espectro

nombre masculino

1.Figura irreal, imaginaria o fantástica, que alguien cree ver; especialmente,

imagen de una persona fallecida que se aparece a alguien.
Contenido
1. Espectroscopía/espectrofotométria.
2. Interacción de la radiación electromagnética con la materia.
(absorción)
3. Ley de BOURGUER-LAMBERT-BEER.
4. Esquema general de un espectrofotómetro.
5. Diseño de espectrofotómetros
6. Parámetros básicos para establecer un método
espectrofotométrico.

2
¿Qué estudia?
Interacción de la radiación electromagnética (energía) con la materia.
Fenómenos de emisión o absorción de energía con el analito.
Cuando se usa la luz para estudios de concentraciones de analito, el
método se conoce como espectrofotometría.
Técnica ampliamente usada para determinaciones cualitativas y
cuantitativas de moléculas orgánicas e inorgánicas.

3
Espectroscopía 4
Radiación electromagnética (comportamiento dual)

Campo Eléctrico

Campo magnético

Longitud de onda, frecuencia, velocidad, y amplitud.

PERO, NO EXPLICA LA ABSORCIÓN Y EMISIÓN DE

ENERGÍA DE UN ANALITO.
6
https://www.fisic.ch/contenidos/optica/refracci%C3
%B3n-de-la-luz-y-ley-de-snell/
EL ESPECTRO
ELECTROMAGNÉTICO
La luz forma parte del espectro electromagnético que
comprende tipos de ondas
rayos cósmicos, los rayos gamma, los ultravioletas, los
infrarrojos y las ondas de radio o televisión entre otros.

Cada uno de estos tipos de onda comprende un intervalo

definido por una magnitud característica que puede ser
la longitud de onda (λ ) o la frecuencia (f).
la relación entre ambas es:
λ = c/f
donde c es la velocidad de la luz en el vacío .
 Espectro electromagnético

Recuerde que 1 nm= 10-9 m

Dependiendo la región de trabajo: espectrofotometría de
absorción visible (colorimetría), ultravioleta, infrarroja. 11
12
13
510nm
14
 Radiación electromagnética (comportamiento
dual)

Relación entre la energía y la frecuencia (v) de la onda

electromagnética:
  h ∗c
E=h ∗ v ; E=
λ
v: número de oscilaciones que ocurre por 1 s.
h: constante de Plank (6,63X10-34 J s)
c: velocidad de la luz
λ: longitud de onda.

15
Esquema general de un espectrofotómetro
1. Fuente de luz que emite la radiación electromagnética
(continuas o de líneas).
2. Monocromador
3. Cubeta o celda
4. Detector (transforma luz a señal eléctrica)
5. Amplificador
6. Registro de la señal

16
 Diseño de espectrofotómetros

De un solo haz

De doble haz

Tomado de: Skoog D., Holler F., Crouch S. Principios de análisis instrumental, 6ed. Cengage
Learning, 2008. 17
Interacción de la energía con la
materia (absorción)
La cantidad de radiación
absorbida puede ser medida
por las siguientes expresiones:
 𝑇𝑟𝑎𝑛𝑠𝑚𝑖𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 ( 𝑇 )=𝑃 / 𝑃 0
  𝑃
%𝑇=
𝑃0 ( )
∗100 %
  𝑃0
• Si no hay absorción de la 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 ( 𝐴 )=log
𝑃
radiación P0, la A = 0 y la
T=100%.
𝐴=2 −log %𝑇
 

18
Interacción de la energía con la materia
(absorción)
La
La cantidad
cantidad de de radiación
radiación
absorbida
absorbida puede
puede ser
ser medida
medida
por
porlas
lassiguientes
siguientesexpresiones:
expresiones:
 𝑇𝑟𝑎𝑛𝑠𝑚𝑖𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 ( 𝑇 )=𝑃 / 𝑃 0
  𝑃
%𝑇=
𝑃0 ( )
∗100 %
  𝑃0
Si
Sinonohay
hayabsorción
absorciónde delala 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 ( 𝐴 )=log
𝑃
radiación
radiaciónPP00
La
𝐴=2 −log %𝑇
 
LaAA==OOyylalaT=100%.
T=100%.

19
Algunos tipos de cubetas

http://labotienda.com/documentos/info/ingles/33xxxxx.pdf
20
 Fuente de luz
Continua, y cuya potencia radiante no cambie en un intervalo
considerable de longitudes de onda.

