UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR

DE
SAN MARCOS
E.A.P. Ingeniería Metalúrgica
PROFESOR: ING. ANGEL AZAÑERO ORTIZ
ALUMNOS:
TEMA:
• FLORES CONTRERAS,TATIANA E. CIANICIDAS
• FALCON CHURA,JUAN DIEGO.
INTRODUCCIÓN

Además del oro, muchos metales y minerales también se disuelven en soluciones

diluidas de cianuro.
Estas reacciones consumen cianuro y oxígeno, así como producir especies en
solución que reducen la eficiencia de lixiviación y recuperación en los procesos
siguientes.
La mayoría de sulfuros metálicos se descomponen fácilmente en soluciones de
cianuro y pasan a formar iones, óxidos o complejos metálicos cianurados y varias
especies conteniendo azufre, incluyendo tiocianato, sulfuros, y iones tiosulfato.
La reacción para un sulfuro conteniendo un catión metálico divalente es como sigue:
2MS + 2(x+1) CN- + O2 + 2H2O 🡪 2M(CN)x(x-2)- + 2SCN- + 4OH- Ec. (6.22)
Un ejemplo de este comportamiento es la disolución de pirita; usando la estequiometria (ec.
(6.22), se muestra que un mineral conteniendo 1% de pirita consumirá 32.6 Kg/ton de NaCN
y 2.7 kg/ton de oxigeno, si la pirita se disuelve completamente, y nada de cianuro consumen
otras especies como el hierro y azufre.
Cuando la disolución de un mineral sulfurado es significativo, hay métodos de pre
tratamiento para mejorar la respuesta a la cianuración, la pre-aireación puede ser considerada
para minerales con sulfuros, tales como la pirrotita y marcasita.
Muchos óxidos, carbonatos, sulfatos metálicos y no metálicos son solubles en soluciones de
cianuro,
Estos minerales consumen cantidades menores de cianuro y oxigeno que los sulfuros, debido
a que los aniones producidos en solución no reaccionan con el cianuro a un grado apreciable.
Las reacciones de descomposición de estos compuestos raramente tienen un gran impacto en
la disolución de oro, pero las especies formadas podrían afectar las reacciones de
precipitación.
 Oro Calaverita Rápidamente soluble Johnston (1933)

Argentita
Rápidamente soluble
Cerargirita Leaver Woolf y Karchmer
Plata
Proustita (1931)
Moderadamente soluble
Pirargirita

Smithsonita 40.2
Zincita 35.2
Hidrozincita 35.1
Franklinita 20.2
Zinc Leaver y Woolf (1931)
Esfalerita 18.4
Hemimorfita 13.4
Willemita 13.1
Willomita

Pirrotita Rápidamente soluble

Moderadamente soluble
Pirita
Prácticamente insoluble
Hematita Hedley y Tabachnick
Hierro
Magnetita (1958)

Siderita

Oropimente 73.0
Arsénico Rejalgar 9.4
Arsenopirita 0.9

Antimonio Estibina 21.1

Galena Solubilidad a alta
Plomo alcalinidad Lemmon (1994)

Solubilidad de minerales de distintos metales en soluciones cianuradas ( Extraído de

F. Habashi)
 MINERALES DE PLATA

La plata frecuentemente se encuentra con el oro en cantidades significativamente

económicas, y por lo tanto su comportamiento en soluciones cianuradas es similar
al oro se disuelve como sigue:

Ag + 2CN -
Ag(CN)-2 + e (6.23)

Donde: E0 = - 0.31 (V)

El diagrama Eh-pH para el sistema Ag-CN-H2O (figura 6.15) indica la región de
predominancia del complejo cianurado Ag (I) y muestra que la plata cianurada
insoluble, AgCN, está formada a un pH bajo(<3.5).
El área de predominancia de
AgCN se incrementa
significativamente mientras que
el CN- se reduce, por ejemplo,
de 10-3 a 10-4 M.

Sin embargo, concentraciones

óptimas de cianuro para la
extracción de oro están bien en
exceso para aquellas en donde
se pueda formar especies
insolubles de Ag.
La reducción de oxígeno en la
superficie de Ag se cree que
implica una difusión mixta mas
un proceso de transferencia de
masa.
Las operaciones que tratan FIGURA 6.15 Diagrama Eh-pH para el sistema Ag-CN-H2O a
minerales conteniendo una 25°C
cantidad significativa de plata
podrían emplear altas
concentraciones de cianuro.
 MECANISMO DE CIANURACIÓN DE
LA PLATA
 

Representación esquemática de la disolución de plata en

soluciones cianuradas por corrosión electroquímica
 

 
 
 MINERALES DE COBRE

Los minerales de cobre, se disuelven en diferentes grados en soluciones de cianuro,

algunas de las especies minerales más importantes se resumen en la Tabla 6.5.

