Universidad Central de Venezuela

Facultad de Ingeniería
Escuela de Ingeniería Química
Departamento de Termodiná mica y Fenó menos de Transporte

12
3
Fugacidad
9
6

Profa. Clarimar Camacho

UCV
 Fugacidad de un componente puro

Objetivo

En este capítulo se introduce un nuevo concepto llamado fugacidad, el

cual es la base para establecer el criterio de equilibrio entre diferentes
fases de una sustancia pura. Igualmente, se mostrará có mo calcular esta
cantidad para gases, líquidos y só lidos, así como la variació n de la
temperatura con la presió n (o viceversa) durante la transformació n de la
fase de una sustancia pura.
 Fugacidad de un componente puro

Contenido…
Energía de Gibbs molar de un gas puro ideal

Definición de fugacidad y coeficiente de fugacidad

Fugacidad de un gas ideal puro

Fugacidad de un líquido puro

Fugacidad de un sólido puro

Transición de fase y criterio de equilibrio

Análisis de diagramas de fase usando criterio de estabilidad

Variación de la fugacidad con la presión y la temperatura

 Fugacidad de un componente puro
Energía molar de Gibbs de un gas puro ideal
• Para una sustancia pura, la energía molar de Gibbs está dada por:

• La ecuación del gas ideal relaciona el volumen molar con la presión:

• La sustitución de la ec. 5.1-2 dentro de la ec. 5.1-1 conduce a:

• A temperatura constante, la ec. 5.1-3 se reduce a:

• La integración de la ec. 5.1-4 a temperatura constante para la presión estándar P 0, al estado de

interés que está a una presión P da:
 Fugacidad de un componente puro

Definición de Fugacidad y Coeficiente de Fugacidad

• Para generalizar la ec. 5.1-5, Gilbert Newton Lewis introdujo una funció n fi, llamada
fugacidad de un componente puro i, en términos de las funciones de desviación
para la energía de Gibbs molar como:

• Sujeta a la siguiente condició n:

• Cuando P →0 (Ecuació n del gas ideal)

La cual aplica a só lidos, líquidos y gases

 Fugacidad de un componente puro

Definición de Fugacidad y Coeficiente de Fugacidad

• El coeficiente de fugacidad de un componente puro i, Φi, es definida como la relació n

de la fugacidad con la presió n, es decir:

• Es una medida de la desviació n del sistema a la conducta del gas ideal, es decir,
Φi=1 para un gas ideal.
• La fugacidad y el coeficiente de fugacidad son propiedades intensivas del sistema y
son una funció n de cualquiera otras dos propiedades, como la T y la P, para un
material puro de una sola fase.
 Fugacidad de un componente puro

Definición de Fugacidad y Coeficiente de Fugacidad

El coeficiente de fugacidad puede ser mayor o menor que 1

• La combinació n de las ec. 5.1-5 y 5.2-1 conduce

a una expresió n alternativa para la fugacidad de

Coeficiente de fugacidad
Gas ideal
un componente i puro:

Presión

• La diferenciació n de la ec. 5.2-5 a temperatura constante da:

A T constante
 Fugacidad de un componente puro

Definición de Fugacidad y Coeficiente de Fugacidad

• Cuando dos fases de una sustancia pura está n en equilibrio, tenemos:

 
• Considerando y , la igualdad de la energía molar de Gibbs conduce a:

• Indicando que las fugacidades de un componente puro debe ser igual en cada una
de ellas bajo las condiciones de equilibrio
 Fugacidad de un componente puro

Definición de Fugacidad y Coeficiente de Fugacidad

• La palabra fugacidad proviene de la misma raíz de «fugitivo». Esto puede ser

pensado como el grado de incomodidad.
• A mayor fugacidad mayor incomodidad de una molécula en un fase dada.
• Para aliviar la medida de incomodidad, una molécula escapa a otra fase en donde su
fugacidad es menor.
• La fugacidad es conocida como la «tendencia a escapar»
• Todos los procesos físicos y químicos espontá neos toman lugar en la direcció n de la
disminució n de la fugacidad y la energía de Gibbs molar.
• Por ejemplo, la fuerza motora de la transferencia de masa es la diferencia en la
fugacidad.
 Fugacidad de un componente puro
Energía de Gibbs molar de un gas puro ideal
• A temperatura constante, la ec. 5.1-1 se reduce a:

