ÍNDICE

P.V = n. R. T

LEYES
LEYES
DE
DE LOS
LOS GASES
GASES
ÍNDICE Leyes de los gases
Estado gaseoso
Medidas en gases
Leyes de los gases
 Ley de Avogadro
 Ley de Boyle y Mariotte
 Ley de Charles y Gay-Lussac (1ª)
 Ley de Charles y Gay-Lussac (2ª)
 Ecuación general de los gases ideales
Teoría cinética de los gases
 Modelo molecular para la ley de Avogadro
 Modelo molecular para la ley de Boyle y Mariotte
 Modelo molecular para la ley de Charles y Gay-Lussac

Apéndice: Materiales premiados CNICE páginas Web “Leyes Gases”

ÍNDICE

Estado gaseoso
En estado gaseoso las partículas son independientes unas
de otras, están separadas por enormes distancias con
relación a su tamaño.

Las partículas de un gas se mueven

con total libertad y tienden a ocupar
todo el volumen del recipiente que los
contiene.

Las partículas de un gas se

encuentran en constante movimiento
en línea recta y cambian de dirección
cuando chocan entre ellas y con las
paredes del recipiente.
ÍNDICE
Estado gaseoso
Cl2 gaseoso

HCl y NH3 gaseosos

ÍNDICE

Medidas en gases

Un gas queda definido por cuatro variables:

 Cantidad de sustancia  moles

 Volumen  l, m3, …

 Presión  atm, mm Hg o torr, Pa, bar

 Temperatura  ºC, K

Unidades:
 1 atm = 760 mm Hg = 760 torr = 1,01325 bar = 101.325 Pa
 K = ºC + 273
 1l = 1dm3
ÍNDICE Leyes de los gases

Ley de Boyle y Mariotte

El volumen de un gas es inversamente
proporcional a la presión que soporta (a
temperatura y cantidad de materia constantes).

V α 1/P (a n y T ctes) V = k/P

Transformación isotérmica

gráfica
ÍNDICE

Leyes de los gases

Ley de Boyle y Mariotte
ÍNDICE
Teoría cinética de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Boyle y Mariotte

V = K 1/P (a n y T ctes)

El aumento de presión exterior origina una disminución del volumen, que

supone el aumento de choques de las partículas con las paredes del
recipiente, aumentando así la presión del gas.
ÍNDICE Leyes de los gases
Ley de Avogadro frances

El volumen de un gas es
directamente proporcional a la cantidad de
materia (número de moles), a presión y
temperatura constantes.

A presión y temperatura constantes,

volúmenes iguales de un mismo gas o gases diferentes
contienen el mismo número de moléculas.

V (L)
V α n (a T y P ctes)

V = k.n

n
ÍNDICE Teoría cinética de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Avogadro

V = K n (a T y P ctes)

La adición de más partículas provoca un aumento de los choques contra

las paredes, lo que conduce a un aumento de presión, que desplaza el
émbolo hasta que se iguala con la presión externa. El proceso global
supone un aumento del volumen del gas.
ÍNDICE Leyes de los gases

Ley de Charles y Gay-Lussac (1ª)

El volumen de un gas es directamente

proporcional a la temperatura absoluta (a presión
y cantidad de materia constantes).

El volumen se hace cero a 0 K

V α T (a n y P ctes)
Transformación isobárica
gráfica

V = k.T

A P = 1 atm y T = 273 K, V = 22.4 l para cualquier gas.

ÍNDICE

Leyes de los gases

Ley de Charles y Gay-Lussac (1ª)
ÍNDICE Leyes de los gases

Ley de Charles y Gay-Lussac (2ª)

La presión de un gas es directamente

proporcional a la temperatura absoluta (a
volumen y cantidad de materia constantes).

P a T (a n y V ctes)
P (atm)

Transformación isócora

P = k.T

T (K)
ÍNDICE

Leyes de los gases

Ley de Charles y Gay-Lussac (2ª)
ÍNDICE Teoría cinética de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Charles y Gay-Lussac

V = K T (a n y P ctes)

Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad media de las partículas, y

con ello el número de choques con las paredes. Eso provoca un aumento
de la presión interior que desplaza el émbolo hasta que se iguala con la
presión exterior, lo que supone un aumento del volumen del gas.
ÍNDICE Leyes de los gases

(a) Al aumentar la presión a volumen constante, la temperatura aumenta

(b) Al aumentar la presión a temperatura constante, el volumen disminuye
(c) Al aumentar la temperatura a presión constante, el volumen aumenta
(d) Al aumentar el número de moles a temperatura y presión constantes, el volumen aumenta

n_p
ÍNDICE Leyes de los gases

Ecuación general de los gases ideales

Combinación de las tres leyes:
k’
Boyle: V = ΔT= 0, Δn= 0
P k’k’’k’’’ n T RnT
V= =
P P
Charles: V = k’’. T ΔP= 0, Δn= 0