Esto indica la solubilidad de varios minerales al 100% <150 μm y lixiviados en 0,1%

de cianuro

La disolución de cobre es indeseable durante la lixiviación ya que puede consumir

cianuro y oxígeno, retrasar la disolución de oro, interferir con los procesos de
recuperación posteriores, y contaminar el producto final.

Además, algunos minerales de cobre (ej. calcopirita) son capaces de quitar el oro de la
solución por la reducción en la superficie del mineral, exhibiendo características
reversibles en soluciones deficientes de cianuro.
 MINERALES DE COBRE
Porcentaje total de cobre disuelto
Mineral 23°C 45°C
Azurita 94.5 100.0
Malaquita 90.2 100.0
Calcocita 90.2 100.0
Cobre metálico Cu 90.0 100.0
Cuprita 85.5 100.0
Bornita 70.0 100.0
Enargita 65.8 75.1
Tetraedrita 21.9 43.7
Crisocola 11.8 15.7
Calcopirita 5.6 8.2

TABLA 6.5 Solubilidad de minerales de cobre en soluciones de ~0.1% NaCN

La calcopirita es la menos soluble de los minerales listados y el mineral sulfurado
menos soluble que se encuentra comúnmente en los sistemas de extracción de oro.

Calcosita, bornita, enargita, covelita (aunque algunos no figuran en el cuadro 6.5),

óxidos de cobre y los carbonatos son altamente solubles, y la disolución de estos
minerales puede afectar severamente a la lixiviación con cianuro.
El cobre nativo, se disuelve muy fácilmente, la velocidad de disolución es mucho
más lenta que la del oro y la plata.

Los minerales de cobre se disuelven en cianuro para formar una variedad de

complejos Cu(I), Cu(CN)2-, Cu(CN)32-, Cu(CN)43-, como se ilustra en los diagramas
Eh-pH para el sistema de Cu-CN-H2O (figura 6.16), y para el sistema Cu-S-CN-
H2O (figura 6.17).
FIGURA 6.16 Diagrama Eh-pH para el sistema Cu-CN-H2O a FIGURA 6.17 Diagrama Eh-pH para el sistema Cu-S-CN-H2O
25°C a 25°C

Estos muestran el área de predominancia del Cu(CN)32- bajo condiciones de disolución

de oro. Sin embargo, debido a que las constantes de estabilidad de los tres complejos se
aproximan en valor, todas están presentes en alguna medida.
La fig. 6.18 indica la especiación de complejos cianurados de cobre en función del
pH.

La figura refleja alta estabilidad del complejo Cu(CN)32- bajo condiciones típicas de
lixiviación con cianuro.

La formación de Cu(CN)2- se ve favorecida a un pH menor a (<6), bajo las

condiciones especificadas y a concentraciones muy bajas de cianuro.

Considerando que el Cu(CN)43- es la especie preferida a un pH alto y altas

concentraciones de cianuro.

Esto tiene un significado práctico importante, ya que el ion Cu(CN)43- es menos

fácilmente adsorbido en carbón activado.
MINERALES DE HIERRO

Hematita (Fe2O3), magnetita (Fe3O4), goetita (FeOOH), siderita (FeCO3), y silicatos

de hierro son prácticamente insolubles en soluciones alcalinas de cianuro.

Del mismo modo, el hierro metálico, que puede ser introducido en el proceso como
medios de molienda o utilizado en el proceso de construcción de equipos, se corroe
lentamente, y la reacción considera cantidades insignificantes de cianuro en la
mayoría de los sistemas de lixiviación.

Algunos carbonatos de hierro y otros minerales complejos carbonatados, se

descomponen en soluciones de baja alcalinidad (pH <10), en cierta medida, pero
son poco reactivos a altos valores de pH aplicados en lixiviación.
Los minerales oxidados producen la
disolución de Fe (II), cianuro
complejo Fe (CN)64-, como se
muestra en la figura 6.19.
Este puede ser oxidado a Fe (III) de
cianuro Fe (CN)63-, en función de las
condiciones de solución, pero la
velocidad de oxidación con el
oxígeno disuelto es lenta, y
oxidantes fuertes, como el (O₃) o
(H2O2), son necesarios para que este
procedimiento sea rápido.