• La sustitució n de la ec. 5.2-10 dentro de la ec. 5.2-7 da:

• La sustracció n del término RT dlnP de ambos lados de la ec. 5.2-11 y la integració n de

un estado de gas ideal para cualquier estado conduce a :

A T constante

La cual aplica a só lidos, líquidos y gases. La fugacidad (o el coeficiente de fugacidad)

puede ser calculado de la ec. 5.2-1 o 5.2-12.
 Fugacidad de un componente puro
Fugacidad de un gas puro

• La fugacidad de un gas puro a una temperatura y presió n dada puede ser calculada
de la ec. 5.2-12:

A T constante

A T constante

 
• A bajas presiones, los gases se comportan idealmente, es decir. conduce a:

Para un gas puro a baja P el coeficiente de fugacidad es la unidad y la fugacidad es igual a la P total.
 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de ecuaciones de estado explicitas del volumen

 
• La sustitució n de (P, T) dentro de la ecuació n 5.3-1 y la integració n de la ecuació n
resultante, ya sea analítica o numéricamente da la fugacidad del gas a una presió n y
temperatura específica.

Ejemplo 1.
• Calcular el coeficiente de fugacidad del amoníaco a 350 K y 50 bar si la ecuació n
de estado está dada como:

En donde b= 37.3 cm3/mol.

 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de ecuaciones de estado explicitas del volumen

Solución
• De la ecuació n de estado:

• La sustitució n de la ecuació n 1 dentro de la ecuació n 5.3-1 da:

• Por lo tanto,
 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de las tablas de propiedades

• Si las propiedades está n disponibles en tablas, entonces la fugacidad puede ser

calculada directamente sin usar una ecuació n de estado.

Ejemplo 2.
• Calcular la fugacidad del vapor a 873K y 50 bar usando la siguiente data:
 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de las tablas de propiedades

Solución
• Considerando los estados 1 y 2 de la tabla y la ec. 5.2-5:

• La sustracció n de la ecuació n 1 y 2 resulta en:

 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de las tablas de propiedades

Solución
• Notar que la ec. 3 puede ser obtenida de 5.2-1. Tomando en cuenta que G=H-TS:

• También puede ser escrita como:

• En donde: M es el peso molecular del agua. A 873 K y 0.1 bar, es posible asumir
que el vapor se comporta como un gas ideal, es decir: f1=P1=0.1 bar
 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de las tablas de propiedades

Solución
• Sustituyendo los valores numéricos:

• La solució n conduce a :
 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de las ecuaciones de estado Virial

• A bajas y moderadas presiones, es posible truncar la ecuació n de estado Virial

después del segundo término, como fue dado por la ec. 3.1-9, es decir:

• En donde B, es el coeficiente para el segundo coeficiente virial para i puro, es

calculado de la ec. 3.1-10, la sustitució n de la ec. 5.3-4 en 5.3-2 y la integració n
da:
 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de las ecuaciones de estado Cúbicas

 
• Las ecuaciones cú bicas de estado son expresiones explícitas de la presió n, es
decir: P=P( y el uso de la ec. 5.3-1 no es prá ctica para este caso. Por lo tanto, es
ú til tener una ecuació n relacionada a la fugacidad para una integral sobre el
volumen má s que la presió n.
• Para este propó sito, el punto de comienzo es la ecuació n de estado para un gas
real, es decir:

• A T constante, la diferenciació n de la ec. 5.3-6 da:

 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de las ecuaciones de estado Cúbicas

 
• La sustitució n de la ec. 5.3-6 y 5.3-7 dentro de la ec. 5.3-2 conduce a:

• La sustitució n de la ecuació n cú bica de estado en la ec. 5.3-8 y la integració n

conduce a la siguiente expresió n general para calcular los coeficientes de
fugacidad en la fase de vapor:

• En donde el término está dado en la Tabla 5.1 dependiendo de la ec. de estado.

