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Departamento de
de Química
Química Analítica
Analítica yy
Tecnología
Tecnología de
de Alimentos
Alimentos
dww : densidad
densidad líquido
líquido (g/cm
(g/cm33)) 2 r d d g
2
p w
:: viscosidad V K r
2
viscosidad (g/cm/s)
(g/cm/s) 9
Método
Método de de la
la pipeta
pipeta. : Procedimiento:
Procedimiento:
1. Dispersión:: transferir 50-10050-100 g de de muestra,
muestra, añadir
añadir agua
agua destilada
destilada yy metafosfato
metafosfato
sódico
sódico y agitar
agitar 15 min.
min.
2. Transferir
Transferir la la suspensión
suspensión al al cilindro
cilindro A.S.T.M.
A.S.T.M. Llevar
Llevar con
con agua
agua aa un
un volumen
volumen
de 1130 mL ,, mezclar
mezclar y dejar reposar.
3. Leer
Leer enen el
el densímetro
densímetro aa loslos 40
40 segundos
segundos ::
% limo + % arcilla
arcilla = (lectura
(lectura hidrómetro/masa
hidrómetro/masa de suelo)100.
de suelo)
% arena = 100 – (%limo + %arcilla)
4. Agitar
Agitar yy dejar
dejar reposar
reposar .
5. Leer
Leer en en el
el densímetro
densímetro aa laslas 22 horas
horas :
% arcilla
arcilla = (lectura
(lectura hidrómetro/masa
hidrómetro/masa de suelo)100
de suelo)
% limo = (%limo + %arcilla) - %arcilla
DETERMINACIÓN DE CARACTERISTICAS GENERALES
lugar a iones OH--, ya que los coloides del suelo son ácidos débiles.
Procedimiento:
1.- Pesar 10 g suelo, secado, pasado por un tamiz <2-mm
2.-Añadir 25 mL de agua desionizada (o de una disolución de KCl 1 N)
3.-Agitar 5 min. (agitador magnético)
4.- Dejar reposar 30 min. Introducir el electrodo y leer el pH
DETERMINACIÓN DE CARACTERISTICAS GENERALES
DETERMINACIÓN CONTENIDO MATERIA ORGÁNICA
La determinación cuantitativa se realiza analizando el contenido de C
orgánico:
Vía seca: pérdida CO2
Vía húmeda: oxidación con K2Cr2O7 y posterior valoración de la cantidad
consumida
Procedimiento vía húmeda
1.- Pesar 0,5-1 g suelo, secado, pasado por un tamiz <2 mm
2.-Añadir 10 mL 1 N K2Cr2O7 agitando
3.- Añadir lentamente y agitando 20 mL H 2SO4 (conc.), agitar 30
segundos
4.- Dejar reposar 30 min.
5.- Añadir 200 mL agua desionizada y 10 mL H 3PO4 (conc.), evita las
interferencias debidas al hierro férrico
6.- Añadir 4 ó 5 gotas de difenilamina y valorar con disolución
de sal de Mohr hasta viraje pardo-negruzco a verde manzana.
DETERMINACIONES ANALITICAS EN SUELOS
NITROGENO EN SUELOS
Se encuentra en el suelo
Formando parte de la materia orgánica
Fijado , en la red de los silicatos
Como NH44++
Como NO33--
Solo una pequeña fracción se encuentra en forma asimilable, los NO 33-- y
el NH44++ intercambiable .
ANALISIS DE NITROGENO EN SUELOS (1)
NIROGENO TOTAL
Por el Método de Kjeldahl que consiste en disgregar con Na22SO44 o
K2SO4, en presencia de un catalizador ( Se o HgO) .
2 4
++
Todo el N se transforma en NH44 , se alcaliniza, se destila el NH33 sobre
una disolución en exceso de acido de concentración conocida.
