + 2 ê  H2

Oxidación 2H2O O2 + 4H+ + 4 ê
Las expresiones para el potencial de estas reacciones a 25 °C están dadas por:

Eh = 0.000 - 0.0591 pH - 0.0295 Log pH2 (a)

Eh = 1.228 - 0.0591 pH + 0.0147 Log PO2 (b)


Para pH2 = 1 atm y PO2 = 1 atm estas ecuaciones quedan:
Eh = 0.000 – 0.0591 pH Eh = - 0.06 pH

Eh = 1.228 - 0.0591 pH Eh = 1.23 - 0.06 pH

E
1.0

0.0

-1.0
0 2 4 6 8 10 Ph
Figura: Diagrama de Estabilidad del Agua (250C).

Figura: Diagrama Eh-Ph para el Agua Contenida en el Suelo (25 0C).

Diagrama de estabilidad de agua a 25 ° C
Este esquema está dividido en tres regiones. En la superior, el agua puede ser oxidada y forma oxígeno, mientras que en la
inferior se puede reducir a la forma de gas de hidrógeno. En la región intermedia, el agua es termodinámicamente estable.
CONTRUCCIÓN DE UN DIAGRAMA POTENCIAL - PH

En la construcción de un diagrama primero se debe definir el sistema:

-Que compuestos se van a considerar
-Composición de la fase acuosa
-Composición de la fase gaseosa
-Si el sistema es abierto o cerrado

Tabla de Compuestos a Considerar:
H2O = -56690 cal/mol Cu++ = 15530 cal/mol

H+ = 0 cal/mol Cu2O = -35000 cal/mol
OH- = -37600 cal/mol CuO = -30400 cal/mol
Cu = 0 cal/mol CuO2 = -43500 cal/mol
Cu+ = 12000 cal/mol CuO2H = -61420 cal/mol

CONTRUCCIÓN
DE UN DIAGRAMA POTENCIAL - PH

Ahora se deben plantear todas las reacciones posibles entre los compuestos
considerados, agrupándolas en la forma siguiente:

2 compuestos disueltos
2 compuestos sólidos
1 compuesto sólido y otro disuelto
a) Reacciones entre compuestos disueltos.

Cu++ + ê Cu+ E1 = 0.15
CuO2H- + 3H+ + ê Cu+ + 2H2O E2 = 1.73 - 0.18 pH
CuO2= + 4H+ + ê Cu+ + 2H2O E3 = 2.51 - 0.24 pH
Cu CuO2H- + 3H+ pH4 = 9.0
Cu++ + 2H2O  CuO2= + 4H+ pH5 = 10.0
CuO2H- CuO2= + H+ pH6 = 13.0

CONTRUCCIÓN

b) Reacciones entre compuestos sólidos.

Cu2O + 2H+ + 2 ê 2Cu + H2O E7 = 0.47 - 0.06 pH
CuO + 2H+ + 2 ê  Cu + H2O E8 = 0.57 - 0.06 pH
2CuO + 2H+ + 2 ê Cu2O + H2O E9 = 0.67 - 0.06 pH

c) Reacciones entre un compuesto sólido y otro disuelto.

Cu+ + ê Cu° E10 = -0.52
Cu++ + 2 ê Cu° E11 = -0.34
CuO2H- + 3H+ + 2 ê  Cu° + 2H2O E12 = 1.12 - 0.09pH
CuO2= + 4H+ + 2 ê  Cu + 2H2O E13 = 1-51 – 0.12pH

CONTRUCCIÓN DE UN DIAGRAMA POTENCIAL - PH
c)Reacciones entre un compuesto sólido y otro disuelto.
2Cu+ + H2O Cu2O + 2H+ pH14 = 0.848
CuO + 2H+ + ê Cu+ + H2O E15 = 0.62 - 0.12 pH
Cu++ + H2O + 2 ê Cu2O + 2H+ E16 = 0.20 + 0.06 pH
Cu++ + H2O CuO + 2H+ Ph17 = 3.9
2CuO2H- + 4H+ + 2 ê Cu2O + 3H2O E18 = 1.78 - 0.12 pH
2CuO2= + 6H+ + 2 ê Cu2O + 3H2O E19 = 2.56 - 0.18 pH
CuO + H2O CuO2H- + H+ pH20 = 18.8
CuO + H2O CuO2= + 2H+ pH21 = 16.0

CONTRUCCIÓN


Algunas de las líneas generadas mediante los cálculos termodinámicos deber
ser eliminadas total o parcialmente, ya que representan equilibrios que no tienen
significado en la práctica.

Para los equilibrios Cu++/Cu+; Cu+/Cu° y Cu++/Cu° (reacciones 1, 10 y 11), las
líneas se muestran a continuación:
E Cu+
0.52
Cu°
Cu++
0.34
Cu°

Cu++
0.15
Cu+
Ph
Figura: Inestabilidad del Ion Cu+.
CONTRUCCIÓN

Se puede observar que el ion cuproso no es estable en soluciones acuosas,
transformándose en Cu++ y Cu° según la reacción de dismutación:

2Cu+  Cu++ + Cu°
por lo tanto se pueden eliminar todas las reacciones en que participa el ion
cuproso (reacciones 1, 2, 3, 10).

Por otro lado, según reacción 17, a pH > 3.9 el ion cúprico ya no es estable y
precipita como CuO, por lo cual se pueden eliminar las reacciones 4 y 5, ya que las
especies del cobre acuoso no coexisten en dichas reacciones.

CONTRUCCIÓN

También para las reacciones 7, 8 y 9, se verá que el equilibrio de la ec. 8 está
comprendido entre los correspondientes a las reacciones 7 y 9. Ello significa que el
CuO se reduce a Cu2O antes de transformarse en Cu. Ello elimina la reacción 8.

E
CuO
Cu2O
CuO
Cu
Cu2O
Cu

Figura: Equilibrio Metaestable CuO/Cu+.
De reacción 6, se puede deducir que a pH >14, la especie estable es el

oxianato cuprato, sobre el bicuprato. Esto permite eliminar todas las reacciones
donde participa este anión, eliminando las reacciones 6, 12, 18 y 20
CONTRUCCIÓN

Por lo tanto para la construcción del Diagrama Potencial – pH se ha
considerado lo siguiente:

1. T = 25 °C
2. Actividad de las especies sólidas y diferentes iones = 1
3. Presiones parciales de gases = 1 atm
4. No se consideraron las especies Cu+, Cu(OH)2 y CuO2H-.

Figura: Diagrama Cu-H2O a 250C.

CONCLUSIONES DEL DIAGRAMA

1) La disolución de los óxidos simples de cobre es termodinámicamente posible
en el dominio ácido y en presencia de oxidantes.
La tenorita (o paramelaconita) sólo necesita condiciones de pH, mientras que
en esas condiciones, la cuprita necesita además la presencia de un agente oxidante
(iones Fe+3, O2, u otros).

Las reacciones son:

CuO + 2H+  Cu++ + H2O (tenorita)

Cu2O + 2H+ 2Cu++ + H2O + 2ê (cuprita)

Ox + 2ê  Red

Cu2O + 2H+ + Ox  2Cu++ + Red + H2O
Donde Ox representa un agente oxidante cualquiera.


2) En forma inversa, al estar el Cu++ en solución, y para poder permanecer en
ella, necesita de una cierta acidez libre, evitándose de esta manera su posterior
precipitación a pH > 4.0.

3) Observando la posición relativa del equilibrio Cu++/Cu con respecto al
equilibrio H+/H2, se desprende de que es posible reducir Cu++ a Cu de sus
soluciones por acción del hidrógeno. Además, el poder reductor de éste aumenta al
aumentar el pH.

Cu++ + 2ê Cu°
2H+ + 2ê H2

Cu++ + H2 Cu + 2H+

4) A través de todo el rango de pH, el cobre metálico es termodinámicamente
estable estando en contacto con agua, pero en ausencia de O2.


5) La lixiviación ácida oxidante del Cu (como cemento de cobre, por
ejemplo) con O2 gaseoso es posible ya que la línea de oxidación del agua a O2 está
muy por encima de la oxidación del cobre. El carácter ácido es necesario para evitar
productos de oxidación como CuO, Cu(OH)2.

Cu++ + 2ê Cu

0.5O2 + 2H+ + 2ê H2O

Cu + 0.5O2 + 2H+  Cu++ + H2O (ocurre a pH < 4.0)

A pH sobre 4.0 y bajo 16, se favorece también termodinámicamente la
formación de óxidos y en un medio fuertemente alcalino, el cobre puede disolverse
como CuO2=.

6) La precipitación electrolítica se puede realizar aplicando al cátodo un
potencial inferior a 0.34 v. De esta forma el Cu++ se reduce en el cátodo de acuerdo
a:
Cu++ + 2ê Cu (cátodo)

El diagrama ha sido trazado para actividades unitarias, si se traza para otras
actividades ocurre lo siguiente.
Ejemplo: 10-6, aumentan el dominio de estabilidad de los iones, pero el
diagrama mantiene su forma produciéndose sólo desplazamientos paralelos de las
rectas que limitan a estos iones.

Figura: Diagrama 1

El diagrama puede completarse agregando los equilibrios de otros compuestos
de cobre, y deducir sin necesidad de cálculos, posibilidades de reacción como ya ha
sido señalado.
Figura: Diagrama 2.

Figura: Diagrama 3. Figura: Diagrama 4.

DIAGRAMA POTENCIAL - PH
Figura: Diagrama Eh-Ph de Especies Acuosas de Arsénico en

el Sistema As-O2-H2O a 250C y 1 Bar de Presión Total.
DIAGRAMA POTENCIAL - PH
Figura: Diagrama Pourbaix, Termodinámica de la Corrosión del Hierro.

Procesos Condiciones
Hidrometalúrgicos Termodinámicas favorables
Disminución de
Energías Libres
Por lo tanto, las limitaciones son de carácter cinético T° bajas
Velocidad de
reacción baja
d
cida
Velo t
d
–dx/
Producto Reactivo
Velocidad
–dc/dt
Investigación Cinética Medir Concentración especie de valor a diferentes tiempos
Permite obtener: orden de reacción, parámetros cinéticos y mecanismos de la reacción.