Avogadro: V = k’’’. n ΔP= 0, ΔT= 0

Ley de los gases ideales:

R se calcula para:
PV = nRT
n = 1 mol
P = 1 atm P.V P´. V´
R = 0.082 atm L/ mol K =
V = 22,4 l T T´

T = 273 K
R = 8.31 J/ mol K = 1.987 cal /mol K
ÍNDICE

Teoría cinética de los gases

Entre 1850 y 1880 Maxwell, Clausius y Boltzmann
desarrollaron esta teoría, basada en la idea de que todos
los gases se comportan de forma similar en cuanto al
movimiento de partículas se refiere.

Boltzmann Clausius

Teoría cinética de los gases. Modelo molecular:

molecular
 Los gases están constituidos por partículas (átomos o moléculas) separadas por
espacios vacíos. Las partículas de un gas están en constante movimiento en línea
recta, al azar en todas la direcciones.
 El volumen total de las partículas de un gas es muy pequeño (y puede despreciarse)
en relación con el volumen del recipiente que contiene el gas.
 Las partículas de un gas chocan entre sí y con las paredes del recipiente que lo
contiene. Es tos choque se suponen elásticos, es decir, las partículas no ganan ni
pierden energía cinética en ellos. La presión del gas se produce por las colisiones de
las partículas con las paredes del recipiente.
 La energía cinética de las partículas aumenta con la temperatura del gas.
 Las fuerzas atractivas y repulsivas entre las partículas se pueden considerar
despreciables.
ÍNDICE

Volumen molar de un gas

ÍNDICE

Gases ideales vs Gases Reales

El verdadero comportamiento de los gases reales, para
muchos estados se aleja bastante del que expresan las
leyes de los gases perfectos.

Existen estados para los cuales un gas real es más

compresible que un gas ideal, y otros, en el que el gas
real es menos compresible que el gas ideal.

Este hecho ha motivado la necesidad de encontrar

otras ecuaciones de estado que expresan más
exactamente el verdadero comportamiento de los gases
reales.
Ecuación de estado de VAN DER WAALS

La ecuación de estado para gases reales de Van Der Waals

ha sido la primera elaborada para tener en cuenta los
apartamientos de los gases reales del cumplimiento de
la de los gases perfectos.

a
( p  2 )(v  b)  RT
v
Donde:
a  3p v 2
c c
8 pc vc
vc R
b 3 Tc
3
Ecuación de estado REDLICH - KWONG

La ecuación de estado de REDLICH-KWONG tiene un

gran interés por que su precisión es considerable en un
amplio intervalo de valores de PvT, especialmente
cuando T es mayor que el valor crítico. Redlich y
Kwong propusieron en 1949 la siguiente relación:

RT a
p  1/ 2
v  b T v (v  b )
Donde.
Tc2,5
a  0,4275  R 2

pc
Tc
b  0,086  R
pc
ÍNDICE

Otras ecuaciones de estado

Cada año aparecen en la termodinámica nuevas

ecuaciones de estado de los gases reales.
a) Ecuación de Beattie-Bridgeman
b) Ecuación de Benedict-Webb-Rubin
c) Ecuación de Peng-Robinson
ÍNDICE

Desviación del comportamiento

ideal de los gases reales.

El grado en que un gas real se aparta del

comportamiento ideal puede verse reacomodando
la ecuación general del gas ideal.
n = P.V / R.T

Si n = 1, entonces la cantidad PV/RT es igual para

diferentes gases.
ÍNDICE

Desviación del comportamiento ideal

de los gases reales.
Gráfica para 1 mol de distintos
gases en función de la presión.

Los gases reales se desvían del

comportamiento ideal a presiones
altas.

A presiones bajas la desviación del

comportamiento ideal es pequeña.
ÍNDICE

Desviación del comportamiento ideal

de los gases reales.
Gráfica de 1 mol de un mismo gas
en función de la presión a
diferentes temperaturas.

Al aumentar la T, el
comportamiento del gas se
aproxima al ideal.

Las desviaciones aumenten a

medida que nos aproximamos a
la temperatura de licuefacción
del gas.
ÍNDICE

¿Por qué se dan estas

desviaciones?

Según la Teoría Cinética Molecular los gases

carecen de fuerzas de atracción y no poseen
volumen sus partículas.
ÍNDICE

¿Por qué se dan estas desviaciones?