Si se quieren incluir los nitratos, se añade antes de la disgregación ácido
ANALISIS DE NITROGENO EN SUELOS (2)
NITROGENO AMONIACAL
El NH4+ fijo se extrae con NaOH y el intercambiable con KOH. Una
NITRATOS (NO3- )
Se extraen con una disolución de sulfato de cobre y sulfato de plata .La
NITRITOS (NO2- )
ACTIVIDAD
ACTIVIDAD
ANTROPOGÉNICA
ANTROPOGÉNICA
CONTAMINANTE
CONTAMINANTE CONTAMINANTE
ORGÁNICO CONTAMINANTE
ORGÁNICO INORGÁNICO
CONTAMINANTE
INORGÁNICO
CONTAMINANTE
Fotolisis
Fotolisis
Deposición Deposición
Deposición Deposición
hojas hojas
hojas hojas
Volatilización
Volatilización Volatilización
Volatilización
Escorrentía Escorrentía
Escorrentía Superficie suelo Superficie suelo Escorrentía
Superficie suelo PLANTAS PLANTAS Superficie suelo
PLANTAS PLANTAS
Dispersión en Dispersión en
Dispersión en Dispersión en
aguas subterráneas Clave aguas subterráneas
aguas subterráneas Clave aguas subterráneas
Sitios
Procesos Sitios
Procesos acumulación
acumulación
RUTAS DE LOS CONTAMINANTES EN SEDIMENTOS
ÓXIDOS HIDRATADOS Fe y Mn, LIGANDOS INORGÁNICOS,
COMPUESTOS ORGÁNICOS DE LIGANDOS ORGÁNICOS DE
d e s d e e l a g u a in te rs tic ia l
F lu jo d e h ie rro , m a n g a n e s o y c o m p u e s to s o rg á n ic o so le
ALTO PESO MOLECULAR BAJO PESO MOLECULAR
d e s d e e l a g u a in te rs tic ia l
F lu jo d e c o m p u e s to s o rg á n ic o s d e b a jo p e s o m o le c u la r
COMPLEJOS COMPLEJOS
COLOIDALES METÁLICOS
METÁLICOS (IN)ORGÁNICOS
METALESn+
SOLIDOS EN SUSPENSIÓN
(especiación metálica particulada)
Sedimentación
Resuspensión
d ec ualaltor p e s o m
SEDIMENTOS
Equilibrio de adsorción-desorción entre sólidos y agua intersticial, liberación de
metales desde la materia orgánica depositada, redistribución
COMPORTAMIENTO DE LOS CONTAMINANTES EN SUELOS Y
SEDIMENTOS
Factores importantes
Composición del suelo :
1.- Cantidad y tipo de materiales arcillosos
2.- Óxidos de Fe y Mn
3.- Contenido en materia orgánica: sustancias húmicas
Actividad microbiana
Condiciones ambientales : pH, condiciones redox
Naturaleza de las sustancias contaminantes
Interacción
Tendencia a acumular contaminantes
Adsorción/desorción :
1.-cantidad y tipo de materiales arcillosos
2.-óxidos de Fe y Mn
3.-contenido en materia orgánica: sustancias húmicas
Actividad microbiana :
1.-Descomposición contaminantes orgánicos
2.-Oxidación de sulfuros
3.- Metilación de As, Se, Hg,…
ANÁLISIS DE METALES PESADOS EN SUELOS
HClO44; HF...
Calentamiento convencional:
Dilución
a) Recipientes abiertos
Calentamiento
Calentamiento Calentamiento
convencional
convencional microondas
Ventajas
Tiempos de digestión más cortos
No hay pérdidas de volátiles
Disminuye riesgo contaminación
ANÁLISIS Y ESPECIACIÓN DE METALES PESADOS:
Objetivo
Contenido total: ¿qué cantidad de analito está presente?
Especiación: ¿en qué forma se encuentra el analito?
