Extracción por Solventes

Procesos Mineros Metalúrgicos III

Francisco alvarado
Equipos SX

En el proceso SX aplicado al cobre, cada etapa de contacto

entre la fase acuosa y la fase orgánica se realiza en un
equipo conocido como mezclador – decantador
 Equipo de contacto múltiple en el cual las 2 fases se contactan
en el mezclador para así crear la dispersión de un fase en otra.
Esta dispersión pasa por rebalse al decantador formándose las 2
fases nuevamente aprovechando la propiedad de inmiscibilidad
que existe entre ambas.
Mezclador:

• A esta sección entran la fase orgánica y la

fase acuosa. Por medio de la agitación se
intercambia el elemento M, y la mezcla a la
siguiente sección por rebalse.

Sedimentador:

• Se separan las fases por efecto de la fuerza

gravitacional por la diferencia de densidad de
ambas fases. En la primera parte se tiene una
emulsión orgánica-acuosa, sin embargo, al
final se tienen las 2 fases perfectamente
separadas.
Ventajas

• Requieren de menor costo de capital.

• Son estables y fáciles de manejar. No representan gran

sensibilidad a variaciones en las condiciones de operación.

• Tienen gran capacidad y presentan pocos riesgos de

inundación.

• Permiten obtener un grado de dispersión óptimo en cada

mezclador puesto que estos están independizados.
• El número de etapas es bajo con eficiencias del orden
de 85% o superior por piso o etapa

• Tienen una altura baja

• Son de construcción simple

• Permiten un cambio de escala sencillo a partir de los

datos de laboratorio y/o planta piloto

• Fácil de incorporar etapas adicionales

• Facilidad de muestreo en flujos intermedios y

terminales
Descripción del Proceso
• El proceso SX se basa en la siguiente reacción reversible:

Cu 
2
A  
 2HR O  CuR 2 O  2 H  A

• El sentido de reacción está controlado por la acidez de la

solución acuosa.

• El proceso global intervienen dos etapas:

De extracción y re-extracción
Etapa de Extracción
• La solución impura de lixiviación, de baja acidez (pH entre 1.1
a 2.5) se contacta con una fase orgánica inmiscible que
contiene un extractante de cobre selectivo frente a los otros
elementos co-disueltos (Fe2+, Fe3+, Zn2+, Ni2+, Ca2+, Mg2+, Al3+,
Mo6+, NO3-, SO42+)

• Debido a la baja acidez de la solución acuosa, la reacción se

desplaza hacia la derecha, obteniéndose finalmente una fase
orgánica cargada en cobre y una solución que contiene la
mayor parte de las impurezas o solución refino, que es
retornada a lixiviación.
Etapa de Re-Extracción

• El orgánico cargado en la etapa anterior se contacta con una

solución de alta acidez (160 - 180 g/L H+) que retorna de
electro-obtención a SX (solución spent).

• En estas condiciones se produce la reacción inversa,

obteniéndose por tanto el término de la re-extracción una
solución electrolito de alta pureza (avance) que se envía a
electro-obtención para depositar el cobre extraído y una fase
orgánica regenerada que se recicla a extracción.
Conceptos Fundamentales
Coeficiente de Distribución (D)
La extracción de una determinada sustancia se duele medir por
la razón o coeficiente de distribución.
Corresponde a la relación entre las concentraciones en
condición de equilibrio, de una determinada sustancia en fase
orgánica versus la misma en fase acuosa.
Para la operación inversa, re-extracción, la relación anterior se
invierte:
Selectividad ( β )
Se mide como una relación entre las extracciones de 2
compuestos, en una situación de igualdad de condiciones para
la extracción.
Va a depender de las condiciones de operación y del entorno
físico – químico de la alimentación.

El desafío está en lograr ajustar las condiciones que presenta una

solución de LX propuesta a las características de selectividad de los
reactivos disponibles para así lograr el óptimo buscado.
 m 
M (aq)  m HR (org)  MRm (org)  mH (aq)

Con una constante definida como:

MRm (org) H 
 m
(aq)
K m m
M HR (org)
(aq)

Como:

Aplicando logaritmo, la expresión queda finalmente como:

log D  log K  mpH  mlog HR O

 log D  log K  mpH  mlog HR O

Esta ecuación relaciona el coeficiente de distribución con el pH e

indica que la extracción esta afectada por el pH de la solución.

En la extracción del metal acuoso, y para obtener una alta

transferencia de masa de M a la fase orgánica, el pH de la solución
debe ser moderadamente alto para que D aumente.

Por el contrario, en la recuperación del metal desde la fase

orgánica (re-extracción), el coeficiente de distribución debe ser
bajo, lo cual se consigue contactando la fase orgánica cargada con
una solución acuosa de alta acidez (150-200 g/L H+), es decir,
disminuyendo drásticamente el pH de la solución.
A un pH = A, es posible extraer la totalidad del metal M1 sin interferir para nada
en ello el metal M2:
Por ejemplo, se aprecia
que en la extracción de
cobre con una oxima
comercial, a pH=2.0, ni
el Co2+ ni el Ni2+ podrían
ocasionar problemas de
pureza en la solución a
obtener
Recuperación de Cu por SX
El cobre contenido en las soluciones PLS
puede estar en el rango: 1 – 35 g/L

Un rasgo común es la presencia de

sales de Fe y metales como: Mo,
Mn, Na, Al, Ca y Mg.

