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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO, GAS NATURAL Y PETROQUIMICA


ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA PETROQUIMICA

PQ-315 TERMODINÁMICA I
Propiedad de una sustancia pura, simple
compresible, tabla de propiedades

Ing. César Luján Ruiz


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I. SUSTANCIA PURA
Una sustancia “pura” es aquella que tiene una composición química homogénea e
invariable. Homogéneo significa que la sustancia está con las mismas características
en una parte del sistema como en cualquier otra.

Puede existir en más de una fase, pero su composición química es la misma en


todas las fases

Ejemplos de sustancias puras:


-El agua líquida, una mezcla de agua líquida y vapor, o una mezcla de hielo y agua
líquida. Todas estas son sustancias puras y para cada fase tienen la misma
composición química.
-Nitrógeno (N2), helio (he), dióxido de carbono (CO2), amoniaco (NH3)
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SUSTANCIA PURA
La importancia de introducir el concepto de sustancia pura es que pueda ser definida por dos
propiedades termodinámicas intensivas independientes.
Por ejemplo: el volumen específico - temperatura; presión – volumen específico; presión – calidad
del vapor; temperatura – volumen específico; entre otras relaciones, y que son suficientes para
especificar el estado de un sistema.

Una sustancia pura indica que es


homogénea por naturaleza, que no
experimenta reacciones químicas, ni se
trata de una mezcla mecánica de
diferentes especies

Cambio de líquido subenfriado a vapor sobrecalentado, mediante adición de calor a presión


constante
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Superficie PT de una sustancia que se contrae al


solidificar La fase sólida, líquida y gaseosa (vapor) aparecen sobre la
superficie como regiones monofásicas.
El estado en esas regiones monofásicas se especifica mediante
los valores de 2 cualesquiera de las 3 propiedades P,  y T

La regiones monofásicas están separadas, en la superficie, por


regiones bifásicas que representan los cambios de fase. La
fusión (o la congelación), la vaporización (o la condensación) y la
sublimación son ejemplos de cambios de fase.

La línea de separación de una región monofásica de otra bifásica


se conoce como estado de saturación.
La línea a-m-c se conoce como línea de líquido saturado.
La línea c-n-b se conoce como vapor saturado.

Un cambio de fase tiene lugar sin cambio en la presión o la


temperatura. El tramo m-n es un proceso de vaporización.
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Superficie PT de una sustancia que se contrae al


solidificar El interior de una región bifásica de una sustancia pura, la
presión y la temperatura no son propiedades independientes

-El punto donde las líneas de líquido saturado y de vapor


saturado se juntan se llama punto crítico. Las 3 propiedades de
interés son Pc, c, Tc. Una sustancia cuya temperatura sea mayor
que su Tc no será capaz de condensar a la fase líquida,
independientemente de cuán alta sea la presión que se ejerce
sobre ella.
-Las fases líquido y gas (vapor) se confunden en la región por
encima del punto crítico.
Cuando la presión es mayor que la presión crítica, el estado se
conoce como estado supercrítico.
-El estado triple, en este estado coexisten en equilibrio las tres
fases. El punto triple corresponde al equilibrio entre un sólido (d),
un líquido (a) y un gas (b).
El punto triple del agua es T=273.16 K o T=32°F y P=0.006 atm.
El valor de la temperatura se utiliza como referencia en la escala
Kelvin de temperatura.
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Diagrama de Fase Presión – Temperatura, resultado de la proyección de superficie PT sobre el plano P-T
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La línea t-d-f-c del diagrama PT se llama línea de saturación
Diagrama de Fase Presión - Temperatura líquido-vapor. También se la conoce como curva de vaporización.
La presión y temperatura a lo largo de esta línea (tal como “d”) se
conoce como Presión de saturación Psat y Temperatura de
saturación Tsat.

La curva de vaporización va desde el punto triple “t” al punto


crítico “c”. Se tiene la curva de fusión (o curva de congelamiento)
y la curva de sublimación.

El estado “a” en la región de líquido, la temperatura Ta es menor


que la de saturación Tf del estado “f” para el mismo valor de la
presión. Tal estado del líquido se llama líquido subenfriado.
A una presión dada, puede alcanzarse enfriando el líquido por
debajo de su Tsat.
La presión Pa del estado “a” se halla por encima de la presión de
saturación Pd del estado “d” a la misma temperatura. Por tanto el
estado “a” se conoce también como líquido comprimido.
Los términos “subenfriado” y “comprimido” son sinónimos.
El estado “b” se conoce como vapor sobrecalentado. El proceso
se define como aquel en que la Tvapor se incrementa a Pconstante.
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Curva de saturación líquido-vapor para el agua

En la figura debe de resaltarse el rápido aumento de la presión


de vapor con la temperatura, ya que esto es una característica
general de las sustancias puras.

El punto triple “t” : 0.006 bar y 0.01 °C (32 °F)


El punto crítico “c”: 220.9 bar y 374.1 °C (705 °F)
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Diagrama Presión – volumen Específico P


La línea de líquido saturado representa los estados de la
sustancia tales que al suministrar cualquier cantidad pequeña de
energía a la sustancia a presión constante una fracción pequeña de
líquido cambiará a vapor.

La línea de vapor saturado representa los estados de la sustancia


tales que al extraer una cantidad pequeña de energía a la
sustancia a presión constante da como resultado la condensación
parcial del vapor.

Desde la línea de vapor saturado, si se suministra más energía a


presión constante origina el vapor sobrecalentado.

La región bifásica señalada como “líquido y vapor saturados”,


se conoce como región húmeda o campana húmeda.

El estado en la cima de la región húmeda indicada por el punto c


es el punto crítico.
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Diagrama Presión – volumen Específico P

El estado representado por el punto “x” en la región líquido-vapor


(región húmeda) es una mezcla de líquido y vapor saturados.

