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Evaluación de la reacción del cristal

violeta-hidróxido de sodio en un PFR

• Daniel Borrás
• Paula Jiménez
• Daniela Ramos
• Valentina Vallejo
Resumen
• El objetivo de este laboratorio es encontrar la constante de velocidad para la reacción de
hidróxido de sodio con cristal violeta en un reactor tubular por medio del método integral y
comparar la conversión alcanzada en la reacción entre los modelos de flujo tapón, flujo laminar
obtenidos en el experimento. Inicialmente se realizó una curva de calibración para conocer las
concentraciones del cristal violeta, posteriormente se llevó a cabo la reacción en un reactor
batch en el cual se determinó el valor de la constante de velocidad especifica y finalmente se
ejecutó la reacción en un reactor PFR donde se encontraron los valores de las conversiones
teóricas suponiendo flujo tapón y flujo laminar las cuales fueron:
Constante de velocidad especifica
K´ (s-1) 0.0024
Conversiones
𝑋𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 Flujo tapón 70.78%
𝑋𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 Flujo laminar 79.19%

Por ultimo se logró verificar que la suposición de régimen laminar es el mas exacto obteniendo un
error de 11.93% respecto al experimental.
100mLCristal violeta (1E-4M)
Ver tabla 1.1 ʎ=588 nm
250mLNaOH (0,02M)

Etapa 1
Tomar 7
(Preparación curva Preparación de Medir Graficar Abs vs
de calibración ) Recipientes y
soluciones absorbancia []CV
adicionar NaOH

Recipiente 7
Obtención de
Etapa1
curva de
calibración
Etapa 2
(Determinación Leer caída de Obtener K a partir
Inicio parámetros absorbancia en
Graficar Ln(CA0/CA)
de la pendiente de
Vs t
cinéticos ) función del tiempo la gráfica

Cada 30 s

5LCristal violeta (1E-4M)


Determinar X
Cristal violeta 50 ml / min E.Estable: Entrada
14LNaOH (0,02M) NaOH 200 ml/min E. Estacionario : Salida Medir : L Y D
exp y teorica

Etapa 3 Fijar flujos en la Determinar Determinar


Preparación de Leer
(Reacción PFR) bombas Volumen Volumen
soluciones absorbancia
peristálticas Teórico Experimental
Modelo Matemático
• Conversión para flujo tapón:
𝑋 = 1 − 𝐸𝑥𝑝 −𝑘 ′ 𝜏

𝑉
𝜏=
ν𝑂
• Conversión para flujo laminar:

2
𝑘′𝜏 𝑘′𝜏 𝑘′𝜏 𝑘′𝜏
𝑋 =1− ∗𝐸 + − 1 ∗ Exp −
2 2 2 2
Donde E(t):
𝜏
𝐸 𝑡 =0 𝑠𝑖 𝑡 <
2
𝜏2 𝜏
𝐸 𝑡 = 3 𝑠𝑖 𝑡 ≥
2𝑡 2
𝑘′𝜏
Donde 𝑡 =
2
𝑩𝒂𝒍𝒂𝒏𝒄𝒆 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 𝒆𝒏 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒐𝒓 𝒃𝒂𝒕𝒄𝒉 𝒑𝒂𝒓𝒂 𝒆𝒍 𝒄á𝒍𝒄𝒖𝒍𝒐
𝒅𝒆 𝒍𝒂𝒔 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒗𝒆𝒍𝒐𝒄𝒊𝒅𝒂𝒅

𝑑𝐶𝐴
= 𝑟𝐴
𝑑𝑡

𝑑𝐶𝐴 𝐶𝐴0
= − 𝑘 𝐶𝐴 𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 𝐿𝑛 = 𝐾´ 𝑡
𝑑𝑡 𝐶𝐴