 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de las ecuaciones de estado Cúbicas

 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de las ecuaciones de estado Cúbicas

Ejemplo 3.
• Calcular el coeficiente de fugacidad de acetileno a 373K y 1, 10, 50 bar, si este
obedece:
a. La ecuació n de estado de van der Waals.
b. La ecuació n de estado R-K
c. La ecuació n de estado PR
Solución
Data

• Del apéndice A:
 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de las ecuaciones de estado Cúbicas

Solución.
1
• Calcular Tr

2
• Calcular Pr

3•
Ecuación de van der Waals
 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de las ecuaciones de estado Cúbicas

4 Ecuación R-K

5 Ecuación P-R
 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad del Principio de los Estados Correspondientes

• En términos de Tr y Pr, la ec. 5.2-1 toma la forma:

• En la cual la entalpía y la entropía de las funciones de desviació n son calculadas

de las ec. 3.6-24 y 3.6-25, respectivamente.
 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de un líquido puro

• Cuando las fases líquidas y vapor de un componente i está n en equilibrio, el

nú mero de grados de libertad es 1.
• El estado de equilibrio puede ser determinado especificando una variable
intensiva independiente, por ejemplo la temperatura.
• A una temperatura dada, la presió n correspondiente es la presió n de saturació n
o presió n de vapor.

Variación de la energía de Gibbs con la

presión a temperatura constante
 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de un líquido puro

• En el equilibrio, tenemos:

• No hay variació n de fugacidad durante el cambio de fase, es decir, del líquido al

vapor y viceversa.

• Usando la ecuació n 5.2-5, tenemos que la energía de Gibbs molar de un líquido

puro a cualquier temperatura y presió n es expresada como:
 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de un líquido puro

• La energía libre de Gibbs de un líquido puro a la misma temperatura, pero a

la presió n de vapor correspondiente está dada por:

• Sustracció n de la ec. 5.4-3 de la ec. 5.4-2:

 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de un líquido puro

• El uso de la ec. 5.4-1 en la ec. 5.4-4 conduce a:

• Luego de manipulaciones matemáticas, manteniendo la temperatura

constante e integrando de Pivap a P, obtenemos:
 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de un líquido puro

• Para un volumen molar del líquido constante. Sustituyendo la ec. 5.4-6

dentro de la ec. 5.4-5 y rearreglando tenemos:

Factor de corrección Poynting

Tomar en cuenta cuando la presión P es mayor que la Pivap.

 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de un líquido puro

• Ejemplo 4. Especificar las condiciones bajo las cuales la fugacidad del líquido es
casi igual a la presió n de vapor a una temperatura dada, es decir,

• Solución:
• Cuando la presión no es muy alta, el factor de corrección Poynting es la
unidad y la ec. 5.4-8 se simplifica a:

• Cuando la presión de vapor no es muy alta, la fase gaseosa puede considerarse

un gas ideal y La ecuació n 1 se convierte en:
 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de un líquido puro

• Comentario: Usando las tablas de vapor, Rittmann et al. 1982 expresaron la

fugacidad del agua saturada y la presió n de saturació n del agua como:

• En donde la fugacidad de saturació n del agua y la presió n de vapor de agua está

en bar y T en K. Esas ecuaciones son vá lidas cuando:
 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de un líquido puro

• Los valores calculados de la presió n de vapor y la fugacidad está n dadas en la

siguiente tabla:

• A mayores valores de la presió n de vapor, las diferencias entre la presió n de

vapor y la fugacidad llegan a ser apreciables.
 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de un líquido puro

• La evaluació n de la fugacidad de los líquidos requiere conocer el volumen molar

de los líquidos saturados.
• Los valores de volumen molar para el líquido saturado está n reportados en
tablas.
• Si la data experimental no está disponible, el volumen molar puede ser calculado
por la ecuació n modificada de Rackett:

• En donde ZRA es el pará metro de Rackett, dado por:

 Fugacidad de un componente puro

Volúmenes molares
de varios líquidos
(Holmes and van
Winkle 1970)
 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de un líquido puro

• Ejemplo 5. Estimar el volumen molar del dió xido de carbono líquido a 274 K y
700 bar usando las ecuaciones de estado: SRK, Peng-Robinson y Rackket.
• Solución:
Data

• Del apéndice A:

•1 Temperatura y presión reducida

 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de un líquido puro

2
• Volumen molar

• Las soluciones son:

3
• Parámetro de Rackett

4
• Ec. 5.4-9

La ec. de estado SRK sobreestima el volumen molar entre un 10-35%

 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de las ecuaciones de estado cúbicas

• Ya que las ecuaciones de estado cú bicas describen las sustancias puras en las
fases vapor y líquida, la ec. 5-3-9 puede aplicarse a líquidos:

• En donde el término ΦiL: está dada en la tabla y depende de la ec. de estado.

