Teoría del orbital molecular (TOM)

Los orbitales de los átomos que se enlazan se

solapan dando lugar a una serie de orbitales extendidos a toda
la molécula (orbitales moleculares). El proceso de
solapamiento, por tanto, no sólo afecta a la capa de valencia
sino a todas las capas de los átomos enlazados.

Al igual que en la teoría del enlace de valencia, la extensión

del solapamiento está relacionada con la intensidad del
enlace y, además, dependiendo de que se produzca frontal
o lateralmente, se formarán orbitales moleculares de tipo
sigma o pi. Cada pareja de orbitales atómicos que se
solapen formará una pareja de orbitales moleculares, uno
enlazarte y otro antienlazante, que pueden contener hasta
dos electrones con espines opuestos.
 ORBITALES MOLECULARES
Experimentalmente se observa que el O2 es paramagnético. El
comportamiento paramagnético se atribuye a la presencia de electrones
desapareados en el diagrama de energía.

O
O

No se observan electrones
desapareados
Debería ser diamagnético

Teoría de orbitales moleculares– los enlaces se forman a partir de la

interacción de orbitales átomícos para formar orbitales moleculares.
 Niveles de energía de enlace y de antienlace en el orbital
molecular del hidrógeno (H2).

Un orbital molecular enlazante tiene menos energía y

mayor estabilidad que los orbitales átomicos que lo formaron.

Un orbital molecular antienlazante tiene más energía y

menor estabilidad que los orbitales átomicos que lo formaron.
SUPERPOSICION DE ORBITALES p
 Configuraciones de orbitales moleculares (OM)

1. El número de orbitales moleculares (OMs) siempre es

igual al número de orbitales atómicos combinados.
2. Entre más estable es el enlace OM, menos estable es el
antienlace correspondiente.
3. Los OMs se llenan de acuerdo con su nivel de energía.
4. Cada OM puede tener hasta dos electrones.
5. Se utiliza la regla de Hund cuando se añaden electrones a
los OMs del mismo nivel de energía.
6. El número de electrones en los OMs es igual a la suma de
todos los electrones en los átomos unidos.
 MOLÉCULAS
DIATÓMICAS
HOMONUCLEARES

Notar el cambio de
orden en la energía
de los orbitales
 ( )
1 Número de Número de
orden de enlace =
2
electrones en
enlaces OM
- electrones en
antienlaces OM

½ 1 ½ 0
Moléculas diatómicas heteronucleares: el monóxido de carbono,
CO.
Los orbitales moleculares deslocalizados no están confinados entre
dos átomos enlazados adyacentes, sino que en realidad están
dispersos sobre tres o más átomos.

La molécula de benceno es plana, todos los enlaces C-C son

equivalentes y todos los ángulos de enlace son 120 o

Estructura de enlaces localizados

Orbitales
delocalizados
Estudiar los diagramas de energía de las siguientes
especies diatómicas, indicando configuración
electrónica, orden de enlace, distancias relativas de
enlace, propiedades magnéticas.

C2, C2-, C2+

O2, O2-, O22-, O2+
N2, N2-, N2+
 MOLÉCULAS
DIATÓMICAS
HOMONUCLEARES

Notar el cambio de
orden en la energía
de los orbitales
Moléculas diatómicas heteronucleares: el monóxido de carbono,
CO.
Ión carbonato: CO32-. Todos los enlaces C-O son equivalentes.

- - - -
O C O O C O O C O

O O O
- -