Mecanismos en Reacciones de Lixiviación
Sistemas Hidrometalúrgicos Sistemas Heterogéneos
Reacciones tienen lugar en interfaces en la cual

ocurre transferencia de materia de una fase a la
otra.
Reacciones Heterogéneos más comunes en hidrometalurgia son:
* Reacciones sólido – líquido Lixiviación, intercambio

iónico, cementación, etc.
* Reacciones líquido – líquido Extracción por Solventes
También sistemas que emplean una fase gaseosa

Ej.: Lixiviación con Oxígeno
Lixiviación Fase sólida mineral, concentrado o especie pura
Fase líquida solución que contiene agente lixiviante y

elementos metálicos disueltos
Normalmente dos tipos de reacciones pueden ocurrir en lixiviación:
A + <B> productos fluidos (1)
A + <B> productos sólidos y líquidos (2)

Caso (1) Lixiviación de especies puras que no
forman residuos sólidos como producto
de reacción Ej: Disolución de
chalcantita, brochantita, etc
Caso (2) Lixiviación de especies que forman

residuos sólidos, Caso más frecuente en
lixiviación. Ej: Disolucion de crisocola,
sulfuros de cobre con iones férricos,
También se puede considerar a los
minerales de baja ley, donde el material
estéril o ganga constituye la fracción
mayoritaria.
ETAPAS ELEMENTALES DE UNA REACCION HETEROGENEA.-
Reacción Heterogénea Global, se tiene:
aA + <B>  rR + s<S>
donde A es la solución lixiviante propiamente tal

B representa el material sólido que contiene el elemento de
interés a disolver
R representa el producto fluido de la
reacción
S el material sólido como producto de reacción
Se pueden definir las siguientes etapas elementales en las que se
puede subdividir el proceso heterogéneo:
1.- Transporte del reactivo A por escurrimiento de la masa de fluido

2.- Difusión externa de A, desde el seno de la solución hasta la superficie de la
partícula, a través de la capa límite estacionaria que se crea alrededor de la
partícula.
3.- Difusión interna en la partícula por difusión a través de los poros
4.- Adsorción de A sobre un sitio activo, ya sea en la superficie externa de la
partícula o en la superficie interna de los poros
5.- Reacción en la superficie, es decir, transformación de los reactivos A y B en los
productos R y S en la fase absorbida. Esta reacción puede ser de simple
descomposición (química) o de óxido - reducción (electroquímica)
Se pueden definir las siguientes etapas elementales en las que se
puede subdividir el proceso heterogéneo:
6.- Desorción de R desde la superficie externa e interna de la partícula

7.- Difusión interna de R, desde el interior de la partícula por difusión a
través de los poros.
8.- Difusión externa de R hacia el seno de la fase fluida a través de la
capa límite que rodea a la partícula.
9.- Transporte de R hacia el exterior del sistema por escurrimiento de la
masa de fluído.
10 Generación y transferencia de calor en el interior del grano.
9
La etapa más lenta, es decir, la de mayor resistencia en las condiciones

de operación, será la que controla la transformación global y se define
como la ETAPA CONTROLANTE.
No siempre se presentan todas las etapas.

Ejemplo:
 Si no se forman productos gaseosos, o si la reacción es irreversible,

las etapas 7 y 8 no contribuyen directamente a la resistencia a la
reacción.
 La etapa 10 generalmente no se considera en el análisis de una

reacción de lixiviación tradicional, aunque en la lixiviación
bacterial puede presentarse un efecto exotérmico, con incrementos
de T° de la solución de 10 a 15 °C.
 Las etapas 4, 5 y 6 conforman el proceso global de reacción y son

difíciles de aislar entre sí. En un mecanismo simplificado, éstas
pueden ser confundidas y analizadas como una sola etapa.
Ejemplo:
 La difusión externa define la difusión en fase homogénea en

solución, y queda caracterizada por la Ley de Fick. La difusión
interna es la difusión del reactivo en la capa de producto sólido
poroso que se puede formar durante la reacción. La difusión en los
poros depende de las características de las moléculas que
difunden y del diámetro y longitud del poro; mientras más largo y
estrecho es el poro, más difícil es la difusión. Ambos conceptos
pueden ser agrupados como transferencia de masa de fluido en el
film y difusión propiamente tal en la capa de sólido.
De esta forma, en un mecanismo simplificado se tendría:
i.- Transferencia de masa en el film de fluido
ii.- Difusión de A a través del residuo sólido poroso

como producto de reacción
iii.- Reacción de A con el sólido en la superficie de reacción
iv.- Difusión de los productos formados a través del residuo sólido

hacia la superficie exterior del sólido
v.- Transferencia de masa de los productos de reacción hacia el seno

de la solución.
Etapa Nº Relacionada con
Flujo Forzado (1 y 9) Tipo de reactor, tamaño y forma de las partículas y con el caudal de la
fase fluida
Difusión Externa (2 y 8) Tamaño y forma de las partículas, velocidad relativa entre el fluido y
(Transferencia de masa) las partículas y tipo de reactor
Etapas el interior de la Naturaleza física y química del sólido y de la composición de la fase

partícula (3, 4, 5, 6, y 7) fluida. No dependen del tipo de reactor empleado.
Difusión interna (poros) (3 y 7) Tamaño y forma de las partículas, porosidad y tamaño de los poros.
La difusión en los poros depende del diámetro y longitud del poro, y
de las características de las moléculas que difunden.
Reacción en la superficie (4, 5 y Composición del sólido y del fluido, De las características del sólido
6) (concentración de defectos puntuales, tamaño de grano, impurezas,
etc. De la presión y temperatura, y de la afinidad química de A y B).
Escribiendo en general, las reacciones del tipo 1 y 2, de la
forma siguiente:
Mineral + A(l)  M(l) + P(l) (reacción del tipo 1)
Mineral + A(l)  M(l) + P(l) + S(s) (reacción del tipo 2)
donde A representa el reactivo lixiviante, M es la especie de

valor en solución, P otro producto cualquiera en solución y S
el producto sólido.
Esquemáticamente se tiene:
Para reacción del Tipo 1.-
[A]b
[A]s
MINERAL
SOLUCION
[M]s [M]b
[P]s [P]b
Figura: Esquema de una reacción de lixiviación del

tipo 1, con disolución completa del mineral.
a) Para este caso la etapa controlante de la reacción puede ser una
o una combinación de las siguientes:
b) Transferencia del reactivo A desde el seno de la solución hacia

la superficie del mineral.
c) Reacción del reactivo A en la interfase para formar una especie

soluble.
d) Difusión de la especie metálica soluble M, u otros productos P,

hacia el seno de la solución.
Para Reacción del Tipo 2.-
Mineral Producto
sólido [A]b
poroso [A’]
[A]s
[M]s
[M’]
[M]b
[P]s
[P’]
[P]b
Figura: Esquema de una reacción del tipo 2, con

formación de capa residuo poroso.
Para este caso existen 2 posibilidades:
 Difusión del reactivo A a través de la capa sólida

producida por la reacción (producto poroso)
 Difusión de la especie soluble M u otro producto P a

través de la capa sólida formada, hacia el seno de la
solución
Podemos concluir lo siguiente:
1.- Velocidad de reacción  área superficial
> velocidad de reacción < tamaño de partículas

2.- Las etapas a) y b) son procesos de difusión en film
líquido y pueden ser descritos por las siguientes ecuaciones:
JA = - DA Ab - As (*)

A
JM = DM Ms - Mb (**)

M
en donde:
JA y J M = flujos en moles /cm2 seg
DA y D M = coeficientes de difusión, cm2/seg
Ab y As = concentraciones respectivas en el seno de la solución y en

la interfase mineral/solución, mol/cm3
A y M = espesor del film líquido en la que se tiene un gradiente lineal

de concentración, cm.
JA y JM están relacionados por la estequiometría de la reacción
Valores de A y M pueden no ser iguales y están determinados por el

transporte en la fase acuosa.
< Flujo difusivo < aumentando la agitación
Por lo tanto en procesos controlado por transferencia de masa la velocidad de

reacción aumenta al aumentar la agitación.
Optimizar agitación
Industrialmente Lix. Por Agitación Potencia de mezcla del equipo
Estudiando diseño reactor
Lix. por Percolación aumentar el flujo de las soluciones

3.- También para aumentar velocidad de reacción, bajo control por transferencia
o difusión homogénea aumentar concentración de reactivo
JA  Ab
Pero puede cambiar el control por transferencia a control químico, ya que:
Velocidad de Difusión > Velocidad de Reacción Química
Ej. Lixiviación amoniacal de minerales de cobre y zinc.

4.- Bajo control solo difusional Ms = solubilidad del metal
Máxima Concentración del elemento en solución a la Tº del

sistema
A dicho valor la disolución se detiene temporalmente, hasta que

por difusión de los iones, se produce una disminución de la
concentración (evitando problemas de saturación y/o
precipitación in situ)
Adecuada agitación
5.- En la etapa 2 (reacción en la interfase) se consideran las
subetapas siguientes:
Adsorción de los reactivos en la superficie

Reacción propiamente tal
Adsorción de las especies disueltas.
Adsorción es dependiente de la concentración de reactivos pero no de

la agitación.
Adsorción y reacción son difíciles de aislar, por lo tanto la velocidad no

depende solo de la solución, si no más bien de las características del
sólido, tales como:
Concentración de defectos puntuales

Dislocaciones
Tamaño de grano
Contenido de impurezas, etc.
Existen ataques preferenciales, dando lugar a fenómenos de
picado (pittings), ataque de límites de grano, rupturas de la
partícula, ataque en planos cristalinos seleccionados o efectos
galvánicos en los cuales las partículas de mineral interactúan
electroquímicamente para acelerar la disolución de un mineral
y retardar la de otros.
6.- Al formarse residuos sólidos porosos como producto de

reacción, normalmente la etapa determinante es la difusión a través
de la fase acuosa contenida en el material poroso.
A mayor material poroso, disminuye la velocidad de lixiviación.

DIFUSION.-
Difusión en Fase Homogénea más común en hidrometalúrgia.
Difusión = Proceso que tiende a igualar concentraciones

dentro de una fase. El potencial que provoca la difusión es
el gradiente de concentración dentro de la fase.
1° Ley de Fick.-
Relaciona la cantidad de material que difunde por unidad

de tiempo en una dirección perpendicular a un plano de
referencia de área unitaria, con la concentración c, la
coordenada de posición x (medida perpendicularmente al
plano de referencia), y con el coeficiente de difusión.
J = - Dc si c = moles/cm3 D = cm2/seg y J =moles/seg

x
También puede expresarse como J = 1 dn

A dt
Donde n = moles ; t es el tiempo; A Área del plano de referencia

Expresión general para 1° Ley de Fick
dn = - D A c
dt x
signo negativo indica disminución de n con el tiempo
si J es constante e integrando 1 dn = - D c
A dt x
Definiendo el coeficiente de transferencia de masa como hm = D/x
Se llega a dn = - A hm c
dt
Expresión general para la ley de Fick en términos de coeficiente de

transferencia de masa hm.
Normalmente en los sistemas hidrometalúrgicos se considera
el Coeficiente de difusión constante e independiente de la
concentración.
En procesos de disolución o precipitación de un sólido, la

difusión a través de una zona adyacente a la interfase sólido
– líquido puede ser controlante de la velocidad.
En condiciones de agitación constante, el espesor de la zona

adyacente también permanece constante, obteniéndose una
condición de estado estacionario, donde lo que entra es igual
a lo que sales.
En la figura siguiente se representa lo dicho anteriormente.
Capa de difusión solución total