 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de un líquido puro

• Ejemplo 6. Estimar la presió n de vapor de etanol a 313 K usando la condició n de

equilibrio químico. Asumir que el etanol está representado por la ec. Peng-
Robinson.
• Solución:
Data

• Del apéndice A:

• De la condició n de equilibrio químico dada por la Ec. 5.4-1, tenemos:

 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de un líquido puro

1• Dividiendo la ec. 1 por la Pvap del etanol

2• Calcular Tr

3• Calcular el término α
 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de un líquido puro

4
• Iteración

• Por lo tanto, la presió n de vapor del etanol a 313 K es 0.1888 bar. En otras
palabras el etanol existe como líquido a 313 K, cuando P es mayor a 0.1888 bar
 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de un sólido puro

• Cuando las fases só lidas y vapor de un componente puro i está n en equilibrio, el

nú mero de grados de libertad es igual a 1.

• A una temperatura dada, la presió n correspondiente es la presió n de

sublimació n o presió n de vapor, Pisub.

• Las fases vapor y líquida está n en equilibrio cuando se cumple:

 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de un sólido puro

• Usando la ec. 5.2-5, la energía molar de un solido puro a cualquier temperatura y

presió n es expresada como:

Variación de la energía libre

de Gibbs con la presión a
temperatura constante
 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de un sólido puro

• La energía libre de Gibbs de un só lido puro a la misma temperatura, pero a la

correspondiente presió n de sublimació n está dada por:

• La sustracció n de la ec. 5.5-3 está dada por:

• El uso de la ec. 5.5-1 en la ec. 5.5-4 conduce a:

 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de un sólido puro

• A temperatura constante, la integració n de la ec. 5.2-10 de la Pisub a P conduce a:

• Sustituyendo la ec. 5.5-6 en la ec. 5.5-5 y rearreglando:

• La presió n de sublimació n del só lido es normalmente baja. Por lo tanto, la

conducta para la fase gas sobre el só lido puro puede ser asumido como:
• La ec. 5.5-7 se simplifica a:
 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de un sólido puro

• Si la fugacidad de un só lido es conocida a (T, P1), se puede calcular a (T, P2) a

partir de:
 Fugacidad de un componente puro

Fugacidad de un líquido puro

• Ejemplo 6. Calcular la fugacidad del hielo a 250 K y 100 bar usando la siguiente
data:

1• A 250 K

2• Ec. 5.5-8
 Fugacidad de un componente puro

Transiciones de fase y criterio de equilibrio

 
• Los estados de una sustancia pura pueden ser representados
tridimensionalmente como un diagrama P. Sin embargo, son preferibles los
diagramas bidimensionales.

Línea a presión
constante

Volumen molar específico

Línea a temperatura constante

 Fugacidad de un componente puro

Transiciones de fase y criterio de equilibrio

Curva de fusión
Diagrama de fase
Fluido Supercrítico

Sustancias
Agua
normales • Fase Gas

Punto crítico
• Punto triple
Presión

• Regió n de los fluidos supercríticos

• Curva de vaporizació n
Curva de
sublimación
• Curva de sublimació n
Curva de
vaporización
Punto Triple
• Curva de fusió n

Temperatura

A condiciones isotérmicas un vapor puede ser licuado por una presión externa, pero un gas no puede ser
licuado sin importar la presión que se aplique.
 Fugacidad de un componente puro

Transiciones de fase y criterio de equilibrio

Punto de ebullición normal, punto de fusión normal, temperatura y presión

del punto triple

Sustancias Temperatura (°C)/ Presió n: 1 atm Punto Triple

Sustancias
Punto de Ebullició n Punto de Fusió n

Amoníaco
Bromo
Dió xido de carbono
Naftaleno
Dió xido de azufre
Agua

Tomado de: Korea Thermophysical Properties Data Bank (www.cheric.org/research/kdb).