Los volúmenes específicos “” de 2 fases deben ser puntos en


las líneas de saturación, como los puntos “m” y “n” en la figura.
El  del estado “x” representa un valor intermedio de la propiedad
de las 2 fases en equilibrio.

Hallar el valor medio de  (o de cualquier otra propiedad


específica, como u y h) se necesita conocer las proporciones de
vapor y de líquido en la mezcla de vapor-líquido saturados.

Para hallar el valor se define calidad o título, representado por el


símbolo “x”, como la fracción de la mezcla total que es vapor,
basada en la masa (o en el peso).
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Diagrama Presión – volumen Específico P

Fracción de la mezcla total que es vapor, basada en la masa (o el


peso):

mvapor mg
Calidad  x  
mtotal m f  mg

El subíndice “g” se aplica al estado de vapor saturado


El subíndice “f” señala el estado de líquido saturado

La calidad esta limitada a valores entre 0 y 1.


La práctica común habla de la calidad en porcentajes.
El valor “x” definido en el cuadro debe de multiplicarse por 100.
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Diagrama Presión – volumen Específico P


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Grado de Transformación de Líquido Subenfriado a Vapor sobrecalentado


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Diagrama P para Agua, muestra Líneas de Diagrama T para Agua, muestra Líneas de
Temperatura o Isotermas y líneas de calidad Presión o Isobaras.
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II. TABLA DE PROPIEDADES DE SUSTANCIAS PURAS


En las diapositivas precedentes se ha presentado una introducción al comportamiento P T
de una sustancia pura, simple compresible. Ahora se requiere saber utilizar las tablas de
propiedades para sustancias puras para hallar propiedades de interés, tales como:

Presión P, volumen específico , temperatura T, energía interna específica u, entalpia


específica h, y entropía específica s.

Las propiedades antes indicadas se presentan en tablas de propiedades, estos datos


pueden estar en el sistema internacional de unidades SI, y el sistema inglés.
La función entalpía H viene definida mediante la relación:
H=U+PV
La entalpia específica viene dada por:
h=u+P
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TABLA DE SATURACIÓN
Una tabla de saturación lista valores de una propiedad específica (como , u, h, y s) para
los estados de líquido saturado y de vapor saturado.

Una propiedad específica cualquiera y en el estado de líquido saturado o de vapor


saturado se escribe como yf o yg. Para la unidad de masa de una mezcla de 2 fases, un
valor medio de la propiedad yx se determina sumando la contribución de las 2 fases.
El término:

La contribución de la fase líquida es (1-x)yf, en tanto que la de la fase vapor es xyg.


Si se designa la diferencia entre las propiedades del líquido saturado y del vapor
saturado por el símbolo yfg, se tiene:
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Evaluación de una propiedad específica de una mezcla El valor medio de la propiedad de una mezcla de
líquido-vapor es:

La diferencia entre las propiedades de vapor saturado y de líquido saturado se simboliza con el subíndice fg.
La magnitud hfg se llama entalpia de vaporización o calor latente de vaporización.
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Propiedades del liquido y vapor saturado para agua


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Ejemplo 1 – Dos kilogramos de agua a 200 °C están contenidos en un recipiente de 0.2 m3. Determínese (a)
la presión en bar, (b) la entalpia en kJ/kg, y ( c ) la masa y volumen de vapor en el interior del recipiente.
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Ejemplo 2 – Tres kilogramos de agua líquida saturada están contenidos en un sistema de presión constante
a 5 bar. Se añade energía al fluido hasta que se alcanza una calidad de 60 por 100.
Determínese (a) la temperatura inicial, (b) la presión y temperatura finales, y ( c ) los cambios en el volumen
y la entalpía.
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Propiedades del vapor de agua sobrecalentado


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Ejemplo 3 – Determinar la energía interna del vapor sobrecalentado a (a) 1.0 bar y 140 °C, y (b) 6 bar y 220
°C en kJ/kg.
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Ejemplo 4 – Determínese la presión del vapor sobrecalentado del refrigerante 134-a en bar en un estado de
40 °C y una entalpia de (a) 285.16 kJ/kg, y (b) 285.52 kJ/kg.
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Propiedades del agua como líquido comprimido y subenfriado


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Ejemplo 5 – Obténgase el cambio de energía interna y de la entalpía específica del agua para un cambio de
estado desde 40°C, 25 bar hasta 80°C, 75 bar, utilizando (a) la tabla de líquido comprimido, y (b) la regla de
aproximación, utilizando los datos de saturación.
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Ejemplo 6 – Determínese las propiedades que faltan y la condición de fase para varios estados del agua
mostrados en negrita en la tabal siguiente:
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Ejemplo 7 – Un recipiente tiene un volumen de aproximadamente 0.1 m3 y contiene 1.5 kg de


una mezcla de líquido y vapor a 150 °C y 4.8 bar. Calcular:
• La calidad del vapor
• La masa y el volumen del líquido
• La masa y el volumen del vapor
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Ejemplo 8 – Un cilindro cerrado por un émbolo que lo hace hermético y lo mantiene a presión constante
contiene vapor a 2 bar y 150 °C. El vapor se enfría hasta que el volumen encerrado se reduce a la mitad.
 ¿Cuál será entonces la temperatura del vapor?.
 Si se traba el émbolo y continúa el enfriamiento hasta 60°C, en esta condición ¿Qué presión alcanzará?.

 Para la condición “b” ¿cuál será su calidad?.


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Bibliografía

Wark, K.; Richard, D. Termodinámica. 6° Edición, años 2000.

David Burghardt. Ingeniería Termodinámica. 4° Edición, 1993.

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