Cb
Sólido flujo entrando
concentración
Cs x
Cs
Flujo saliendo
Cb
Distancia
Figura: Capa de difusión en una interfase sólido – líquido al estado estacionario

Cb - Cs = - J difusión hacia la superficie
x D
donde Cb es la concentración en el seno de la solución y

Cs es la concentración en la superficie del sólido
Análogamente
Cb - Cs = J difusión desde la superficie

x D
Es posible eliminar la agitación como variables en un estudio

cinético, si ésta es suficientemente enérgica. Sin embargo, la
eliminación de la agitación como variables no asegura que la
difusión no sea el paso controlante de la reacción..
Difusión
Velocidad reacción superficial o

De condición límite
Agitación de difusión en el film
Velocidad de Reacción
Experimentalmente y teóricamente se encuentra que el espesor de esta

capa límite de difusión es del orden de 10-3 cm, en condiciones de
agitación violenta.
Con dicho valor se ha demostrado que la máxima
velocidad que se puede obtener para una reacción
controlada por difusión en la interfase sólido – líquido
es aproximadamente 0.1 moles/cm2*h, cuando la
concentración en el seno de la solución es 1 M.
Los Coeficientes de difusión dependen de la naturaleza

de las especies que difunden y la T°.
En soluciones acuosas D tiene valores entre 0.3 y 3.5

*10-5 cm2/seg, a T° ambiente.
DIFUSIÓN A TRAVES DE UN PRODUCTO.-
Para procesos heterogéneos, la difusión a través de la capa

de sólido formado sobre el núcleo reaccionante y/o a través
de la capa de partículas es un factor importante.
La complejidad del problema depende del tamaño de los

poros de sólido que reacciona o del residuo sólido que se va
formando como producto de la reacción.
Para poros grandes, que es el caso que interesa en

sistemas hidrometalúrgicos, es válida la ley de Fick:
dn = - Df A dc
dt dx
Donde
c= concentración en la solución
Df = coeficiente de difusión efectivo Df = D*E / 
Con D = coeficiente de difusión en la solución
E = porosidad de la capa de producto
 = tortuosidad de la capa de proyecto
El valor de E es relativamente fácil de determinar, no así el de ,

el que generalmente fluctúa entre 2 y 10.
REACCION EN LA SUPERFICIE.-
Reacción en la interfase puede ser parcial o completamente
determinante de la velocidad.
Para el caso de reacción tipo 2:
aA + <B>  r R + s <S>
la velocidad de reacción para A y el sólido B se puede escribir como:
rA = a rB = - a kr CmACnB (11)
donde
a = factor de estequiometría de la reacción
m y n = ordenes de reacción respectivas
kr = constante específica de velocidad de reacción
(incluido el área de reacción)
Normalmente, el orden de reacción para los sólidos es = 0 y
cercano a 1 para el reactivo
rA = a kr CA
El orden de reacción es estrictamente una magnitud

experimental que depende de la forma en que la velocidad
se relaciona con la concentración del o de los reactivos.
Expresando la velocidad de reacción en función de una

potencia, se tiene:
r = k CACB .....
y se dice que es de orden  respecto de A y de orden

 respecto de B, respectivamente.
El orden total de la reacción será:
n=  +  + .......
Para una reacción de 1° orden, se tiene que r = mol/cm2 seg c = mol/cm3
k = cm/seg
Velocidad de reacción puede representar un valor numérico

diferente, según la manera como se defina y mida.
Ejemplo: A + 3B  2C
rC = dc = - 2dA = 2 rA
dt dt
y también rB = dB = - 3 dA = 3 rA
dt dt
velocidad de formación de C = 2 velocidad de desaparición de A
y velocidad de desaparición de B = 3 velocidad de desaparición de A

En hidrometalurgia, lo más usado es representar c v/s t, se
trazan las pendientes para los inicios de la reacción y se
comparan estas directamente con la ecuación cinética.
Si una reacción es de un cierto orden n
r = k Cn o bien
Log r = log k + n log C
Al determinar la velocidad para distintas concentraciones de

reactivo, la representación gráfica del log r v/s log C, debe dar
una línea recta. En esta caso la pendiente representa el orden
de reacción respecto al reactivo cuya concentración va variando,
y la intersección con el eje correspondiente a log r representa
log k.
Este método puede aplicarse de dos maneras:
1.- Se miden las concentraciones para tiempos iniciales, para lo cual

se emplean distintas concentraciones iniciales de reactivo.
En la figura siguiente se representa esquemáticamente este método.
Conc. Log r
del
Reacti
vo
Pendiente
Log k
Tiempo Log C
a) Representan los resultados de una sola medida cinética; b) Se representa el logaritmo de la velocidad en
se han trazado las pendientes correspondientes a diversas función del de la concentración.
concentraciones de reactivo.
2.- Se emplea una sola curva correspondiente a una
concentración inicial definida de reactivo y se miden las
pendientes a diversos tiempos, lo cual corresponde a varios
valores de la concentración de reactivo.
Conc. Log r
del
Reacti
vo
Pendiente
Log k
Tiempo Log C
b) Se representa los logaritmos de las

b) Representa la concentración en función del pendientes iniciales en función de los
tiempo para diversas concentraciones logaritmos de las concentraciones iniciales
iniciales. correspondientes.
Lo anterior puede repetirse para diferentes
temperaturas.
Un gráfico de log k v/s 1/T servirá para determinar

la energía de activación del sistema, método
ampliamente utilizado para determinar la etapa
controlante de una reacción.
ESQUEMA DE LOS PROCESOS
OPERACIONES CHILENAS DE LIXIVIACIÓN EN BOTADERO
CARACTERISTICAS GEOLÓGICAS PRINCIPALES MATERIALES A LIXIVIACIÓN EN BOTADEROS
YACIMIENTO LOMAS BAYAS EL ABRA LOS BRONCES MANTO VERDE

Cuerpo de Brechas
Pórfido Cuprífero con Pórf ido Cuprífero con
TIPO DE DEPÓSITO Pórfido Cuprífero hidrotermal y téctonica de
brechas de Turmalina brechas de Turmalina
Fe - Cu -Au
MENA PRINCIPAL Brocantita Antlerita Arcillas con cobre, Limonitas Calcosina - Calcopirita Crisocola
Atacamita - Copper Wad - Crisocola, Pseudomalaquita,

MENA SECUNDARIA Covelina Brocantita>Limonitas c/cobre
Copper Pitch Oxidos Negros
Expuesta + ; Ocluída +-
OCURRENCIA MENA Expuesta ++ ; No expuesta - Expuesta ++ ; No expuesta -- Expuesta ++ ; No expuesta --
Subexpuesta -
TIPOS LITOLÓGICOS Roca (Granodiorita) = 100% Roca (Monzodiorita) = 100% Roca (Brechas) = 100% Roca (Brechas) = 100%
Biotita + ; Fdp K +- ; Biotita + ; Fdp K +- ; Cuarzo - ; Sericita + ;

ALTERACIÓN PRINCIPAL Fdp K - ; Clorita + ; Sericita --
Sericita (--) Sericita (--) Turmalina -
0,25 - 0,42 % CuT La Copa 0,25 - 0,70 % CuT

LEY CABEZA 0,17 - 0,28 % CuT 0,23 - 0,38 % CuT
0,16 - 0,40 % CuS San Fco.0,20 - 0,60 % CuT
Norte : 0,78 % CaCO3

IMPUREZAS NO3- Al ; Fe Si ; Al ; Fe
Sur : 0,40 % CaCO3
Zonificación del NO3- en Zonas CaCO3 en tres
MODELO IMPUREZAS plantas cada 15 m NO NO rangos
(Medsistem) <0,5% ; 0,5 - 1,0% ; >1,0%
MODELO
NO Modelo Mineralógico Modelo Mineralógico Modelo Mineralógico
GEOMETALÚRGICO
DISTRIBUCIÓN TAMAÑO ROM ROM ROM ROM
DESCRIPCIÓN TAMAÑO Grueso, con poco fino Sin fino, tamaño homogéneo Fino, homogéneo Grueso, poco fino
LIXIVIACIÓN EN PILAS
Figura: Etapas en el Proceso de Lixiviación en Pilas.

PARAMETROS A ESTUDIAR PARA DECIDIR LA
CONSTRUCCIÓN DE UNA PILA
Aún cuando la lixiviación en pilas es una tecnología que presenta

características muy positivas para la recuperación de especies solubles,
nunca debe olvidarse que “hay otras técnicas alternativas que no deben
pasarse por alto”.
Prácticamente lo único que podría afirmarse con certeza es que ella

aventaja a la lixiviación en percoladores, por razones de menor inversión
en instalaciones y equipos de manejo de materiales.

Figura: Pila de Lixiviación.

La decisión en favor de lixiviación en pilas sólo puede adoptarse luego de

un análisis basado en el comportamiento metalúrgico de la mena,
determinado exhaustivamente en pruebas de laboratorio, que deberá
clarificar el proceso metalúrgico completo necesario para obtener el
máximo de recuperación y determinar cuales son los costos asociados a
las diversas etapas.

Figura: Pila en Proceso de Lixiviación.


Por ejemplo es necesario evaluar:
Relación Grado de chancado v/s Recuperación, Cinética y Percolabilidad.
Figura: Influencia del Tamaño de la Partícula Mineral en Proceso de Lixiviación en Pilas.


Relación Consumo de Reactivo v/s Recuperación y Concentración de
Reactivo.
Figura: Recuperación de Cu Sulfatado V/S Ácido Agregado,

. y Consumo Específico de Ácido. Mineral de Cu Típico.

Influencia y condiciones de Curado y Aglomerado sobre cinética y
recuperación. Evaluación de:
a) Curvas de Cinética de recuperación.

b) Concentración de la especie en las soluciones obtenidas.
c) Influencia de la altura de la pila.
Figura: Concentraciones de Cu y
H2SO4,, en el Tiempo con Respecto
a la Altura de la Pila de Mineral
(P. Schmidt, 2001).
d) Posibilidad de ajuste de las concentraciones de la especie recuperada con el
proceso de recuperación final desde ellas.
e) Influencia de la recirculación a la pila de soluciones tratadas en la planta de
recuperación.
f) Ph de trabajo.
g) Control de impurezas y manejo de los descartes y ripios.
Figura: Manejo de Ripios, Pila en Estado Estacionario.

DEFINIR EL TIPO DE PILA

Una primera clasificación define dos tipos básicos de sistemas de lixiviación:

Pila Permanente (Piso desechable):
En la cual la mena es depositada en una pila desde la cual no se retirará el ripio

una vez completada la lixiviación.

Pilas Renovable (Piso reutilizable):
En la cual se retira el ripio al final de la lixiviación para reemplazarlo por
mena fresca.
Figura: Pilas de Lixiviación.