FIGURA 6.19 Diagrama Eh-pH para el sistema Fe-CN-H2O a

25°C
PIRROTITA
La predicción termodinámica de la pirrotita que es el sulfuro de hierro más reactivo
en solución de cianuro se confirma en la práctica; ésta cede fácil un átomo de azufre
para igualar la estequiometria y reacciona con el cianuro de la siguiente manera:

Fe7S8 + CN-+ ----- 7FeS + CNS- EC 6.24

Además la reacción produce cianuro de Fe (II) y diversas especies acuosas de

azufre, pero se muestra aquí para el caso del sulfato:

2FeS + 12CN- + 5O2 + 2H2O ---- 2Fe(CN)64- + 2SO42- + 4OH- EC. 6.25

Los demás sulfuros de hierro reaccionan de manera similar, aunque con diferente
cinética de reacción.
El orden de descomposición de los minerales sulfurados de fierro en
soluciones de cianuro, se considera como sigue:
Pirrotita >>> marcasita >> arsenopirita > pirita

Sin embargo, hay otros factores que pueden afectar significativamente la

velocidad de descomposición, entre ellos: la presencia de defectos
cristalinos que pueden resultar en interacciones galvánicas.
La descomposición de minerales sulfurados de hierro puede afectar
negativamente el grado de disolución de oro y se traduce en elevados
consumos de cianuro y cal.
 MINERALES DE ANTIMÓNIO Y
ARSÉNICO

El arsénico y antimonio no forman complejos estables con el cianuro

Bajo condiciones para la lixiviación de oro, los sulfuros de arsénico y antimonio se
descomponen en arsenita (AsO2-) y arseniato (AsO3-), y Estibinita (SbO2-), y
estibinato (SbO3-), respectivamente, con la proporción de cada solución en función
de la composición y el pH.

Los niveles inferiores de estados de oxidación se muestra en las siguientes

ecuaciones:
pH por debajo de aproximadamente 11.5:

AsS + 3H2 --H2AsO3- + S + 4H+ +3e EQ 6.26

Y por encima de este valor:

AsS + 3OH- --HAsO32- + S + 2H+ + 3e EQ 6.27

La reacción de la estibina es similar:

SbS + 3OH- + --HSbO32- + S + 2H+ + 3e EQ 6.28

La disolución de estos minerales tiene un efecto perjudicial sobre la extracción del

oro y plata; en algunos casos este efecto es grave. Se piensa que es debido a la
formación de una capa pasivante de óxido de arsénico o una capa de óxido de
antimonio en la superficie de oro.

La descomposición de estos minerales está fuertemente relacionada con el pH, su

solubilidad aumenta con el aumento de pH.
 Por ejemplo, a pH 12 el oropimente,
estibina y rejalgar se disuelven
apreciablemente, mientras que a pH
10 sólo se disuelve oropimente en un
grado significativo.
En consecuencia, el efecto negativo
de estos minerales está fuertemente
relacionado con el pH, como se
ilustra en la figura 6.22, el control
del pH es crítico cuando se lixivia
tales minerales.
En virtud de las condiciones de pH
que se aplica normalmente para la
lixiviación de oro, el efecto
perjudicial de algunos de los
minerales más comunes de arsénico
y antimonio en la extracción de oro
generalmente decrece en el siguiente
orden: estibina>>> oropimente>>
arsenopirita> rejalgar

FIGURA 6.22 El efecto de materiales de antimonio y arsénico en la extracción de oro por cianuración a (a) pH 10, (b) pH 11, (c) pH 12, y
(d) pruebas de control que muestran los efectos de la alcalinidad de la cal en la extracción de oro en ausencia de minerales de arsénico y
antimonio
 MINERALES DE ZINC

Debido a que los minerales de zinc, se encuentran por lo general en pequeñas

cantidades con los minerales de oro, su solubilidad en los sistemas de lixiviación de
cianuro en general no es de importancia.

El zinc metálico se utiliza para la recuperación de oro de las soluciones de

lixiviación con cianuro y el comportamiento del zinc y sus especies en solución son
de considerable interés.

El metal zinc se disuelve fácilmente en cianuro alcalino para formar la solución de

complejo cianurado de Zn (II) o hidróxido de zinc.

El complejo de cianuro de zinc también interfiere con la técnica de análisis por

titulación con nitrato de plata que analiza el cianuro libre en una manera similar al
cobre, pero el efecto es más crítico para la especie de zinc.
 AZUFRE ELEMENTAL Y OTRAS
ESPECIES DE AZUFRE
El azufre elemental, que puede ser formado durante el pretratamiento oxidativo o
durante la descomposición de sulfuro, reacciona rápidamente con el cianuro para
formar tiocianato, sulfato y otras especies de azufre, sulfito, y iones de polisulfuro.