 Fugacidad de un componente puro

Ecuación de Clapeyron

• El punto de partida para obtener informació n cuantitativa de las pendientes de las curvas de
equilibrio, es decir dP/dT, es el hecho de que la energía de Gibbs molar de las fases son iguales.

• La forma diferencial de la ec. 5.6-1 es:

• El uso de la ec. 5.1-1 en la ec. 5.6-2 conduce a:

• Rearreglando la ec. 5.6-3 conduce a:

 Fugacidad de un componente puro

Ecuación de Clapeyron

 
• La diferencia de entropía en la ecuació n 5.6-4 debe ser expresado en términos de cantidades
medibles. Para este propó sito, el uso de la identidad e la ecuació n 5.6-1 conduce a:

• La sustitució n de la ec. 5.6-5 dentro de la ecuació n 5.6-4 da:

Ecuación de Clapeyron
 Fugacidad de un componente puro

Equilibrio vapor-líquido

 
• La cantidad de calor para convertir líquido saturado a vapor saturado es llamada el cambio de la
entalpía de vaporizació n o simplemente calor de vaporizació n, . Si la fase α es considerada la
fase de vapor, β es considerada la fase líquida, entonces:

• Sustituyendo las ec. 5.6-7 y 5.6-8 dentro de la ec. 5.6-6 resulta:

 Fugacidad de un componente puro

Equilibrio vapor-líquido
 
• La ec. 5.6-10 es referida como la ecuació n de Clausius-Clapeyron. La integració n de la ec. 5.6-10
depende de si es constante o depende de la temperatura.

1. no depende de la temperatura:

• La integració n da:
Constante de integración

• La representació n del lnPvap vs 1/T da una pendiente que corresponde a .

• Entre dos estados, la curva de presió n de vapor da:
 Fugacidad de un componente puro

Equilibrio vapor-líquido
 
2. depende de la temperatura:

• La integració n da:

• En donde ref es el valor del una temperatura de referencia, Tref. Una vez que es expresado
como una funció n de la temperatura de la ec. 5.6-15, la sustitució n de la expresió n resultante
en la ec. 5.6-10 y la integració n da una relació n entre la presió n y la temperatura de
vaporizació n.

• La sustitució n de la ec. 5.6-16 dentro de la ec. 5.6-10 y su integració n da:

 Fugacidad de un componente puro

Equilibrio vapor-líquido
 
2. depende de la temperatura:

• En la literatura, existen varias relaciones que involucran a la presió n de vapor con la

temperatura, la má s ampliamente utilizada es la ec. de Antoine, expresada en la forma:

Las constantes A, B y C están dadas en el Apéndice C. Notar que cuando C=0, la c. 5.6-18 se
reduce a la ec. 5.6-12
 Fugacidad de un componente puro

Equilibrio vapor-líquido

• Ejemplo 7. Calcular el calor de vaporizació n del n-heptano en el punto normal

de ebullició n.
1• Del apéndice C:

2• A la temperatura normal de ebullició n, la presió n de vapor del líquido es igual a

1 atm. Por lo tanto, el punto normal de ebullició n puede ser calculado de la ec. de
Antoine como:

3• El calor de vaporizació n puede ser determinado de la ec. 5.6-10. La

diferenciació n de la ec. 1, con respecto a la temperatura da:
 Fugacidad de un componente puro

Equilibrio vapor-líquido

4• La comparació n de la ec. 2 con la ec. 5.6-10 resulta en:

 Fugacidad de un componente puro

Equilibrio sólido-líquido
 
• La cantidad de calor para fundir un só lido es llamado calor de fusió n, α es considerada la fase de
vapor y β la fase só lida, entonces:

• El cambio del volumen durante la fusió n, está dado por:

• Por lo tanto, la pendiente de la curva de equilibrio só lido-líquido es:

~
  𝑉 𝑓𝑢𝑠 >0
∆
  𝐻 𝑓𝑢𝑠 >0
∆ ~
  𝑉 𝑓𝑢𝑠 <0
∆ Agua
 Fugacidad de un componente puro

Equilibrio sólido-líquido
 
• La integració n de la ec. 5.6-21 depende de si es constante o depende de la temperatura.