En el siguiente cuadro se presentan los aspectos comparativos de ambos
casos:
PILA PERMANENTE PILA RENOVABLE
Campo 1.Minerales de baja ley 1.Minerales de alta ley

de 2.Minerales de baja recuperación 2.Minerales de alta recuperación
aplicación 3.Lenta cinética de lixiviación 3.Rápida cinética de lixiviación
4.Lixiviación secundaria de ripios 4.Lixiviación primaria de menas
5.Amplio espacio disponible
Características 1.Pilas elevadas para lograr una 1.Pilas relativamente bajas para
generales alta densidad de carga de material permitir una rápida carga y
por m2 de pilas. Generalmente o descarga de material,
más. Generalmente
2.Granulometría elevada 2.Granulometría baja
3.Comúnmente diseñada para 3.La altura se define por el
cargas sucesivas de mineral en sistema de carguío y por la
capas concentración de las soluciones
4.La altura queda limitada por las a obtener.
necesidades de oxígeno en el
interior de la pila
CONFIGURACION DE LA PILA

Las pilas renovables o permanentes pueden adoptar la configuración de:

Pilas Unitarias : Todo el material depositado pasa simultáneamente por
las diversas etapas del ciclo de tratamiento.

Pila Dinámica :
En una misma pila coexisten materiales que están en diversas etapas del ciclo
de tratamiento.

Figura: Pila Dinámica, y

Unitaria Respectivamente.
CONFIGURACION DE LA PILA

En el siguiente cuadro se muestra una comparación entre ambas pilas.
UNITARIA DINAMICA
1.Carga de una vez la 1. En cada período, que puede ser diario o

totalidad de la pila y la múltiplos de la alimentación diaria, descarga un
descarga de una vez al módulo y carga otro, los cuales además van
término del ciclo de directamente adosados a sus respectivos
tratamiento. sectores de la pila, con la condición que no haya
contacto entre la mena fresca y el ripio agotado.
2.Ventajosa para plantas de De esta forma la camada queda formada por
baja capacidad. “subpilas” internas.
3.Operación mas simple y 2. Menor inversión unitaria por mejor

flexible aprovechamiento de piso impermeable.
3. Ciclos de operación muy regulares.
4. Concentraciones muy estables y regulables en

las soluciones de proceso
5. Menor capital de trabajo.
DIMENSIONAMIENTO DE LA PILA

El dimensionamiento de la pila es claramente una función simple de la
capacidad de tratamiento, vale decir de las toneladas a tratar. Consideraciones de
importancia son:

•Peso específico aparente de la mena, bajo las condiciones de carga a la pila.
•Altura de la pila, determinada en laboratorio y de acuerdo con los equipos

disponibles para su carga y descarga.
•Angulo de reposo del material, bajo las condiciones de carga a la pila.


Un sencillo ejemplo muestra la secuencia de cálculo para una pila unitaria:

Dimensionar una pila de base cuadrada, donde se trataran 600 toneladas de
mena con peso específico aparente de 1.5 ton/m3, La altura de la pila será de
2.2.m con un ángulo de reposo de 42º.
Figura: Dimensiones de una Pila.


Volumen a tratar: 600 ton / 1.5 ton/m3 = 400 m3
Sea Volumen pila = V = H ( A*B + a*b + (A*B*a*b)

3
y que: A = a + 2H B = b + 2H
tg  tg 

Para una pila cuadrada se tiene que: A = B y a=b

V = H ( A2 + a2 + ( A2 * a2)
3


Reemplazando y resolviendo se tiene:

V = H ( A2 - 6 AH + 4 H2)
3 tg  tg2 

400 = 2.2 ( A2 - 6 * 2.2 *A + 4 * 2.22)
3 tg 42º tg2 42º

A = 16 m y a = 11.1 m

Superficie en la base = A2 = 162 = 256 m2

Área media de riego = (A + a)2 = ( 16 + 11.1)2 = 184 m2
2 2
Realizado los ajustes correspondientes se puede asignar el
dimensionamiento correspondiente a la forma y tamaño disponible de acuerdo
con la geografía del terreno.

Para el dimensionamiento de una pila dinámica se sigue el mismo
procedimiento básico con las siguientes consideraciones adicionales:
El volumen de mineral se calcula en base a la capacidad de
tratamiento periódico, multiplicado por la duración del ciclo, en períodos, más
dos períodos.
Ejemplo: si se tratan 100 t/día con un ciclo de 20 días, se considera un
volumen correspondiente a 22 días, es decir 2200 ton en la pila.
La causa de ello radica en la necesidad de disponer de espacio para
descargar y cargar simultáneamente material sin que exista posibilidad de
mezcla entre mena fresca y ripio agotado.


El dimensionamiento debe permitir la existencia de una corona al

cargar la 1º pila como condición necesaria para un riego eficiente.

El área de influencia de los regadores debe coincidir con el tamaño de la
corona de la franja periódica para evitar interferencia con el personal y equipo
que realiza la carga y descarga.

El ancho de la franja periódica debe ser un múltiplo de la trocha del equipo de
carga/descarga de material.

ASPECTOS CONTRUCTIVOS DE LA PILA

Figura: Corte Transversal de una Pila de Construcción.

Una descripción de sus componentes y de sus propiedades típicas son:
Substrato:
Corresponde en general a un terreno con pendiente del orden de 3 a 4 % en

una dirección, hacia la canaleta. Su grado de compactación corresponde a un
Indice Proctor Modificado de 92 a 95 % Estar tan libre de piedras, sobre todo
punzantes, como sea prácticamente posible.
Finos de Protección:
Capas de áridos finos (arena, relaves, etc.) totalmente exentos de elementos

punzantes dado que deben acomodar suavemente la capa impermeable y
defenderla de la agresión mecánica que puede provenir desde cualquiera de sus
caras. Sus espesores típicos varían de 10 a 20 cm. Por encima y por debajo de la
capa impermeable.

Ripio de Protección:
Constituye la última barrera de protección del revestimiento. Básicamente es

una capa de unos 20 cm. De material de apariencia diferente de la mena que marca
el límite inferior en la descarga del ripio agotado y que además reparte las
presiones sobre la tubería de drenaje. Si presenta buenas propiedades de
escurrimiento, puede llegar a sustituir las tuberías de drenaje, aunque con peligro
de embancamiento en el largo plazo y sin el beneficio de aireación inferior. Su
banda granulométrica debe ir entre 100% < 3” y 100 % > 11/2”.
Mena:
Capa del material a lixiviar depositado en forma razonablemente suave,

deseablemente por medios que no produzcan un efecto de compactación sin
disgregación mecánica, hasta alcanzar la altura determinada.

Figura: Corte Transversal de una Pila, Mostrando Sistema de Impermeabilización por Capas .
Base Impermeable:
Generalmente consiste en un material plástico inerte a la acción de los

agentes químicos que mojarán su superficie.
Su resistencia mecánica es suficiente para resistir los esfuerzos a que será

sometida; tracción y torque en carga-descarga y compresión por el mineral
depositado.
Sus propiedades físicas y químicas le permiten resistir las condiciones

ambientales de temperatura y radiación existentes.
Tuberías de Drenaje:
Tuberías corrugadas y perforadas, colocadas espaciadas longitudinalmente,

destinadas a permitir una rápida evacuación de la solución una vez que alcanza el
fondo de la pila. Cumple el doble propósito de evitar la inundación de la pila (y las
consecuentes capas freáticas) y permite la inoculación de aire por las zonas
inferiores.
Su espaciamiento se calcula asumiendo que la tubería es una canaleta que a la
salida de la pila está llena hasta 2/3 de su diámetro con el líquido recogido en su
área de influencia; en todo caso no se recomienda espaciamientos mayores que 2
metros.
Figura: Aireación de Pilas para Lixiviación de Minerales.


Sacos de Relleno:
Colocados al borde de la pila y antes de la canaleta, proporcionan una barrera

de contención de los finos arrastrados por la solución, y un lugar para el paso de
personal sin peligro de dañar la base impermeable. Su disposición tipo ladrillo debe
permitir la salida de la tubería de drenaje. Se instalan sobre la carpeta plástica y
alcanzan una altura tal que sirvan de contención a todas las capas de áridos
protectores bajo el mineral.

Canaletas de Recolección:
lugar de recuperación de las soluciones; esta integrada al revestimiento

impermeable. En el caso de las pilas unitarias es común para toda la pila y presenta
una pendiente del orden de 0.5 a 1 % hacía el punto de recolección. En las pilas
dinámicas está nivelada, sectorizada y con salidas para cada sector. En ambos
casos están conectadas a estanques desarenadores para eliminar sólidos en
suspensión.


Anclajes:
Sectores de fijación de la base impermeable al terreno. Una recomendación muy

importante consiste en realizar pruebas de arreglos de pila, con diversos tipos y
espesores de revestimiento y capas de protección, bajo las condiciones de
operación antes de proceder con la construcción de la pila. También debe dejarse
un espacio libre entre el pie del mineral y comienzo del anclaje, por si existiesen
escurrimientos de solución por los taludes laterales y posterior, rematando la
instalación con pequeños promontorios en los anclajes. Este espacio libre debiera
tener entre 0.3 y 0.5 metros.
Figura: Canalización e Impermeabilización de las Pilas .

SISTEMA DE RIEGO
El sistema de riego debe mojar la pila a la cantidad determinada de L/h-m2,
que se ha definido previamente en laboratorio en función de la capacidad de
drenaje del material, teniendo como consideración secundaria la
concentración de las soluciones a obtener.

Figura: Diagrama de una Pila en Riego.

SISTEMA DE RIEGO

Sus condiciones básicas son:

• Permitir un riego tan uniforme como sea posible.
• Un tamaño de gota incapaz de provocar la aparición de finos; por

ejemplo, desaglomerando el material.
• Un tipo y tamaño de gota que no sea afectado por las condiciones

ambientales; esto es arrastres por viento o pérdidas por evaporación.
• Estar construido con materiales resistentes a los agentes químicos y

condiciones de operación.

SISTEMA
DE RIEGO
Se requiere por lo tanto:

• Diseñar las tuberías matrices de forma que estabilicen las presión de la
línea, por ejemplo, aumentando su diámetro o conformando anillos de
presión constante.
• Seleccionar cuidadosamente los dispositivos de riego de acuerdo con los
criterios ya señalados.
• Calcular su distribución conciliando su área de influencia y su capacidad
de flujo con la tasa de riego deseada.

Existe una gran variedad de dispositivos de riego tales como: Goteros,
Aspersores, Mangueras quirúrgicas, llamadas Wigglers, Boquillas,
cuyas características se encuentran en los catálogos de los proveedores
correspondientes. Los dos últimos también pueden considerarse como
aspersores.
Figura: Super Spray Evaporador de Excesos

de Agua, para Procesos de Riego de Pilas.
SISTEMA DE RIEGO

Como criterios generales de elección pueden ser nombrados los que se
encuentran en la siguiente tabla:
RIEGO POR GOTEO RIEGO POR ASPERSION
a)Si el agua es escasa a)Recurso agua no es limitante

b)Si el pH de trabajo no permite b)Aguas muy duras y peligro de
precipitación de las durezas del agua precipitación de carbonatos
c)Peligro de congelamiento en la alta c)Condiciones climáticas favorables,
cordillera temperatura mínima 0º C.
d)Régimen de viento fuerte y permanente d)Régimen de viento moderado o
intermitente a ciertas horas del día
e)Necesidad de O2 en la solución, sin
posibilidad de agregarlo en alguna
instalación anterior
SISTEMA DE RIEGO
Figura: Ambas Figuras Muestran un Esquema de Riego por Goteo.

