REACCIONES REDOX

 Son aquellas reacciones que llevan a la transferencia

de electrones entre reactivos, alterando el estado de
oxidación.

 Aquel elemento que aporta los electrones recibe la

denominación de agente reductor (elemento que
se oxida)

 El elemento que recibe los electrones, por su parte, se

denomina agente oxidante. Este agente se reduce ya que
minimiza su estado de oxidación.
 La reducción implica captar electrones y
reducir el estado de oxidación.

 La oxidación es justo lo contrario (el

elemento entrega electrones e incrementa su
estado de oxidación).

 Ambos procesos se desarrollan en conjunto:

siempre que un elemento cede electrones y
se oxida, hay otro que los recibe y se reduce.
 Número O ESTADO de oxidación

 El estado de oxidación (EO) es indicador

del grado de oxidación de un átomo que
forma parte de un compuesto u otra
especie química.
 Equivalente- normalidad
 La NORMALIDAD es una medida de
concentración que expresa el número de
equivalentes de soluto por litro de
solución.

 Denominamos EQUIVALENTE REDOX a la

cantidad de sustancia que gana o pierde un
mol de electrones. Para calcularlo se divide
la masa atómica o molecular ente el nº de
electrones que gana o pierde en el proceso.
 Electrolito
 Un electrolito es cualquier sustancia que
contiene iones libres, los que se comportan
como un medio conductor eléctrico.

 Debido a que generalmente consisten en

iones en solución, los electrolitos también
son conocidos como soluciones iónicas

 Pero también son posibles electrolitos

fundidos y electrolitos sólidos
Transporte iónico en solución
 Difusión-Diferencia en la concentración de una
especie iónica
 Migración- Por la acción de un campo
magnético. Las cargas se mueven según signo.
 Convección-Por diferencia de temperatura-
Agitación
Leyes de Faraday
 1era Ley. Relaciona la cantidad de
elemento que reacciona con la cantidad
de carga eléctrica que circula m= z.q=z*I*t
 2da Ley. Relaciona cantidades de dos
sustancias diferentes que reaccionan con
una misma cantidad de electricidad
 Un equivalente (z) es la cantidad de
sustancia que reacciona con un mol de
electrones
ELECTROQUÍMICA

 REACCIONES GALVÁNICAS O
VOLTAICAS:
 Convierten energía química en
energía eléctrica.

 REACCIONES ELECTROLÍTICAS:
 Necesitan energía eléctrica para
producirse
Conductividad de electrolitos
 La conductividad (o conductancia específica)
de una solución de electrolito es una medida de su
capacidad para conducir la electricidad.

 Se calcula como el inverso de la resistividad

 La resistividad es la resistencia eléctrica específica

de un determinado material. Se designa por la letra
griega rho minúscula (ρ) y se mide
en ohmios por metro (Ω•m).

 La unidad SI de conductividad es el Siemens por

metro (S/m).
Conductividad específica
Conductividad equivalente
Conductividad equivalente
Conductividad equivalente a
dilución infinita
LEY DE KOHLRAUSH
 La variación de la conductividad equivalente de un
electrolito fue caracterizada experimentalmente por
Kohlrausch, a una temperatura determinada, frente a la raíz
cuadrada de la concentración, y, para algunos electrolitos,
las gráficas obtenidas en el dominio de bajas
concentraciones correspondían con bastante precisión a
una línea recta.

 Mide la eficiencia de cada equivalente de electrolito para

conducir la corriente
 Sólo se cumple para electrolitos fuertes
Variación de la Conductividad equivalente en función de c 1/2 para
algunas disoluciones acuosas de electrolitos, a 25°C
 La conductividad del electrolito a dilución infinita se
considera como resultado de las contribuciones de las dos
clases de iones individuales que forman al electrolito

 Los electrolitos fuertes son capaces de disociarse

completamente en solución.

 La conductividad de una solución de un electrolito fuerte a

baja concentración sigue la ley de Kohlrausch.