Cambio de fuente

(a) Lámpara de deuterio. (b) Espectro: Energía radiante vs λ

Tomado de: Skoog D., Holler F., Crouch S. Principios de análisis instrumental, 6ed. Cengage
Learning, 2008. pag. 349 21
 Fuente de luz
2970 K

(a) Lámpara de filamento de Tungsteno. (b) Espectro:

Intensidad vs λ

Tomado de: Skoog D., Holler F., Crouch S. Principios de análisis instrumental, 6ed. Cengage
Learning, 2008. pag. 349 22
Monocromadores
(a) De red de Czerney-
Turner

(b) De prisma de Bunsen

23
 Detectores: “ Sobre un punto de vista heurístico
concerniente a la producción y transformación de la
luz" Fototubos (transductores)

Recibe
premio Nobel
en 1921

Proponiendo que la energía de luz no se distribuye uniformemente en el espacio (como sería el

caso de un fenómeno ondulatorio), sino que se encuentra concentrada en pequeños “cuantos de
energía”, Einstein explica en este artículo los fenómenos de radiación del cuerpo negro,
fluorescencia y la producción de rayos catódicos con luz ultravioleta
24
Detector
Arreglo de Diodos

Múltiples detectores en línea,

trabajando en forma simultánea:
•No se varia la velocidad de barrido
•Registro rápido de múltiples
espectros
•Medida continua de todas las
longitudes de onda de trabajo
•Medidas de absorbancia y de
reflectancia.
•Espectro de emisión
 Parámetros básicos para establecer un
método espectrofotométrico

1.  Determinación de la longitud de onda de máxima absorción (Curva

espectral)
2. Determinación del intervalo optimo de concentración que cumple la Ley
de Beer. (Curva de Ringbom)
3. Curva de calibración Evaluar patrón

26
 Bibliografía
• Skoog D., Holler F., Crouch S. Principios de
análisis instrumental, 6ed. Cengage Learning,
2008.
• Skoog D., West D., Holler F., Crouch S. Química
Analítica, 8ed. Thomson, 2005.
• Harvey D. Modern Analytic Chemistry,
International edition. McGraw-Hill, 1999.
• Harris D. Análisis químico cuantitativo, 3ed.
Réverte, 2007.
27
Medidas Espectrofotométricas: Cuantificación
Trasmitancia: Relación entre la Absorbancia:
intensidad de luz que emerge de la
muestra y la intensidad lumínica de
incidencia
A = - log(T)

I0: Intensidad incidente

A = -log(T x 100%)
I: Intensidad emergente

A = -log(T) + log(100)
T=I/ I0
A = 2- log (T)
Ley de Lambert-Beer
Relación de proporcionalidad directa
entre la concentración y la absorbancia
de un analito o muestra

A α [Analito]

A=b ε [X]
b: camino óptico
ε : coeficiente de
absortividad
[X]: concentración del
analito
 LEY DE BOURGUER-LAMBERT-BEER

A=ε 𝑏𝑐
 

 : Absortividad molar (L mg-1 cm-1, L mol-1 cm-1,etc)

b: longitud de la celda (cm)
c: concentración del analito (ppm, M, etc)

 
: es función de la longitud de onda, característico de una
sustancia y de su sistema (solvente). Es una propiedad
intensiva, que no depende de la concentración de la
sustancia y representa la absorción de luz por parte de un
mol de soluto para una longitud de onda dada.
30
Ley de Lambert-Beer

http://terpconnect.umd.edu/~toh/models/BeersLaw.html
 Ley de Lambert-Beer

http://terpconnect.umd.edu/~toh/models/BeersLaw.html
 Señal

Señal/ruido ≥ 2 o 3
Ruido 33
Material de la celda

http://labotienda.com/documentos/info/ingles/33xxxxx.pdf 34
 Curva espectral
Absorbancia (A)

λ max.
Longitud de onda (λ)
35
Curva de calibración

 
𝑦=𝑚𝑥+ 𝑏

COR =0,99999
COR 0,5

• Evaluación de la concentración de un
analito de concentración desconocida.
36
El hierro forma un complejo con 1,10 fenantrolina el cual presenta un máximo de
absorción a 510 nm. A partir de una solución patrón de 1000 mg/l de hierro se
preparó una curva de calibración, tomando los volúmenes de solución patrón
indicados en la Tabla y aforando a 250mL con agua destilada

Vol (mL) Absorbancia

0.5 0.160
1 0.313
1.5 0.460
2 0.619
Muestra 0.203

A continuación 25,0 ml de una muestra de agua subterránea se colocaron en un

matraz de 50,0 ml después de ser tratada para formar el complejo coloreado , al
igual que la curva de calibración , fue aforada. La absorbancia fue de 0,203 .
Calcular la concentración de Fe de la muestra de agua en mg/L
1. Calcule las concentraciones
2. Haga la gráfica absorbancia vs concentración
3. Verifique sea una línea recta (COR)
4. Calcule la ecuación de la línea recta ( pendiente e intercepto)
5. Interpole la concentración de la muestra de agua
6. Calcule la concentración teniendo en cuenta la dilución. 38
 Curva de Ringbom
Es muy importante a la hora de establecer cualquier método
espectrofotométrico.
Se usa para encontrar el intervalo optimo de concentraciones de analito en
que se cumple la ley de Beer.
Se construye al correlacionar el %T con log10 de concentraciones conocidas del
analito. (También se usa Ā= 100-%T vs log10 concentración).

λ max.