SISTEMA DE RIEGO
Figura: Riego de Pilas por Aspersores.
Figura: Aspersor 3600 CMS de Versión Minera.

ESTANQUES DE PROCESO

En un sistema de lixiviación en pilas se encuentran normalmente los siguientes
estanques para almacenamiento de líquidos:

A) Estanques Auxiliares.

Estanque de agua industrial: Necesario, en caso de no disponer de una
alimentación regular, para mantener una reserva de agua para atender:

• Pérdidas por evaporación
• Pérdidas por humedad residual en los ripios agotados
• Necesidades de proceso, por ejemplo; curado, aglomeración y purgas de
solución.
Su dimensionamiento corresponde a una armonización entre el abastecimiento

y la demanda.
Estanque
desarenador: Recibe solución desde la canaleta de recolección de la solución de la
pila y alimenta, por rebalse, a los estanques de proceso decantando los sólidos
suspendidos. Se dimensionan en función del tiempo de retención necesario para
obtener una buena decantación.

Estanque de emergencia: Para almacenar soluciones en emergencia de
operación.
B) Estanques de Proceso

Estanque(s) de solución rica o fuerte: Corresponde al estanque receptor de
solución de alta concentración desde la pila previo a su envío a la planta de

tratamiento.

Estanque(s) de solución intermedia: Recibe(n) las soluciones desde las pilas
que están en sus etapas de agotamiento o lavado para enviarlos a las pilas
frescas que entregan solución rica. Existen en un número determinado por las
etapas en contracorriente del proceso de lixiviación.

Estanque de solución agotada o refino: Recoge las soluciones tratadas
desde la planta de procesamiento previo a su retorno a la pila para
recuperarse en la especie a lixiviar.

Los criterios de dimensionamiento de los estanques de proceso son:

• Debe poder recibir la solución correspondiente a la diferencia entre la
humedad de escurrimiento bajo riego y la humedad retenida por el ripio
(determinado previamente en laboratorio).
• Debe recoger las aguas adicionales provenientes de lluvias o nevadas.
• Deben mantener un nivel mínimo compatible con el sistema de bombeo.
• Puede dotárseles de capacidad adicional para alimentar la planta de

tratamiento, durante períodos de detención del sistema de riego.

Es conveniente dejar líneas de interconexión entre los estanques para dotar al
sistema de flexibilidad operacional para atender emergencias e imprevistos.

Usualmente se emplean estanques del tipo tronco piramidal invertido,
directamente excavados en el terreno, y revestidos con un material impermeable,
generalmente del mismo tipo empleado en la base de la pila.

Para optimizar el uso de revestimiento para contener un volumen determinado
en estanques de este tipo, con paredes inclinadas en 45º y bases cuadradas, se
puede recurrir a las siguientes expresiones:
SISTEMAS DE FLUJO

El sistema de bombeo, conducción y control de flujos de un sistema de lixiviación en
pilas queda determinado básicamente por:

• Las necesidades de riego; esto en superficie a regar y tasa de riego
• Operaciones y maniobras con soluciones.
• Controles de operación.

Su cálculo y diseño sigue las etapas normales para cualquier sistema hidráulico y
sólo cabe resaltar las precauciones necesarias para la selección de los tipos y
materiales de bombas, cañerías, válvulas y fittings de entre los varios disponibles
en el mercado. La conveniencia de dotar al sistema de un máximo de flexibilidad y
adoptar medios de protección suficiente para garantizar la duración de los
materiales empleados frente a las condiciones de operación, ambientales y de uso.
SISTEMAS DE FLUJO

Existen fundamentalmente dos tipos:

• Bombeo directo desde estanques de proceso a manifold del sistema de
riego.
• Alimentación gravitacional por medio de un estanque de carga, que recibe

bombeo intermitente desde los estanques de proceso.
La elección de uno de estos tipos dependerá de las características geodésicas

e hidraúlicas de cada caso en especial.
DIAGRAMAS DE LIXIVIACIÓN
Figura: Tratamiento de Efluentes y Residuos Sólidos.

Pila
Pileta de Solución
Plataforma Preñada
Base impermeabilizada
Planta de Extracción y
Recuperación de Oro y Plata Pileta de Emergencia
Solución
gastada
Agua
Cianuro de Sodio
A reconcentración
Doré
Pileta de Solución
Gastada Figura: Sistema de Lixiviación
Figura: Diagrama de Flujos de Lixiviación.

LIXIVIACIÓN POR AGITACIÓN

Para minerales no porosos

Uso
Gran producción de finos en chancado
Mayores recuperaciones (> 90 %)

Ventajas Menores tiempos de lixiviación
Gran automatización
Mayores costos por etapa de chancado y .
. molienda
Desventaja Necesita etapa de lavado y separación sólido - líquido

Producción de soluciones diluidas

Es posible combinar la lixiviación por agitación con percolación en estanque
Figura: Incorporación del Proceso de Percolación en Estanques.

Figura: Diagrama de Flujo Lixiviación por Agitación.


Batch

Tipos Continua Cocorriente

Continua Contracorriente
Lixiviación Batch
Figura: Gráfico de Recuperación en

Lixiviación Batch.

Lixiviación Cocorriente

Características:

• Agotamiento del mineral y del reactivo lixiviante en forma paralela.
• Necesita mayor tiempo de residencia.
• Varias unidades de agitación (Todas las partículas tengan igual tiempo

de residencia.
Figura: Frecuencia v/s Tiempo de residencia en

Lixiviación Cocorriente.

Agitador unitario   
 E(t) dt = t = Volumen/Caudal y si Caudal es constante
> Volumen para igual 
Por lo tanto, todas las partículas igual tiempo de residencia  N reactores

 Equipo adicional y mayores costos

Gráfico: Costos Asociados a una Agitación Ideal.
Figura: Agitadores en Serie [R] y [M] no Cambia en Forma Proporcional.

Figura: Lixiviación en Contracorriente.

Figura: Lixiviación en Pilas Continua en Contracorriente.


Objetivo principal de operación Lixiviación en Contracorriente:
• > Granulometría posible

• > densidad de pulpa posible
• Obtener la > [M] en solución
• Minimizar capacidad volumétrica de equipos  < costo de inversión
• Reducir tamaño de equipos y costos de operación en separación S/L
Equipos:
Agitación Neumática Pachuca
Agitación Mecánica Impulsor o Rotor

Figura: Agitación Mecánica. Figura: Agitación Neumática.


AGITADORES NEUMATICOS
Figura: Detalle Agitador Neumático.
Ventajas Desventajas
No Existen Partes Móviles Granulometría Fina
Menor Mantención Puede Haber Mayor
Consumo de Reactivo
Menor Consumo de Energía

Columna Completa
Tipos de Pachucas Columna central corta
Columna Libre
Funciones:
• Mantener en suspensión un sólido (Columna completa)
• Aireación de pulpa o reacción con reactivos gaseosos (columna libre)


AGITADORES MECANICOS:
• Más usados en la industria Fácil control y operación

• Suspensión de partículas por impulsor o rotor
Hélices
Flujo axial Turbinas ángulo < 90º
Paletas en ángulo
Tipos de Reactores
Turbinas
Flujo radial paralelas al eje

Sin Bafles: Paletas
* Líquido en círculos
* Formación de vortices
* Sin movimiento vertical
* Vel. Part = Vel. Líq.
Con bafles:
4 bafles  Ancho = Diámetro estanque
4 Figura: Agitador sin y con Bafles.
BIOLIXIVIACIÓN
La biolixiviación se define como el ataque y solubilización de un mineral
por acción bacteriana. Cuando la superficie del mineral donde reside la bacteria
se humedece, ésta desarrolla toda su actividad oxidando espontáneamente a
sulfuros metálicos, generando Fe(III), sulfatos solubles y ácido sulfúrico.
Thiobacillus ferrooxidans 1947) que su presencia en las aguas de

mina de Río Tinto en Huelva, España, era responsable del gran deterioro que
sufrían los equipos metálicos en las instalaciones de la mina.
Bryner y Beck 1947) encontraron, thiobacillus ferrooxidans y

thiobacillus thiooxidans.
Otras: Leptospirilium ferrooxidans, sulfobacillus acidanus y
sulfolobus.
Figura: Ambas Figuras Señalan

a la Thiobacillus Ferrooxidans.

BIOLIXIVIACIÓN

Biolixiviación consiste en poner en solución el metal de interés durante la
oxidación bacteriana. El metal se recupera de la solución y el residuo sólido se
desecha.
Biooxidación proceso oxidar las especies reducidas de azufre y

degradar la matriz mineral, generalmente pirita o arsenopirita, la cual contiene oro,
plata o ambos metales finamente diseminados.
Figura: Partículas de pirita y calcopirita en presencia de

microorganismos mesófilos.

BIOLIXIVIACIÓN
MICROORGANISMOS
Quimiolitótrofos energía mediante la oxidación de materiales

inorgánicos.
Autótrofos utilizan el CO2 como única fuente de carbono (autótrofos

obligados).
Heterótrofos obtienen CO2 metabolizando compuestos orgánicos.
Algunos heterótrofos tienen la facultad de ser autótrofos en determinadas

condiciones (autótrofos facultativos).
Figura: Organismo Autótrofo.

BIOLIXIVIACIÓN

Intervalos característicos de temperatura
Criófilas, en frío (< 20°C)

Mesófilas, en caliente (20-40°C);
Termófilas moderadas, en un medio más caliente (40-55°C);
Termófilas extremas, necesitan ambientes muy calientes (> 55°C).
Microorganismos biolixiviantes:
Tipo de microorganismos Géneros
Mesófilos Thiobacillus y leptoespirillium
Termófilos moderados Sulfobacillus
Sulfolobus acidanus, metallosphaera y

Termófilos extremos
sulfurococcus.

BIOLIXIVIACIÓN
Microorganismos mesófilos
Thiobacillus ferrooxidans (Tf)
•Bastoncillo 0.3 a 0.5 micras de diámetro y de 1.0 a 1.7 micras de longitud.
•Quimiolitoautotrófica, obtiene su energía de las especies reducidas de hierro

(Fe 2+) y azufre (S 2-) y utiliza el dióxido de carbono como única fuente de
carbono, oxida prácticamente a todos los sulfuros minerales conocidos.
•Crece en un rango de pH de 1.0 a 6.0, siendo el óptimo entre 2.0 y 2.5.
• Sobrevive en un intervalo de temperatura de 2 a 40°C, siendo el más

favorable
de 28 a 35°C.
• Prolifera por fisión binaria en cuestión de horas.
•En un sistema en actividad alcanza poblaciones de 109 a 1010 células/mL.