 Kohlrausch también encontró que la conductividad limitante

de aniones y cationes son aditivas: la conductividad de una
solución de sal es igual a la suma de las contribuciones a la
conductividad de los cationes y los aniones.
Ley de las migraciones
independientes de los iones
 Movilidad iónica

 La movilidad iónica se obtiene en cm/s,

dividendo la conductividad iónica (ohms-
1*cm2), por el Faraday, es decir, 96500

culombios.
Número de transporte
 Fracción de corriente transportada por cada ion:
anión o catión.
 Así , la fracción de corriente transportada por el
catión es t+ y la transportada por el anión es t-
 CELDA ELECTROQUÍMICA o
galvánica

 Es un dispositivo experimental para generar

electricidad mediante una reacción redox
espontánea en donde la sustancia oxidante
está separada de la reductora de manera
que los electrones deben atravesar un
alambre de la sustancia reductora hacia la
oxidante
 En una celda el agente reductor pierde
electrones por tanto se oxida.

 El electrodo en donde se verifica la

oxidación se llama ánodo.

 En el otro electrodo la sustancia oxidante

gana electrones y por tanto se reduce.

 El electrodo en que se verifica la reducción

se llama cátodo.
 Celda voltaica o galvánica
 Una celda voltaica aprovecha la
electricidad de la reacción química
espontánea para encender una
lamparita, es decir, convierte energía
potencial química en energía eléctrica.
 Las tiras de zinc y cobre, dentro de disoluciones de
ácido sulfúrico diluido y sulfato de cobre
respectivamente, actúan como electrodos (el derecho
actúa como cátodo y el izquierdo como ánodo)

 El puente salino (KCl) permite a los electrones fluir

entre las cubetas sin que se mezclen las disoluciones.

 Si ambas soluciones se conectan mediante un

voltímetro su lectura acusará 1,10 V, esto debido a
que el potencial de oxidación del Zn++ es 0,763 V y
el del Cu++ es de -0,337 V, por lo tanto el cinc (de
mayor potencial) le cede electrones al cobre (de
menor potencial).
 Diagrama de una celda

 Forma de representar una celda electroquímica

 Esquema se construye mirando la celda de izq a
derecha
 Se comienza y termina por el conductor
electrónico que constituye cada electrodo
 Entre los conductores electrónicos se colocan los
electrolitos que forman parte de las semiceldas
respectivas (indicando concentración)

 (SEMICELDA O MEDIA CELDA: conductor

electrónico + solución que contiene el ión)
 El metal de la tira de zinc se consume (oxidación) y
la tira desaparece. La tira de cobre crece al
reaccionar los electrones con la disolución de
sulfato de cobre para producir metal adicional
(reducción).

 Una pila se basa en un proceso Redox, por lo tanto

proviene de una reacción espontánea.

 La f.e.m. (Fuerza electromotriz) producida por

la pila genera una corriente externa.

 Los electrones pasan, a través de un hilo conductor,

hacia el otro recipiente produciendo la reducción
de éste, con lo que queda claro que de donde
provenían los electrones, era el recipiente donde se
produjo la Oxidación de la solución.
Fem- fuerza electromotriz
Los electrones fluyen desde el Ánodo hacia el
Cátodo debido a que existe una Diferencia de
Potencial entre los electrodos, a la que se llama FEM
o Ecelda (Potencial de la celda)
Potenciales referidos a la reacción de Reducción

E celda= E cátodo – E ánodo

 FEM de una celda
- Si está en condiciones estándar:
E0celda= E0 cátodo- E0 ánodo

- Si no está en condiciones estándar:

Ec de Nernst

E celda= E0celda- (RT/nF) Ln Q

FEM DE UNA CELDA
R: cte de los G.I.
T:Temperatura absoluta
n: nro de e- que se transfieren en la reacción
global
F: cte de Faraday (96500 C/mol)
Q: cociente de reacción

En el equilibrio: Ecelda = 0
Q=K
Ecuación de Nernst
Equilibrio químico en una celda
electroquímica
Convenciones
Ejemplo de aplicación
Celda galvánica vs celda electrolítica