Vibraciones moleculares

frecuencia
frecuenciadel
del
oscilador
oscilador

niveles
nivelesde
de
energía del
energía del
oscilador
oscilador

variación
variación≠0
≠0en
enel
elmomento
momentodipolar
dipolar
Tabla para las frecuencias de tensión
de enlace.
 Frecuencia, números de ondas,
masas atómicas y orden de
enlace
tensiones y deformaciones
el aumento del orden de CC --CC ≈≈1300-1100
enlace aumenta la energía 1300-1100
CC==CC ≈≈1700-1600
1700-1600
de la vibración CCCC ≈≈2400-2200
2400-2200

el aumento de las masas CC --FF ≈≈1400-1000

atómicas disminuye la 1400-1000
CC--ClCl ≈≈800
800--600
600
energía de la vibración CC--Br ≈≈600 - 500
Br 600 - 500
CC--I I ≈≈500
500
la tensión es de mayor energía
que la deformación (C(C-H)
-H) ≈≈2960-2850
2960-2850
as (C-H) ≈≈1460
as (C-H) 1460
s (C-H)
(C-H) ≈≈1380
1380
la vibración antisimétrica es de s

mayor energía que la simétrica

cm-1
 Espectro infrarrojo del n-
octano.

Puesto que los átomos involucrados en la tensión y flexión determinarán la

frecuencia, IR se utiliza en su mayor parte para identificar la presencia de grupos
funcionales en una molécula. Un alcano mostrará frecuencias de tensión y flexión
solamente para C-H y C-C. La tensión C-H es una banda ancha entre 2800 y 3000
cm-1, una banda presente en prácticamente todos los compuestos orgánicos. En este
ejemplo, la importancia recae en lo que no se ve, es decir, la ausencia de bandas
indica la presencia en ningún otro grupo funcional. 
 Espectro de IR de n-hexano, 1-hexeno
y cis-2-octeno.

Comparación del espectro de IR de n-

hexano y 1-hexeno. Las absorciones más
importantes del espectro del 1-hexeno son
la tensión C=C a 1642 cm-1 y la tensión =C-
H a 3080 cm-1. El doble enlace, casi
simétricamente sustituido del cis-2-octeno,
da lugar a una absorción C=C débil a 1660
cm-1; sin embargo, la tensión de enlace =C-
H a 3023 cm-1 es clara.
 Frecuencias de la tensión C-H
Los alcanos, alquenos y alquinos también tienen frecuencias de tensión C-H
características. Los enlaces carbono-hidrógeno que tienen átomos de carbono con
hibridación sp3 generalmente absorben a frecuencias justo por debajo de (a la
derecha de) 3000 cm-1, mientras que los que tienen átomos de carbono con
hibridación sp2 absorben justo por encima de (a la izquierda de) 3000 cm -1.

Un porcentaje mayor del carácter s en los orbitales híbridos hará que el enlace C-C
sea más fuerte. Un átomo de carbono con hibridación sp3 tiene un carácter s del 25
por ciento, con hibridación sp2 tiene un carácter s de alrededor del 33 por ciento y
un átomo de carbono con hibridación sp tiene un carácter s del 50 por ciento. El
enlace C-H de un átomo de carbono con hibridación sp3 será ligeramente más débil
que el enlace C-H de un átomo de carbono con hibridación sp2 o sp.
 Espectro de IR del 1-octino y
del 4-octino
(a) el espectro de IR del 1-
octino muestra
absorciones características
a 3313 cm-1 y 2119 cm-1.
(b) (b) Ninguna de estas
absorciones se ve en el
espectro del 4-octino.
Los alquinos terminales
tienen una tensión C-H
(alquinilo) característica a
alrededor de 3300 cm-1 y una
tensión de triple enlace C-C a
aproximadamente 2100 -
2200 cm-1. Los alquinos
internos no pueden mostrar
la tensión C-H acetilénica. El
momento dipolar pequeño
del triple enlace disustituido
limita la tensión y hace que el
triple enlace C-C no sea
visible
 Espectro de IR de los
alcoholes.
El espectro de IR del 1-butanol muestra una absorción de tensión O-H ancha e
intensa centrada alrededor de 3300 cm-1. La forma ancha se debe a la naturaleza
diversa de las interacciones de los enlaces de hidrógeno de las moléculas de
alcohol.