BIOLIXIVIACIÓN

Thiobacillus thiooxidans (Tt)
•Semejante al Tf, sin embargo no tiene capacidad para oxidar al Fe2+.
• Posee un flagelo polar que le da mayor movilidad respecto al Tf,
•Crece en condiciones óptimas a una temperatura cercana a los 30°C.
Figura: Thiobacillus thiooxidans.

BIOLIXIVIACIÓN
MECANISMOS
Predominan básicamente 2 mecanismos de acción:
El ataque directo o enzimático del mineral por una o más bacterias.

El contacto físico entre la bacteria y el mineral es necesario.
El ataque indirecto del mineral por uno o más productos del metabolismo de
las bacterias, como Fe3+/H+. El contacto físico entre la bacteria y el mineral no
es necesario.
BIOLIXIVIACIÓN
Mecanismo directo: La bacteria que está en contacto directo con la superficie
del mineral, oxida al hierro y al azufre de los sulfuros metálicos a sulfatos. La
oxidación proporciona la energía para el crecimiento de las bacterias.

BIOLIXIVIACIÓN
Mecanismo indirecto: El sulfuro metálico es oxidado químicamente por la acción
del agente oxidante, Fe3+. La función de los microorganismos es regenerar a esta
especie. Si la oxidación química es completa se obtienen Fe2+ y SO42-.
BIOLIXIVIACIÓN
Cuando es incompleta se generan Fe2+ y S°, en cuyo caso la bacteria oxida
también el S° a SO4-2, regenerando el medio H2SO4.

BIOLIXIVIACIÓN
Ejemplos:
Mecanismo Directo
CuFeS2 + 9/2 O2 + H+ Cu2+ + 2 SO42- + Fe3+ + 1/2 H2O Oxidación-biológica
Mecanismo indirecto completo
CuFeS2+ 16Fe3+ + 8H2O Cu2+ + 2SO42- + 17Fe2+ + 16H+ Oxidación-química
17Fe2+ + 17/4 O2 + 17H+ 17Fe3+ + 17/2 H2O Oxidación-biológica
Mecanismo indirecto incompleto
CuFeS2 + 4Fe3+ Cu2+ + 2Sº + 5Fe 2+ Oxidación-química
5Fe2+ + 5/4 O2 + 5H+ 5Fe3+ + 5/2 H2O Oxidación-biológica
2Sº + 3 O2 + 2H2O 2H2SO4 Oxidación-biológica

BIOLIXIVIACIÓN

Bacterias Asociadas a la Lixiviación de Minerales:
MICROORGANISMOS FUENTE ENERGÉTICA PH TEMPERATURA (ºC)
THIOBACILLUS
Fe+2, U+4, Sº 1.5 25 - 35
FERROXIDANS
THIOBACILLUS
Sº 2.0 25 - 35
THIOOXIDANS
LEPTOSPIRILLUM
Fe+2 1.5 25 - 35
FERROXIDANS
SULFOLOBUS Sº, Fe+2, C orgánico 2.0 > a 60
ACIDIPHILIUM CRYOTUM C orgánico 2.0 25 - 35
TH. INTERMEDIUS Sº, S-2, C orgánico 2.5 30
TH. NAPOLITANAS Sº, S2 2.8 30
THIOBACILLUS TH2 Y
Fe+2, S-2 6.0 50
TH3
BIOLIXIVIACIÓN

APLICACIONES COBRE
Planta Producción Ton/día Operación

Lo Aguirre (Chile) 16,000 1980-1996
Mt. Leyshon (Australia) 1,370 1991-(En cierre)
Cerro Colorado (Chile) 16,000 1993
Girilambone (Australia) 2,000 1993
Ivan-Zar (Chile) 1,500 1994
Quebrada Blanca (Chile) 17,300 1994
Andacollo (Chile) 10,000 1996
Dos Amigos (Chile) 3,000 1996
Zaldívar (Chile) 20,000 1998
Gundpowder's Mammoth 1.2 millones de toneladas
1991
Mine (Australia) (in situ)
BIOLIXIVIACIÓN

ORO REFRACTARIOS)
Planta Producción Ton/día Operación
Fairwiew ( Sudáfrica) 35 1986 -1991

Sao Bento ( Brásil ) 150 1990
Harbour Lights ( Australia ) 40 1992 -1994

Wiluna ( Australia ) 115 1993
Ashanti ( Ghana ) 1,000 1994
Youanmi ( Australia ) 120 1994 -1998

BIOLIXIVIACIÓN
VENTAJAS
• Se generan productos estables. El arsénico contenido en menas

refractarias de oro y plata estabiliza mediante precipitación como
arsenito de hierro en vez de arsénico impuro obtenido por tostación y
difícil de eliminar.
• Tiempos más cortos para obtener permisos ecológicos por lo que re-
duce globalmente el tiempo de explotación de la zona.
• Menos costo y tiempo para legalizar los desechos.
• Costos de capital y operación menores. En el caso de minerales de ba-

ja ley el costo energético está limitado al bombeo de las soluciones.

BIOLIXIVIACIÓN
VENTAJAS
• Ausencia de emisiones de SO2.
• Tecnología apropiada para empresas que no cuentan con gran soporte

de personal calificado y de mantenimiento, al utilizar equipos sencillos.
• La selectividad del ataque microbiológico permite la fácil separación de

los subproductos.
• Bajo consumo de reactivos. Microorganismos acidifican el medio.
• Su versatilidad es amigable con las variaciones en los parámetros de

operación, como la cantidad de sulfuros, la composición mineralógica, etc.
BIOLIXIVIACIÓN

DESVENTAJAS
• Pese a que las bacterias aceleran el proceso de disolución la cinética

es aún lenta, días, meses e incluso años dependiendo del material y
del método empleado.
• Aunque los equipos que utiliza son sencillos hay dificultad para
implantarla a partir de los procesos en funcionamiento.
• La industria extractiva dispone de muy poco margen de maniobra para

la implantación y adaptación de nuevos procesos.
BIOLIXIVIACIÓN
Figura: Imagen Satelital Zona Azul Que Corresponden a Piletas de Biolixiviación y de Solventes.

MECANISMO
CINÉTICO DE LA CIANURACIÓN
Termodinámica Si proceso ocurre

Cinética Velocidad de ocurrencia
Disolución de Au y Ag en CN Proceso de Corrosión Electroquímico
O2 capta electrones (Zona Catódica) Metal cede electrones (Zona
Anódica)
Reacción Global:
2Au + 8 CN- + O2 + 2H2O 2Au(CN)-4 + H2O2 + 2OH-
MECANISMO CINÉTICO DE LA CIANURACIÓN

Concentración de O2
Velocidad de Disolución Concentración de CN
Intensidad de Agitación
Habashi propone que el control del proceso Difusión del O2

Difusión del CN
A = Area superficial de la partícula (cm 2)

CN-O2 = Concentraciones (mol/ml) de cianuro y oxígeno disuelto
DCN = Coeficiente de difusión del ión cianuro (1.83*10 -5 cm2/seg.)
DO2 = Coeficiente de difusión del oxígeno disuelto (2.76*10 -5 cm2/seg.)
 = Espesor de la capa límite, entre 2 y 9*¨10 -3 cm, dependiendo de la intensidad y método
de agitación.
Cuando la concentración de CN- es baja:
Cuando la concentración de CN- es alta:
< CN- Velocidad de Disolución es

f(CN-
> CN- Velocidad de Disolución es
f(O2
En condiciones normales de P y T°, solubilidad de O2 en soluciones

acuosas es baja y la concentración de cianuro es entre 1 y 2 g/T, entonces la
velocidad de disolución esta controlada por la concentración de O2 y su difusión
hacia la superficie de ataque.
Por lo tanto, el aumento de la concentración de cianuro libre no acelera la

reacción.
El tiempo de disolución es proporcional al radio de la partícula, por
lo cual se requiere tiempos altos de lixiviación para tamaños de oro grueso.
En la práctica es preferible retirar el oro grueso por procesos de

concentración gravitacional o por amalgamación, antes de cianurar.
ESTABILIDAD

DEL CIANURO EN SOLUCIONES ACUOSAS

Al disolver NaCN en agua, este tiende a hidrolizarse según:

CN- + H2O HCN- + OH-

El HCN es gaseoso en condiciones normales, letal para el organismo y un ácido
muy débil:

HCN  CN- + H+ K = 5*10-10

Por lo tanto, es importante la hidrólisis del reactivo y para mantener CN libre es
necesario aumentar la actividad del ión OH (> pH) , evitando la formación de HCN.

Cámara de Gases: 2NaCN + H2SO4 2 HCN + Na2SO4

pH de Cianuración entre 10 y 12
EFECTO DE CONSTITUYENTE DE LA PULPA

CN
Reactivos Necesarios OH
O2
Pero soluciones y minerales son complejos:
•Ganga reacciona positiva o negativamente con los reactivos.

•Reactivos de flotación son inhibidores de las reacciones de cianuración.
•Materiales carbonaceos en las menas absorben el oro y la
plata.
a) Minerales de Hierro:
Pirita, Marcasita y Pirrotita se oxidan medianamente en las soluciones alcalinas
aireadas de cianuro y forman:
Fe(OH)3, Fe(CN)-4 6, S=, CNS-
Pirrotita > Marcasita > Pirita
Se recomienda airear la pulpa para formar Fe(OH)3, evitando la formación de

ferrocianuros e ión sulfuro.

b) Minerales de Cobre:
Minerales de Cu (excepto la Cpy) presentan gran afinidad para formar

complejos con el cianuro:
Cu(CN)-2 Cu(CN)3= Cu(CN)-34 Según CN-
4 moles CN 1 mol Cu
Cu2S + 6CN- + H2O 2Cu(CN)=3 + HS- + OH
Cu2O + 6CN- + H2O 2Cu(CN)=3 + OH-
Se Recomienda:
Si CN- total  4
Cu disuelto
• Lixiviación ácida
No se afecta la cianuración ni la cinética
• Flotación
•Mezclas de Cianuro y Amonio


c) Minerales de Arsénico
Arsenopirita (FeS2*FeAs2) Regaljar (As2S2) Oropimente (As2S3)
6As2S2 + 3O2 2As2O3 + 4As2S3

As2S3 + CN- CNS- + AsS= 3
Se recomienda Tostación
d) Ión Sulfuro
< Cinética
Ión sulfuro inhibe la disolución de oro
(absorbe sobre la superficie)
Consume CN y O2
2S= + 2CN- + 2H2O 2CNS- + 4OH-

Adicionar sales de plomo PbS insoluble
e) Tiosulfatos y Tiocianatos
Tiosulfato por descomposición de sulfuros y consumen CN
2S2O3- + 2CN- + O2 2CNS- + 2SO=4

FENÓMENO DE ADSORCIÓN
Se define como la adhesión de sustancias disueltas en la superficie de sólidos, con
las cuales se hallan en contacto.
Esto ocurre por la Tensión superficial de la interfase sólido - solución (energía

superficial), la cual espontáneamente tiende a decrecer para disminuir la energía
libre superficial de la interfase.