1. no depende de la temperatura:

• Entre dos estado 1 y 2 sobre la curva de equilibrio líquido-só lido:

 Fugacidad de un componente puro

Equilibrio sólido-líquido

• Ejemplo 8. Explicar cuantitativamente porque un patinador sobre hielo de 55

kg, se desliza sobre hielo pero no sobre hielo seco (CO2) bajo condiciones
atmosféricas. La entalpía de fusió n del agua es 6012 kJ/kmol.
• Solución:
1 • La temperatura de fusió n del agua a 1 atm (~1.013 bar) es 0 °C, la cual es
también conocida como la temperatura de fusió n. Si la longitud y delgadez de la
cuchilla es 150 mm y 3 mm, respectivamente, entonces la presió n ejercida por el
peso del patinador es:
 Fugacidad de un componente puro

Equilibrio sólido-líquido

2• Como resultado de incrementar la presió n, la temperatura de fusió n puede

cambiar a:

• La disminució n en la temperatura de fusió n conduce a la licuefacció n del agua,

comportá ndose como un lubricante durante la patinata. En el caso del hielo seco,
dP/dT es positiva lo que significa que la temperatura de fusió n se incrementa
con el incremento de la presió n. Como resultado el dió xido de carbono
permanece só lido.
 Fugacidad de un componente puro

Equilibrio sólido-líquido
 
2. depende de la temperatura:

• La integració n da:

• En donde ref es el valor del una temperatura de referencia, Tref. Una vez que es expresado
como una funció n de la temperatura de fusió n la ec. 5.6-25, la sustitució n de la expresió n
resultante en la ec. 5.6-21 y la integració n da una relació n entre la presió n y la temperatura de
fusió n.
 Fugacidad de un componente puro

Equilibrio sólido-líquido
 
2. depende de la temperatura:

• Si es independiente de la temperatura, entonces la ec. 5.6-25 se reduce a:

• La sustitució n de la ec. 5.6-26 dentro de la ec. 5.6-21 y la integració n conduce a:

Constante
 Fugacidad de un componente puro

Equilibrio sólido-líquido

• Ejemplo 9. El punto de fusió n del plomo (peso ató mico=207 g/mol) es 600.65 K y la
entalpía de fusió n es 4812 J/mol. Estimar el punto de fusió n del plomo a 50, 100, 150
y 200 bar usando la siguiente data:

 
1• Si es:

2  • Tomando Tref=600.65 K y ref =4812 J/mol, la sustitució n de la ec. 1 en la ec. 5.6-25 da :

3• El cambio en el volumen molar de fusió n es:

 Fugacidad de un componente puro

Equilibrio sólido-líquido

4• La sustitució n de la ec. 2 en la ec. 3 y la ec. 5.5-21 y la integració n resultante da:

5• Simplificando tenemos:

6• La temperatura de fusió n puede ser calculada a diferentes presiones, como se

aprecia en la tabla:
 Fugacidad de un componente puro

Equilibrio sólido-vapor
 
• La cantidad de calor para convertir un só lido a vapor es llamado calor de sublimació n, :

• El cambio del volumen durante la sublimació n, está dado por:

• Por lo tanto, la pendiente de la curva de equilibrio só lido-vapor es:

• Debido a que la entalpía de sublimació n es mayor que el de vaporizació n, la pendiente de la

curva de sublimació n es má s pronunciada que la de la curva de vaporizació n.
 Fugacidad de un componente puro

Equilibrio sólido-vapor
 
• Si es independiente de la temperatura, la integració n es

• La constante de integració n en la ec. 5.6-31, C, puede ser evaluada usando la data del punto
triple como:

• En donde Pt y Tt representan la presió n y la temperatura en el punto triple, respectivamente.

Sustituyendo la ec. 5.6-32 dentro de la ec. 5.6-32, tenemos :