Modelo para la determinación de la


𝑑𝐶𝐴
= −𝐾´ 𝐶𝐴 constante de velocidad especifica
𝑑𝑡
𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴
න = −𝐾´ න 𝑑𝑡
𝐶
𝐶𝐴0 𝐴 0
Análisis
y
resultados
0.7

0.6

0.5

0.4
Absorbancia

0.3

0.2 A = 24005 CA + 0,0292


Ecuación de calibración
R² = 0,9786
0.1

0
0.0E+00 5.0E-06 1.0E-05 1.5E-05 2.0E-05 2.5E-05

CA (mol/L)

Fig 1 . Curva de calibración


6

5
y = 0.0024x - 0.0612
4 R² = 0.9985
Analogía con la ecuación
Ln (CA0/CA)

3 del balance, la pendiente


es K´
2
K´ teorica 0.2300
1 K´ 0.0024
k 0.1549
0
0 500 1,000 1,500 2,000
Error 99.0

t (s)

Fig 2. Determinación de la constante de velocidad especifica


Conversiones teóricas asumiendo flujo laminar y tapón

El volumen teórico de reacción es


VTeórico (2.15 L) VExp (1.46 L) mayor al experimental, el cual,
es el verdadero

X Flujo tapón 70.78 % 56.62 %

X Flujo Laminar 79.19 % 61.64 %


Hipótesis 1:

Espacios vacíos

Fluido

Hipótesis 2:

Espacios vacíos
Fluido Fluido
Valores de conversión promedio entre volumen experimental y teórico

Valor medio La conversión teórica mas próxima a la


experimental es asumiendo un flujo laminar.
X flujo tapon 63.7 ± 7.1 % El error frente a la conversión experimental
X flujo Laminar 70.4 ± 8.8 % tomando en cuenta un flujo tapón fue de 19.16%,
mientras que, tomando en cuenta flujo laminar,
de 11.93%
X Exp 78.8 ± 3.7 %
Análisis de sensibilidad teniendo en cuenta ± 20 ml/min en el
flujo de NaOH manteniendo relación 4:1

Error
Flujo NaOH (mL/min) X flujo tapon X flujo Laminar Error tapón laminar t

180 60.5% 66.3% 16.3% 8.2% 389.3


200 53.2% 57.6% 26.4% 20.3% 350.4

220 56.6% 61.6% 21.6% 14.7% 318.6


Conclusiones
• Se hallaron los valores para las constantes de velocidad k’ y k1 de la reacción la cual fue de para el sistema
de hidróxido de sodio-cristal violeta mediante el método de integración, utilizando un reactor de tanque
tubular (PFR). Estos valores corresponden a 0.0024 s-1 y 0.1549 mol/m3*s-1 respectivamente.
• Se encontró el valor de la conversión experimental de la reacción el cual fue de 72.2%, así como también las
conversiones teóricas suponiendo flujo tapón y flujo laminar, estos valores corresponden a 53.2% y 57.6%
respectivamente. El porcentaje de error entre la conversión suponiendo el flujo laminar y el experimental
(20%) fue menor que el error obtenido suponiendo flujo tapón (26%), lo que quiere decir que el flujo dentro
del reactor tuvo un comportamiento laminar.
• Se realizó un análisis comparativo entre el valor de la constante de velocidad especifica K´ hallada
experimentalmente y el valor reportado en la literatura obteniéndose así un porcentaje de error
significativamente alto de 98%, esto se debe a las diferencias en las concentraciones iniciales de NaOH y
cristal violeta las cual fueron de 0.01M y 1e-5 para el montaje experimental y para el montaje teórico 0.02M
Y 1E-4M respectivamente.
• Un menor caudal implica un tiempo de residencia (t) mayor y, en consecuencia, una conversión mayor. Un
flujo de NaOH de 180 ml/min (20 ml/min menos que el trabajado) tiene un gran efecto sobre el error entre
la conversión teórica y la experimental, ya que se disminuye en un 50% referente al flujo laminar

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