Figura: Tensión Superficial entre Aguja de Acero y Agua.


Fuerzas Físicas (Coulombicas, hidrofobicidad, etc)

ADSORCION

Fuerzas Químicas (interacción con moléculas de
la superficie del sólido)
Figura: Adsorción Química por Partícula de Suelo.


La energía libre de adsorción puede expresarse aproximadamente por:
G°ads - G°elect + G°CH2 + G°quim

donde:
G°elect = Z*F*d, representa la energía libre debido a fuerzas coulómbicas

(electrostáticas)
d = Es el potencial eléctrico en el plano de Stern F = Es la constante de

Faraday
Z = Es la carga de la especie adsorbida
G°CH2 = n CH2, representa el término hidrofóbico debido a la asociación

entre las moléculas orgánicas adsorbidas sobre la superficie
CH2 = Es la energía de cada grupo CH2, mientras que n representa la

cantidad de grupos en la cadena hidrocarbonada
G°quim = Representa la energía libre debido a la formación de enlaces

covalentes entre la sustancia adsorbida con la superficie del sólido.
CARBÓN ACTIVADO
El carbón activo corresponde a un tipo de adsorbente, es un material de
carbono que presenta una estructura porosa y elevada área superficial, es un
carbonizado que se ha sometido a reacción con gases o productos químicos,
durante o después del proceso de carbonización con el objeto de aumentar su
porosidad. El C.A adsorbe > sustancias orgánicas que inorgánicas.
Los precursores para la producción de carbón activo son muy variados y en la

mayoría de los casos baratos: algas, lignito, carbón mineral, cáscara de coco,
coque de petróleo, huesos de fruta, cereales, granos de café, turba, serrín,
residuos de pasta de papel, lodos ácidos de petróleo, madera, melazas, etc.
Figura: Carbón Activo adsorbiendo Molécula

Inorgánica Disuelta en Soluciones Acuosas.
CARBÓN ACTIVADO
CARACTERISTICAS:
•Amorfo.
•Poroso.
•Superficie específica alta (300 a 3000 m2/g).
•Carbón sin porosidad 3.86*10-4 m2/g.
•Alta porosidad permite adsorber gases, vapores y sustancias disueltas o
dispersas en líquidos.
Figura: Fotografía Poros Carbón Activo.

CARBÓN ACTIVADO
¿Cuándo Ocurre la Adsorción?
Ocurre adsorción cuando las moléculas alcanzan la superficie interna de la

partícula de carbón, por Difusión a través de los poros.
Estructura porosa influye fuertemente en la cinética de adsorción y en la

selectividad de la adsorción como:
Microporos (cascara de coco) adsorben pequeñas moléculas.
Macroporos para moléculas grandes (colorantes, orgánicas, iones).

CARBÓN ACTIVADO

Representación esquemática del sistema poroso de un carbón y clasificación
de los poros según su tamaño (d = dimensión característica del poro). Los
círculos representan las moléculas del adsorbato
Figura: Representación Esquemática del Sistema Poroso Carbón.

CARBÓN ACTIVADO
Para el desarrollo de una porosidad y un área superficial adecuada se utilizan
distintos agentes activantes, como por ejemplo:
•vapor de agua
•dióxido de carbono
•ácido bórico
•ácido fosfórico
•fosfato de calcio
•carbonato potásico
•cloruro férrico
•ácido nítrico
•dióxido de manganeso
•hidróxido de sodio
•hidróxido de potasio, etc.
CARBÓN ACTIVADO

Materia prima
Propiedades física y químicas
Condiciones de activación

Materia Prima
Formas de activación
Producto deseado (Granulado, polvo, etc)
a) Activación con Compuestos Inorgánicos
• Mezcla de carbón + Reactivos inorgánicos + T°.
• Acido Sulfúrico, Fosfórico, Hidróxidos y Sulfatos Alcalinos deshidratan

las moléculas orgánicas durante la carbonización o calcinación.
• T° 500 – 900 °C, enfría, filtra y lava.

CARBÓN ACTIVADO

b) Activación Mediante Gases
Materia prima es carbonizada y es pasada por gases calientes activantes

Gases:
Vapor de Agua.
CO2.
Gas de Combustión.
Aire.
T° > 700 ° C son clasificados de alta densidad (H) y son inmersos en ácido
o agua.
T° < 700 °C son clasificados de baja densidad (L) y son inmersos en agua.
Carbón L no puede ser convertido en H

EFECTO CONCENTRACIÓN DE IONES SOBRE LA

ADSORCIÓN

1) El incremento de iones Na y Ca en la solución incrementa la cantidad de
Ag y Au adsorbida.
2) Los iones CN- compiten con los complejos de Au y Ag por sitios

activos decreciendo su adsorción
3) A mayor pH de la solución, decrece la adsorción de Au y Ag y

menor es la adsorción de H+
4) A mayor pH el potencial z del carbón es más negativo
5) A igual concentración inicial de Au y Ag en la solución, el carbón

adsorbe 3 veces más Au que Ag, también la cinética del Au es mayor.
6) A mayor temperatura menor capacidad de adsorción.

USOS DE CARBÓN ACTIVADO
1. Adsorción de reactivos de flotación. Regula los mecanismos de
colección, presión y espumación.
2. Modificador del potencial oxidante de una pulpa o solución. Usado en

circuitos de separación Cu-Mo con el propósito de bajar el consumo de depresante
y también adsorber los colectores residuales de cobre
3. Como catalizador en el proceso de cementación de cobre con chatarra,

rebajando el consumo de chatarra por la disminución del Fe+3 presente.
4. Eliminación de contaminantes orgánicos en las soluciones de SX y en la

purificación de aguas recirculadas y eliminación de grasas o aceites en las pulpas.
5. Adsorción de iones metálicos de Au y Ag desde las soluciones

cianuradas
REGENERACIÓN DEL CARBÓN

Regeneración térmica eliminar materia orgánica e impurezas

inorgánicas
No son eliminadas ni por desorción ni lavado ácido
Calentar carbón húmedo entre 650 - 750 °C en ausencia de aire por 30

minutos.
Fleming y Nicol demostraron que el calentamiento de carbón húmedo resulta

en una combustión parcial:
C + H2O CO + H2
C + 2H2O CO2 + 2H2

REGENERACIÓN DEL CARBÓN

Además calcinación > Capacidad de adsorción
agua
Después de calcinación enfriamiento
Aire (> actividad)
Antes de recircular a la adsorción debe ser tamizado 200 # Ty
Reactivación en hornos rotatorios calentados externamente por energía

eléctrica
Vapor generado por agua del carbón húmedo sacar aire del horno

ELUCIÓN O DESORCIÓN DEL CARBÓN
Antes de encontrar un proceso adecuado para la desorción de oro, el CA no
fue usado en los procesos de cianuración.
PROCESO ZADRA: (1950)
Características:
•Solución con 0.1 a 0.2 % NaCN y Temperatura de 85 - 95 °C
•Tiempo de desorción 24 a 60 horas
•Presión atmosférica
•Proceso simple y bajo costo, especial para operaciones de pequeña escala
•La desventaja es el tiempo de ciclo alto.

ELUCIÓN O
DESORCIÓN DEL CARBÓN
PROCESO DE DESORCIÓN CON ALCOHOL (1976 - Heinen)
Características:
• Solución 0.1% NaCN; 1% NaOH y 20% etanol a temperatura de 80 °C.
• La adición de etanol reduce el tiempo de ciclo de desorción (5 a 6 horas)
• Menor tamaño de sección de desorción con respecto a proceso Zadra
• La desventaja es el riesgo de incendio y explosión por el uso de alcohol
• Otra desventaja es el alto costo de operación debido a la pérdida de

alcohol por volatilización por lo cual se requiere de equipos para la
recuperación de vapor.
• Carbón no requiere frecuente regeneración


PROCESO DE DESORCIÓN A ALTA PRESION ( 1973 - Ross)
Características:
• Solución con 0.1 % NaCN y 1% NaOH a temperatura de 160 °C y 350 kPa.
• Alta presión reduce el consumo de reactivos, inventario de carbón y tamaño

de sección de desorción.
• Tiempo de desorción entre 2 y 6 horas
• Alto costo de capital en su instalación por la presión y temperatura

empleada, así como el tiempo que se requiere para enfriar las soluciones

PROCESO DE DESORCION ANGLO-AMERICANO (Davidson - 1980)
Características:
• Considera un pre-acondicionamiento del carbón cargado con un medio

volumen de lecho de 5 % NaOH y 1% NaCN por 30 minutos.
• Luego viene la desorción con cinco volúmenes de lecho de agua caliente

(110 °C) a una razón de flujo de 3 volúmenes de lecho por hora.
• La temperatura de 110 °C origina una presión de operación de 7 a 14 psi0
• El tiempo de ciclo, considerando el pre-lavado es de 8 a 9 horas
• Requiere un alto costo de capital en la instalación y el requerimiento de

flujos múltiples incrementa la complejidad del circuito.
MÉTODOS DE APLICACIÓN DE CARBÓN ACTIVADO
Aplicable a soluciones claras salientes de

CIC lixiviación por percolación en bateas o
pilas, normalmente en varias etapas y en
contracorriente.
Aplicable a pulpas salientes de cianuración

CIP por agitación, se trata sin separación
sólido/líquido, en tanques separados en
varias etapas y en contracorriente.
Consiste en absorber el oro en carbón

durante y no después de la lixiviación,
llevándose a cabo en los mismos estanques
CIL lixiviadores, pero moviendo el carbón en
contracorriente con la pulpa de mineral.
Figura: Proceso Carbón Activado en Columna.

Figura: Proceso Carbón en Columna (CIC).

Figura: Proceso Carbón en Pulpa (CIP).

Figura: Proceso Carbón en Lixiviación (CIL).

CEMENTACIÓN CON Zn
Cementación con Zn en polvo (1904, Merril) > Area superficial
2Au(CN)-2 + Zn 2Au + Zn(CN)-24

2Au(CN)-2 + Zn + 3OH- 2Au + HZnO2- + 4CN- + H2O
pero el Zn también puede producir H2
Zn + 4CN- + 2H2O Zn(CN)-24 + 2OH- + H2

Zn + 2H2O HZnO2- + H+ + H2
Puede existir precipitación de oro a través de la formación de H2
Au(CN)-2 + H2 Au + 2H+ + 2CN-
Pero esto ocurre a bajas velocidades y temperatura y presión alta.