Y presencia de impurezas como:

• Fe total: 1 – 20 g/L
• Ión férrico: 0,1 – 5 g/L
pH: 1,1 – 2,5
• Ión cloruro: trazas – 50 g/L
• Ión Mn: trazas – 1 g/L
• En soluciones de electrolito en plantas de SX – EW de cobre, se
encuentran las siguientes concentraciones extremas típicas:

Electrolito Spent Electrolito de

avance
Cobre (g/L) 30 - 35 50 - 55
H2SO4 (g/L) 160 - 180 130 - 150

• Algunos consideraciones son:

En LX:
Mucho ácido: Los costos crecen y algunos iones que se disuelven pueden
ser perjudiciales para una buena operación de la planta.
Poco ácido: Puede afectar la recuperación del cobre.
En EW:
[Ácido] alta (> 180 g/L): Suele causar grandes problemas como: neblina
ácida, fuerte corrosión de los ánodos y afectar calidad del cobre.
[Ácido] baja: El reactivo puede que no descargue lo suficiente como para
hacer un SX económicamente efectivo.
 Además de tener buenas
características de Las oximas hidroxi-
extracción y descarga, un fenólicas, han sido
buen reactivo extractante Corresponden a
de SX debe poseer la
usadas exitosamente
extractantes quelantes.
mayor parte de los en la práctica
requerimientos exigidos a industrial.
un buen reactivo orgánico.
 La raíz de la
palabra “quelato”
proviene del
griego y su
significado tiene
que ver con las
“pinzas” (como las
de un cangrejo).

Estructura de un quelante
Complejo organo-metálico para Cu:

El extractante enlaza químicamente el ión metálico en al menos 2 sitios. Para

lograr el enlace con el ión metálico la molécula del extractante se libera de un
ión hidrógeno el que pasa a la solución acuosa que contiene el metal.
Modificador
• Compuestos orgánicos polares, normalmente
alcoholes de cadena larga.
• Se selecciona una cierta dosificación con el fin de
facilitar la descarga del cobre, mientras que
todavía se mantiene el alto poder extractivo de la
aldoxima.
Diluyente
• Los tipo de diluyentes más usados son ECAID 103
y OXIMIN.
 Nombre Extractante Modificador Fuerza
comercial activo extractante
ACORGA P 5100 Aldoxima Nonil-fenol Poderoso
ACORGA PT 5050 Aldoxima Tridecanol Poderoso
ACORGA M 5640 Aldoxima Éster Poderoso

LIX 84 Cetoxima Ninguno Moderado

LIX 984 Cetoxima/Aldoxi Ninguno Poderoso
ma
LIX 662 Aldoxima Tridecanol Poderoso
LIX 860 Aldoxima Ninguno Muy poderoso
Parámetros de SX
Alimentación acuosa
Electrolito pobre
Razón O/A Global y de operación
Flujo orgánico
Bandas de dispersión
Velocidad de agitación
Tiempo de retención
Continuidad
Temperatura
Reactivo y concentración
Alimentación acuosa (AF)
• Flujo de la solución de LX que alimenta las
etapas de extracción en el SX. Se relaciona
con la capacidad de la planta a través de la
transferencia de cobre que se desea lograr
de ella (“corte” en cobre que se desea).

AF = Qacuoso (m3/h)
Capacidad Planta (kg/h)
Transferencia de Cu en AF = Diferencial de Cu a extraer = ∆CuAF (kg/m3)
Electrolito pobre (EF)
• Flujo de electrolito pobre (spent) que
alimenta las etapas de descarga en el SX. Se
relaciona con la capacidad de la planta a
través de la transferencia de cobre que se
desea lograr en él.

EF = Qelectrolito (m3/h)
Capacidad Planta (kg/h)
Transferencia de Cu en EF = Diferencial de Cu a incrementar en el
electrolito = ∆CuEF (kg/m3)
Razón O/A Global (Overall)
• Razón entre el flujo orgánico y el flujo de
acuoso que se alimenta a los mezcladores
de cada etapa.

Extracción Re - extracción
Razón O/A Operación
• Razón de flujos orgánico y acuoso, pero
considerando recirculación de uno de los
dos flujos. Esto contribuye a definir y
estabilizar un determinado tipo de
continuidad a emplear en los mezcladores

donde R es el flujo de recirculación (en las etapas de re-extracción

sería EF).
Flujo Orgánico
• Una vez definido el flujo de solución acuosa y la
razón O/A overall, entonces el flujo de orgánico
queda dado por:

La concentración de orgánico cargado YC, puede ser

estimada conociendo la capacidad máxima de carga,
CMC del extractante (o capacidad de saturación) y el
porcentaje de empleo operacional máximo con respecto
a dicho valor:
Tiempo de Retención
• Es el tiempo promedio en que un volumen unitario de solución
permanece en el mezclador.
• Se determina de acuerdo a la cinética del sistema y según la
eficiencia del equilibrio que se desea alcanzar por cada etapa.