El espacio libre por el cual pueden

moverse la moléculas es un poco
menor al del sistema.

En b) el volumen es menor por un

aumento de presión, por lo tanto el
volumen de las partículas se hace
más significativo, y el espacio vacío
del sistema es menor

Esto genera que el V del gas sea mayor

al del espacio vació.
ÍNDICE

Además las fuerzas de atracción son importantes a

distancias cortas, por lo tanto se hacen importantes
cuando el volumen es pequeño.

Esto genera que la fuerza de los impactos de las partículas

con las paredes del recipiente sean menores.

Esto genera que la presión del gas sea menor.

ÍNDICE

Gases Reales

Se aproximan al
comportamiento ideal a
altas temperaturas y a
bajas presiones.
ÍNDICE

¿Qué sucede con los gases reales

que se trabajan en condiciones que
no son las apropiadas?
ÍNDICE

Para predecir el comportamiento de los gases reales en

condiciones poco apropiadas para suponer comportamiento
ideal, se deber realizar una corrección e la Ecuación
General de los Gases.
ÍNDICE

Corrección de Van der Waals

PV = nRT
V = (V* - nb)
V* = volumen medido en un gas real
b = volumen de las partículas por mol, característico de
cada gas.

P = (P* + n2a )
V2
P* = P medido de un gas ideal
a = constante característico de cada gas
ÍNDICE

Reemplazando
(P + n2 . a / V2) (V-nb) = n R T

Esta ecuación corrige las suposiciones de la

ecuación el gas ideal:
 tamaño molecular infinitesimal y
 ausencia de fuerzas intermoleculares.
ÍNDICE

Coeficientes de Van der Waals

para algunos gases a 298 K.

 
Ar CO2 He N2

a    1,345      3,592    0,034    1,390

(atm.dm-6mol-2)

b    3,22    4,267    2,37    3,913

(dm3.mol-1)
ÍNDICE

Es una extensión del teorema de energía=trabajo conocida como

primera Ley de la termodinámica.

Para aumentar la temperatura de un sistema le debemos

suministrar energía. La temperatura se puede aumentar haciendo
trabajo sobre el.
Cuando el café caliente se vierte sobre una taza, el café aumenta
la energía interna de la taza calentándola.
Las moléculas del café tienen más energía en promedio que las
moléculas de la taza y transfieren energía alas moléculas de la
taza mediante colisiones

Cuando la energía se transfiere de un sistema a

otro, como resultado de la diferencia de la
temperatura de los dos, esto se llama
transferencia de calor.
CALOR es la cantidad de energía que se
trasfiere mediante un gran número de eventos
aleatorios
ÍNDICE

La transferencia de calor es un proceso y no involucra una

nueva forma de energía
La transferencia de calor aumenta la energía cinética
interna del sistema

Estamos usando “calor” como una descripción de un

proceso de transferencia. Los sistemas no contienen más
calor que el trabajo que contiene. Los sistemas contienen
energía interna que debe ser cambiada mediante
transferencia de calor o haciendo trabajo. La primera ley de
la termodinámica expresa la conservación de la energía en
cualquier proceso
El incremento en la energía de un sistema corresponde a la
transferencia de calor al sistema + el trabajo que se hace
sobre el sistema
ÍNDICE

Una máquina transforma la energía térmica a otras más usuales,

entonces W se usa para describir el trabajo hecho por un sistema,
mientras que Q es el calor agregado al sistema. Cuando el trabajo
se hace sobre el sistema entonces W es negativo.

En termodinámica generalmente se trabaja en el sistema de

referencia del CM, luego toda la energía es térmica interna.

W Q  Q  W

Q W es positiva cuando el sistema hace

trabajo
Q es positiva cuando el calor es
transferido al sistema
ÍNDICE

En 1843 Joule demostró la

equivalencia entre energía mecánica
y térmica.

Usó una masa que cae para hacer

girar unos pedales en el interior de un
contenedor de agua aislado, y midió
el incremento de la temperatura en
agua. Si la masa que cae es de 5 kg
de plomo y cae 10m cual es el
incremento en la energía interna de
los pedales en el agua
ÍNDICE

W   mgh  (5.0kg )9.8m / s 10m 2

W  490 J
Como no hay transferencia de calor
Q=0 y el cambio en la energía
interna es

U  Q  W 
U  0    490 J   490 J
3
U  kNT  490 J
2
Cuando la energía se transfiere de un sistema a otro, como
resultado de la diferencia de la temperatura de los dos, esto se
llama transferencia de calor. Aquí no hay transferencia de calor!