Se ha propuesto la siguiente reacción general
Zn + Au(CN)-2 + H2O + 2CN- Au + Zn(CN)-24 + OH- + 0.5H2

CEMENTACIÓN CON Zn

Cementación con Zn es un sistema redox heterogéneo, donde:
• iones aurocianuros y cianuros tienen que transferirse a la superficie del Zn.
• Los reactantes tienen que ser adsorbidos en ella.
• La reacción de reducción toma lugar en dicha superficie.
• Los productos de la reacción son desorbidos y transportados a la solución.
• La velocidad de reacción es proporcional al area del Zn (polvo de Zn).
Velocidad de Cementación de Au esta controlada por la

velocidad de transferencia de los iones Au (CN)-2

CONDICIONES PARA UNA BUENA CEMENTACIÓN
1). Solución Rica:
• Estar clarificada con menos de 5 ppm de sólidos.
• Estar desoxigenada hasta 1 ppm de oxígeno.
• Tener una concentración de cianuro libre > 0.035 M (1.7 g/L NaCN).
• Tener un pH en el rango de 9 a 11 (con una adecuada adición de cal).
• Contener una adecuada cantidad de nitrato de plomo (alrededor de 0.5 a 1

parte de nitrato de Pb por 1 parte de Au) y no una alta concentración de plomo.
2). Adecuada adición de Zn en polvo de alta pureza (5 a 12 partes de Zn

por parte de Au)
PROCESO MERRILL - CROWE
ADICIÓN DE SALES SOLUBLES DE

PLOMO
USO DE Zn EN POLVO
ÉXITO DEL PROCESO
DESOXIGENACIÓN DE LA SOLUCIÓN
RICA (1918)
Figura: Diagrama de Éxito del Proceso Merrill Crowe.

CLASIFICACIÓN DE LA SOLUCIÓN DE
CIANURO RICA PREGNANT
DESOXIGENACIÓN
MERRIL-CROWE
ADICIÓN DE ZINC EN POLVO Y SALES
DE PLOMO
RECUPERACIÓN DEL PRECIPITADO ZINC

- ORO
Figura: Proceso y sus 4 Etapas Básicas.


Figura: Flujograma Típico de una Planta de Pecipitación Merrill-Crowe.

COMPARACIÓN PROCESOS: MERRILL –
CROWE V/S CARBÓN ACTIVADO
PROCESO DE CEMENTACIÓN PROCESO DE ADSORCIÓN CON CARBÓN

MERRILL-CROWE ACTIVADO
VENTAJAS: VENTAJAS:
-Bajo costo de labor para operación y -La solución rica no requiere de pre-tratamiento
mantención. -El proceso maneja menas lamas y carbonosas
-Concentración de metales preciosos en -Recuperaciones muy eficientes, independiente
solución de lixiviación tiene un pequeño efecto de la concentración de metal precioso en
en el requerimiento de reactivos químicos. solución.
-Costos bajos de capital para la instalación. -Mayor recuperación de oro (99.9 %) que
proceso merrill-crowe
DESVENTAJAS: DESVENTAJAS:
-La solución rica necesita pre-tratamiento antes -Leyes altas de plata en la solución rica originan
de la precipitación demasiado movimiento de carbón.
-El proceso es sensible a iones interferentes -El carbón es susceptible de bloquearse por
sales de Ca y Mg
-La desorción y regeneración del carbón son
labores intensas.
-La implementación de procesos de adsorción
es más costosa que las operaciones de
cementación con Zn.
-Pérdidas de oro en carbón fino
ELECTRODEPOSITACIÓN DE ORO
Definición:

Cátodo Oro disuelto se reduce a oro metálico y genera hidrógeno por
descomposición del agua
Ánodo ion hidroxilo se oxida a agua con evolución de oxígeno
Reacciones:
Cátodo: Au(CN)-2 + e- Au + 2CN-
H2O + e- 0.5H2 + OH-
Ánodo: 2OH- H2O + 0.5O2 + 2e-
Reacción Global: Au(CN)-2 + OH- Au + 2CN- + 0.5H2 + 0.5O2


Alta eficiencia constante de estabilidad del ion aurocianuro
Por reducción electrolítica no se agregan

reactivos químicos recircular soluciones
EW de Oro
Oro depositado es de alta pureza
aunque las soluciones de baja concentración
tienen velocidad lenta de depositación.
Concentración de soluciones ricas son bajas 0.035 – 0.9 g/L
Densidades de corriente son bajas velocidades de depositación bajas

MÉTODOS DE ELECTRODEPOSITACIÓN (CELDAS
ELECTROWINNING)

Cuatro tipos de celdas han sido usados para el electrowinning del oro de
soluciones alcalinas de cianuro:
•Celda Zadra.
•Celda AARL.
•Celda de Gráfito NIM.
•Celda de Lana de Acero Mintek.

CELDA ZADRA (1950)

Recipiente cilíndrico con un cátodo central de lana de acero, protegido dentro de un
canasto de plástico perforado para aislación, y un ánodo concéntrico de malla de
acero inoxidable.
Figura: Vista Transversal y Lateral Celda Zadra.

CELDA AARLL DE ANGLO AMERICAN
Semejante a la Celda Zadra, las diferencias son:
• Solución alimentada por un tubo en el fondo del cátodo y sale sin

contactarse con el ánodo.
• El contacto eléctrico se efectúa por medio de una membrana de
intercambio iónico.
Figura: Esquema de la Celda Electrowinning AARL.

CELDA DE GRÁFITO NIM

•Celda tipo sandwich con cátodo permanente de grafito separado del
compartimiento anódico por una membrana de intercambio iónico.
•Después de la depositación del oro el grafito es disuelto como aurocianuro

de potasio por inversión de la polaridad y finalmente re-depositado sobre placas
de titanio, en una pequeña celda externa.
•Elproblema es la pasivación que sufre el grafito, por lo cual a veces es

necesario fundir el grafito para recuperar el oro.
CELDA DE GRÁFITO NIM
Figura: Esquema de Celda de Grafito NIM.

CELDA DE LANA DE ACERO MINTEK

•Celdarectangular con cátodos permeables rellenados con lana de acero y

ánodos de acero inoxidable perforados (flujo uniforme de solución).
•Es posible obtener 2 Kg de Au en 0.5 kg de lana de acero.
•Posteriormente la eficiencia de corriente disminuye al bloquearse el cátodo

por el oro depositado.
Cátodos son calcinados 700 °C por 20 horas
40 % borax
Calcina es mezclada con 30 % Na2CO T 1300 °C
25 % sílice
CELDA DE LANA DE ACERO MINTEK

Figura: Esquema de la Celda Electrowinning con Lana de Acero Tipo Mintek.

Apuntes Hidrometalurgia 1

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CURSO

Por lo tanto, las limitaciones normalmente son de carácter cinético

¿DOS INTERROGANTES DEBEN SER PLANTEADAS?

Diagramas de Pourbaix permiten establecer:

requeridas para ello.

inestable y debería descomponerse.

hidrometalúrgico y la estructura iónica de las especies disueltas.

1.Lapresión en la termodinámica de sistemas acuosos no tiene mucha

2.La temperatura puede influir bastante en el equilibrio de algunas

G° = Se calcula de (2).

E = E° + RT Ln (Ox) (6)

E = E° + 0.059 Log (Ox) (7) E = E° + 0.06 Log (Ox) (8)

y no con la siguiente reacción:

Fe+2 + 2OH- Fe(OH)2

3.- Equilibrio en reacciones en que participan ê pero no H+ (reacción

E = E° = 0.77 volt

E Fe+3

E = 1.51 - 0.094 pH

Las expresiones para el potencial de estas reacciones a 25 °C están dadas por:

Eh = 0.000 – 0.0591 pH Eh = - 0.06 pH

Figura: Diagrama de Estabilidad del Agua (250C).

Figura: Diagrama Eh-Ph para el Agua Contenida en el Suelo (25 0C).

H2O = -56690 cal/mol Cu++ = 15530 cal/mol

a) Reacciones entre compuestos disueltos.

CuO2H- + 3H+ + ê Cu+ + 2H2O E2 = 1.73 - 0.18 pH

CuO2= + 4H+ + ê Cu+ + 2H2O E3 = 2.51 - 0.24 pH

Cu CuO2H- + 3H+ pH4 = 9.0

Cu++ + 2H2O  CuO2= + 4H+ pH5 = 10.0

CuO2H- CuO2= + H+ pH6 = 13.0

CuO + 2H+ + 2 ê  Cu + H2O E8 = 0.57 - 0.06 pH

2CuO + 2H+ + 2 ê Cu2O + H2O E9 = 0.67 - 0.06 pH

Cu++ + 2 ê Cu° E11 = -0.34

CuO2H- + 3H+ + 2 ê  Cu° + 2H2O E12 = 1.12 - 0.09pH

CuO2= + 4H+ + 2 ê  Cu + 2H2O E13 = 1-51 – 0.12pH

c)Reacciones entre un compuesto sólido y otro disuelto.

2Cu+ + H2O Cu2O + 2H+ pH14 = 0.848

CuO + 2H+ + ê Cu+ + H2O E15 = 0.62 - 0.12 pH

Cu++ + H2O + 2 ê Cu2O + 2H+ E16 = 0.20 + 0.06 pH

Cu++ + H2O CuO + 2H+ Ph17 = 3.9

2CuO2H- + 4H+ + 2 ê Cu2O + 3H2O E18 = 1.78 - 0.12 pH

2CuO2= + 6H+ + 2 ê Cu2O + 3H2O E19 = 2.56 - 0.18 pH

CuO + H2O CuO2H- + H+ pH20 = 18.8

CuO + H2O CuO2= + 2H+ pH21 = 16.0

Figura: Equilibrio Metaestable CuO/Cu+.

De reacción 6, se puede deducir que a pH >14, la especie estable es el

Figura: Diagrama Cu-H2O a 250C.

Donde Ox representa un agente oxidante cualquiera.

2H+ + 2ê H2

Figura: Diagrama 3. Figura: Diagrama 4.

Figura: Diagrama Eh-Ph de Especies Acuosas de Arsénico en

Figura: Diagrama Pourbaix, Termodinámica de la Corrosión del Hierro.

Por lo tanto, las limitaciones son de carácter cinético T° bajas

Investigación Cinética Medir Concentración especie de valor a diferentes tiempos

Permite obtener: orden de reacción, parámetros cinéticos y mecanismos de la reacción.

Sistemas Hidrometalúrgicos Sistemas Heterogéneos

Reacciones tienen lugar en interfaces en la cual

* Reacciones sólido – líquido Lixiviación, intercambio

* Reacciones líquido – líquido Extracción por Solventes

También sistemas que emplean una fase gaseosa

Fase líquida solución que contiene agente lixiviante y

Normalmente dos tipos de reacciones pueden ocurrir en lixiviación:

A + <B> productos fluidos (1)

A + <B> productos sólidos y líquidos (2)