Velocidad de Agitación
• Se refiere a la velocidad tangencial del agitador, en el mezclado.
• Un punto clave en el diseño de un agitador es el sistema de
agitación para obtener una buena transferencia del elemento
metálico a la fase respectiva, y obtener, además, un apropiado
tamaño de gota en la emulsión:
• Agitación baja: Se presentan problemas en la dispersión, y por
lo tanto, en la eficiencia de transferencia de Cu en las etapas.
• Agitación alta: Se hace más difícil la separación de fases lo que
aumenta la contaminación entre ellas, y también aumentan los
consumos de energía.
Reactivo y Concentración
• Para la elección del reactivo orgánico es necesario tener en
cuenta los siguientes factores:
• Disponibilidad y costo del reactivo.
• Alta facilidad de formación de un complejo con el metal que
interesa extraer.
• Solubilidad del compuesto órgano-metálico en la fase
orgánica y recuperación del extractante.

Temperatura
• Tiene un efecto altamente significativo en las características de
separación de fases en el circuito (alturas banda de dispersión,
y por tanto, en la determinación del flujo específico
recomendable y dimensionamiento de los settler), y en menor
medida sobre la cinética de las reacciones.
Banda de Dispersión
• Corresponde al espesor en que se produce
visualmente la separación de las 2 fases en un
decantandor.
• Esta banda interesa porque hace un efecto de
filtro tanto para el orgánico como para el acuoso.

ORGANICO

Frontera de movimiento

ACUOSO
 Dispersión: La mezcla de 2 fases
inmiscibles para luego
transformarse en una emulsión.
ORGANICO
Emulsión: Formación de gotas
pequeñas dispersas en otro líquido.
Una emulsión consiste en una
mezcla estable de 2 líquidos en la
cual el 1er. líquido no se mezcla en
el 2do. Líquido.

ACUOSO Coalescencia: Corresponde a la

agregación de las gotas en una sola
fase. Es un proceso de
transformación de una emulsión a
un sistema de 2 fases espontáneas.
La formación de la banda de dispersión está
relacionada con el tiempo de decantación.

Sobre el espesor de las bandas de dispersión

influyen:

Temperatura

Tamaño de las gotas

Viscosidad

Diferencia de densidad entre las 2 fases

Flujo de las soluciones

Hay 3 tipos de bandas de dispersión:

Pequeña:
Se considera poco Normal:
filtrante y en caso de Se considera un valor Elevada:
continuidad acuosa, la óptimo, de 8 – 14 cm
orgánica puede Podría provocar un
de espesor. arrastre mecánico de
arrastrar a la solución
acuosa. las emulsiones, las
fases se
contaminarían entre
sí.
Continuidad
• Al mezclarse 2 fases inmiscibles, una de ellas debe encontrarse
dispersa en la otra. Se presentan dos casos:
• Continuidad Orgánica: Cuando la fase acuosa está dispersa en
la fase orgánica. Es decir, la fase orgánica está en mayor
volumen.
• Continuidad Acuosa: Cuando la fase orgánica está dispersa en
la fase acuosa. Es decir, la fase acuosa está en mayor
volumen.
• Fase mayoritaria  Fase continua
• Fase minoritaria  Fase dispersa
 Contaminaciones que
afectan SX
La continuidad tiene gran
importancia en los arrastres
físicos de una fase en la otra
después de la separación.
Contaminaciones que
afectan procesos posteriores

Electrolito: Afecta la calidad

de los cátodos, por lo que se
pasa por filtros.
Recuperación del orgánico:
El principal costo de
operación en la reposición
del extractante.
Refino: Recuperar el
orgánico desde la piscina de
refino.

Remoción del acuoso: Los Las mayores impurezas son:

arrastres de acuoso en la Cl, Mn y Fe. Las cuales
fase orgánica son la principal interfieren en el proceso EW.
fuente de contaminación del Se suelen utilizar etapas de
electrolito. lavado.
Formación de Borras
La “borra” es una sustancia que se forma en la
interfase entre la fase acuosa y orgánica.

También se le conoce con el nombre de “crud” o

“gunk”

Corresponde a una emulsión estable de aspecto

gelatinoso compuesta de acuoso, orgánico y una
pequeña cantidad de sólidos finos.

Pueden ser externos: arcillas traídas por la fase

acuosa desde la LX (PLS). O ser precipitados del
mismo proceso SX producto del cambio de pH de
la solución.
Impiden la buena separación
de fases al ubicarse entre
ellas. Si se acumulan pueden
traspasarse de un equipo a
otro generando una “corrida
de borras”
Para retirarlas, se instalan bombas
de diafragma capaces de succionar
la borra desde su punto de
acumulación. Luego se llevan a un
estanque para poder recuperar el
reactivo atrapado.