Algunas de estas reacciones son las siguientes:

S0 + CN- ---------- SCN- EQ 6.29
XS2- + CN- -------- (X-1)S2- + SCN- +2eEQ 6.30
S2O32- + CN- --------- SO32- + SCN- EQ 6.31

La disolución del azufre elemental con cianuro puede ser beneficioso para la
eliminación de los revestimientos de azufre en la superficie de partículas de oro, pero
la reacción consume cianuro (1% de azufre requiere 15.3 Kg/t de NaCN), en lo
posible, la formación de azufre elemental debe ser evitada.
Los iones de azufre se oxidan a tiosulfato y más lentamente a sulfato. Sin embargo,
los iones de azufre están fuertemente adsorbidos sobre la superficie del oro y puede
retrasar la disolución de oro por la formación de una capa inhibidora superficial.

El efecto adverso de los iones azufre puede ser contrarrestada mediante la adición de
pequeñas cantidades de una sal soluble de plomo, como el nitrato de plomo.

Las especies tiosulfato de la solución de cianuro pueden reaccionar para formar

tiocianato, como sigue:

2S2O32- + O2 + 2CN- ------- 2SCN- + 2SO42- EQ. 6.32

Ambas especies: tiosulfato y tiocianato son capaces de disolver oro
 MINERALES DE TELURO
Los minerales de teluro de oro (AuxTey) se disuelven lentamente en la solución de
cianuro alcalino, aunque el mecanismo está poco investigado.

El teluro no forma complejos estables con cianuro, tal como se indica en el diagrama
Eh-pH para el sistema Au-CN-Te-H2O en la figura 6.23.

La velocidad de disolución de teluro de oro en soluciones de cianuro es más lenta

que la del oro nativo y aleaciones de oro-plata y los niveles de lixiviación varían
para los distintos minerales, el tiempo de lixiviación puede ser hasta 14 días
dependiendo del tipo de mineral y del tamaño de las partículas.

Por ejemplo, hessita (Ag2Te) y petzita (Ag3AuTe2) se sabe que lixivian mucho más
fácilmente que la calaverita (AuTe2) en soluciones alcalinas de cianuro.
MINERALES DE TELURO
En lixiviación en una solución alcalina de cianuro, los teluros de oro se
descomponen en cianuro de Au (I) y especies de teluratos (TeO32-) por ejemplo:

AuTe2 + 2CN- + 6H2O ---- Au(CN-)2- + 2 TeO32- + 12H+ + 9e

La velocidad de lixiviación se puede aumentar substancialmente a menudo, por

molienda fina y mediante el cambio de la solución para optimizar las condiciones de
disolución de teluro de oro.

A pH alto (> 12), adición de nitrato de plomo, y alta concentración de oxígeno

disuelto.
Por ejemplo, se ha demostrado que la molienda ultra fina de un concentrado de
flotación de teluro ( 90% <10 um) aumentó la extracción de oro por lixiviación con
cianuro de 80%, sin moler, hasta 94%.

El uso de oxigeno, en vez de aire, como oxidante mejora aun más la velocidad de
lixiviación.

En algunos casos el óxido o hidróxido de teluro se puede formar en la superficie del

mineral, pero esto no parece afectar significativamente la cinética de lixiviación.
MINERALES DE PLOMO

 
MATERIALES CARBONOSOS

Una serie de materiales carbonosos de origen natural pueden reducir la extracción de

oro por lixiviación con cianuro de las siguiente manera:

• Bloqueo físico de oro dentro de los componentes carbonosos.

• Retener el contenido de los valores de oro como resultado de las propiedades

adsorbentes del material.

• Adsorber oro disuelto de la solución de lixiviación (efectos reversibles e

irreversibles).
 REACTIVOS DE FLOTACION

Los minerales que contienen oro a menudo se concentran por flotación antes de la
cianuración. Los colectores tipo “tiol” (Xantatos, ditiofosfatos, etc) se emplean
habitualmente durante la flotación. Si los productos de flotación no se lavan bien , la
presencia de pequeñas cantidades de reactivos de tiol tiene un efecto negativo sobre
la cianuracion.
Estos son potentes cianicidas bajo la forma de iones sulfuro y su efecto aumenta con
su concentración y longitud de cadena.
Mecanismos de acción:
1. La adsorción de los tioles en las superficies minerales las hace hidrófobas y por
lo tanto , resistentes a la difusión del disolvente acuoso.
2. El colector adsorbido pasiva las superficies de oro. (ejm: Xantato aurico
insoluble)
El efecto adverso de los tioles puede reducirse con una mayor concentración de
cianuro.