El alcohol O-H absorbe alrededor de 3300 cm-1 y normalmente tiene una banda
ancha y fuerte. Esta banda se debe a los distintos reordenamientos del enlace de
hidrógeno que tienen lugar. Existe una banda de tensión C-O centrada próxima a
1050 cm-1. Aunque una banda de tensión alrededor de esta región se puede deber a
las mismas tensiones C-O, la ausencia de esta banda alrededor de 1000 - 1200 cm -1
sugiere encarecidamente la ausencia de un enlace C-O.
 Espectro de IR de las aminas.
El espectro de IR de la dipropilamina muestra una banda ancha, correspondiente a
una absorción de tensión N-H, centrada alrededor de 3300 cm-1. Observe el pico
agudo de esta banda ancha de absorción.

Los enlaces de hidrógeno que se forman entre el nitrógeno y el hidrógeno son más
débiles que aquellos que se forman con el oxígeno y el hidrógeno. Las aminas, como
los alcoholes, tendrán una banda ancha centrada alrededor de 3300 cm-1, pero no
tan fuerte. Podrían existir picos agudos superpuestos en la zona de absorción de
tensión dependiendo del número de hidrógenos que el nitrógeno tenga; una amina
secundaria tendrá un pico agudo, mientras que una amina primaria tendrá dos picos
agudos. Las aminas terciarias no mostrarán picos agudos porque no hay un enlace
N-H.
 Cetonas, aldehídos y ácidos.
Las vibraciones de tensión C=O de las cetonas, aldehídos y ácidos carboxílicos
sencillos se producen a frecuencias de aproximadamente 1710 cm -1. Estas
frecuencias son más altas que las de los dobles enlaces C=C, debido a que el doble
enlace C=O es más fuerte y más rígido.

La tensión C=O es fuerte e inconfundible. Dependiendo de qué más esté unido al

carbonilo, existen otras bandas que se pueden buscar para diferenciar entre
aldehídos, cetonas y ácidos.
 IR de los compuestos
carbonilo.
(a) 2-heptanona y (b)
butiraldehído. Las dos
presentan absorciones,
debidas al grupo carbonilo,
intensas en torno a 1710 cm-
1

El espectro de la 2-
heptanona muestra una
absorción fuerte a 1718
cm-1. El aldehído tiene
la tensión C=O a 1720
cm-1, pero también tiene
dos bandas de tensión
distintas para el enlace
C-H del aldehído a 2720
y 2820 cm-
 IR de los ácidos carboxílicos.

Los ácidos carboxílicos presentan una absorción O-H ancha entre 2500 y 3500 cm -1.
Esta absorción ancha ocupa por completo la región de tensión C-H, con más
amplitud. La tensión del doble enlace C=O será aguda e intensa a 1711 cm -1. Los dos
picos tienen que estar presentes para identificar al compuesto como un ácido
carboxílico
 IR de los Cianuros
Las absorciones de tensión del triple enlace nitrilo se producen a frecuencias
ligeramente más altas que las de los triples enlaces de los alquinos.

Un triple enlace carbono-nitrógeno tiene una absorción intensa y aguda centrada

alrededor de 2200 a 2300 cm-1. Los enlaces nitrilo son más polares que los triples
enlaces carbono-carbono, por lo que los nitrilos producen absorciones más fuertes
que los alquinos.
 Resumen de las frecuencias de
tensión en el IR.
El espectro IR tiene distintas regiones. La parte izquierda del espectro muestra las
tensiones C-H, O-H y N-H. Los enlaces triples absorben alrededor de 2200 cm -1
seguidos por los enlaces dobles hacia la derecha a alrededor de 1700 cm -1. La región
por debajo de 1400 cm-1 se denomina región de huella dactilar.
 Espectros de K2CrO4

11 AA11 847

847 RR
22 EE 348
348 RR
3 TT2 884
884 R,
R,IR
IR
3 2
4 TT2 368
368 R,
R,IR
IR
4 2

IR
IR

Raman
Raman