Ā Intervalo optimo de
concentraciones

log10 concentración
39
40
 concentració
Vol (mL) Absorbancia V2 C1V1 = C2V2 Absorbancia n mg/L
0.5 0.16 250 2 0.16 2
1 0.313 250 4 0.313 4
1.5 0.46 250 6 0.46 6
2 0.619 250 8 0.619 8
Muestra 0.203 0.203

1000 mg/L COR 0.99978305

pendiente 0.0762
absorbancia
intercepto 0.007

0.7

y = 0.0762X +0.007 0.6

0.5
absorbancia

0.4

0.3

0.2
MP
0.1

Despejando X = 2.57mg/L 0
1 2 3 4 5 6 7 8 9

Con la dilución 5.14mg/L

Concentración mg/L 41
 Interacción de la energía con la materia
(absorción)

 PARA QUE PUEDA OCURRIR LA

ABSORCIÓN, LA ENERGÍA DEL HAZ
INCIDENTE DEBE CORRESPONDER A UNA
DE LAS DIFERENCIAS DE ENERGÍA QUE SE
MUESTRA EN (b). frecuencias
características por analito.
(c) Espectro de absorción resultante

Tomado de: Skoog D., West D., Holler F., Crouch S. Química Analítica, 8ed. Thomson, 2005.
pag. 725 44
BUTANONA
Radiación gamma, rayos x, UV, luz
azul, 
 Absorción del material de la celda

http://labotienda.com/documentos/info/ingles/33xxxxx.pdf 61
62
Wilhelm Conrad Röntgen 1896

63
64
 Figura 2. Espectro de difracción de rayos X para
muestras sintetizadas seleccionadas sin y con
diferentes proporciones de plata:

• A) 4,4%Ag,
• B) 3,3%Ag,
• C) 0,7%Ag
• D) 0,0% Ag

65
Effect of silver on the melt synthesis process of ultramarine blue-type pigments
66
https://www.youtube.com/watch?v=bBdUAAoHLuw
http://www.luz2015.unam.mx/eventos/el-colo
r-en-los-atomos
 Absorción
Es un proceso muy ligado al color.
El ojo humano sólo es sensible a
las radiaciones pertenecientes a
un pequeño intervalo del espectro
electromagnético. Son los colores
que mezclados forman la luz
blanca.
ESPECTROS DE EMISIÓN Y
ESPECTROS DE ABSORCIÓN
Cuando un elemento irradia energía no lo hace en
todas las longitudes de onda.
Solamente en aquellas de las que está “provisto”.
Esas longitudes de onda sirven para caracterizar,
por tanto, a cada elemento.
:

También ocurre que cuando un elemento recibe

energía no absorbe todas las longitudes de onda,
sino solo aquellas de las que es capaz de
“proveerse”.
Coinciden por tanto, las bandas del espectro en las
que emite radiación con los huecos o líneas negras
del espectro de absorción de la radiación, como si
un espectro fuera el negativo del otro.
https://co.pinterest.com/pin/338614465713901992/?lp=true
HIDROGENO


 Diremos que el hidrógeno emite, dentro del visible,

en una cierta longitud de onda del naranja (6560 A),
en otra del azul (4858 A), otra del añil (4337 A) y
otra del violeta (4098
EL SODIO (NA) EMITE EN EL AMARILLO
(BANDAS DE LONGITUDES DE ONDA DE 5896 A
Y 5890 A).
NEÓN EMITE EN EL ESPECTRO VISIBLE EN LAS
LONGITUDES DE ONDA DE 6402 A (NARANJA),
5852 A (AMARILLO) Y 5400 A (VERDE).
EL CALCIO EMITE EN LA LONGITUD DE ONDA DEL
ESPECTRO VISIBLE 6162 A (AMARILLO-NARANJA),
4454 A Y 4435 (COLOR AÑIL) Y 4226 A (VIOLETA ).
EL MERCURIO (HG) EMITE RADIACIÓN EN DOS
LONGITUDES DE ONDA DEL VISIBLE: 5460 A
(COLOR VERDE) Y 4358 A (COLOR AÑIL).
HIDROGENO
SODIO
NEON
CALCIO
SOL
MODELO DE BOHR
 La explicación de los espectros
atómicos.
 Cuando un átomo es excitado por
alguna energía exterior, algún electrón
absorbe dicha energía pasando de un
nivel energético fundamental a niveles
de energía superior.
 Según Planck, la absorción de energía
está cuantizada, la diferencia de energía
entre ambos niveles será hv. El electrón
absorbe solo una radiación de
frecuencia v determinada mayor cuanto
mayor sea el "salto" del electrón.
 Como el átomo excitado es
inestable, en un tiempo brevísimo
el electrón desplazado volverá al
nivel energético fundamental,
emitiendo una energía de la misma
frecuencia hv que absorbió
anteriormente.
 Así, el espectro de emisión del
elemento estará formado por líneas
definidas, situadas en la misma
longitud de onda que el espectro de
emisión, separadas por zonas
oscuras
 Discontinuos