La especiación implica la determinación de las diferentes especies, formas o
fases en las que se puede encontrar un elemento
Funcionalmente, por ejemplo, fracción disponible para las plantas
Operacionalmente, de acuerdo con el procedimiento o reactivo utilizado
en su aislamiento
Como un compuesto químico específico o estado de oxidación , por
ejemplo, metilmercurio o hierro ferroso
5 Residual/Silicatos HF/HClO4
EXTRACCIÓN SECUENCIAL TESSIER
11 gg de
de sedimento
sedimento
++
MgCl
MgCl22 pH=7
pH=7
Agitación 1h Tª ambiente
Centrifugación
Centrifugación
Residuo Sobrenadante FRACCIÓN
FRACCIÓN
INTERCAMBIABLE
INTERCAMBIABLE
NaAcO/AcH
NaAcO/AcH pH=5
pH=5
Agitación 15h Tª ambiente
Centrifugación
Centrifugación
Residuo Sobrenadante FRACCIÓN
FRACCIÓN UNIDA
UNIDAAA
CARBONATOS
CARBONATOS
NH
NH22OH.HCl
OH.HCl (en
(en 25
25 %
% HAcO)
HAcO)
Agitación 7h Tª 96 ºC
Centrifugación
Centrifugación
Residuo Sobrenadante FRACCIÓN
FRACCIÓN UNIDA
UNIDAA ÓXIDOS
ÓXIDOS DE
DE
FE
FE Y
Y MN
MN
30
30 %
%HH22O
O22 ++ HNO
HNO33
Agitación 5h 86 ºC
Centrifugación
Centrifugación
Residuo Sobrenadante FRACCIÓN
FRACCIÓN UNIDA
UNIDAAA MATERIA
MATERIA
ORGÁNICA
ORGÁNICA
Disolución
Disolución agua
agua regia
regia ++ HF
HF FRACCIÓN
FRACCIÓN RESIDUAL
RESIDUAL
ANÁLISIS CONTAMINANTES ORGÁNICOS
CONTAMINANTES
W g de muestra seca
ORGÁNICOS
Soxhlet
Hidrocarburos alifáticos, aromáticos
Microondas
Extracción Embudo (PAHs), aldehídos, cetonas, alcoholes y
con disolvente Ultrasonidos fenoles, anilina y benzidinas,
orgánico disolventes clorados, bifenilos
Extracción policlorados (PCBs), pesticidas
Fase
Sólida (SPE) (insecticidas y herbicidas),....
Limpieza DIFICULTADES DEL
ANÁLISIS
Gran variedad de compuestos
Concentración Diferentes mecanismos de
interacción sólido y contaminante
Posibilidad reacciones de
Determinación por degradación
GC-FID, GC-ECD, Etapas de limpieza mucho más
GC-MS, HPLC-MS, ect críticas que en agua por ser matrices
más complejas
EXTRACCIÓN DE CONTAMINANTES ORGÁNICOS EN SUELOS Y
SEDIMENTOS
Método TÉCNICA DE
APLICACIONES COMENTARIOS
USEPA EXTRACCIÓN
Extracción Compuestos no volátiles Buen método con pocas
3540 y semivolatiles de variables que afecten a la
con Soxhlet suelos, fangos y residuos recuperación del extracto
Soxhlet Bifenilos policlorados , Tan eficaz como la
3541 pesticidas extracción (2 horas) en
automático organoclorados Soxhlet
Extracción Compuestos no volátiles Extracción a presión con
3545 y semivolatiles de poco volumen de solvente
rápida suelos, fangos y residuos orgánico
Compuestos no volátiles Es el menos eficaz .
3550 Extracción con y semivolatiles de Gran volumen de disolvente.
ultrasonidos Los compuestos de P se
suelos, fangos y residuos destruyen en la extracción
Extracción con Hidrocarburos CO2 a presión ;extracción
3560 FS semivolatiles en suelos y
sedimentos rápida
Extracción con Hidrocarburos CO2 a presión ;extracción
3561 aromáticos polinucleares
FS rápida
EXTRACCIÓN SOXHLET
10 g sedimento
Na2SO4
Disolvente orgánico
EXTRACCIÓN SOXHLET: COMPARACIÓN DE DISOLVENTES
Condiciones
1 g sedimento
200 mL de disolvente
Soxhlet 6 h
Limpieza con columna
fluorosil
COMPARACIÓN MAE/SOXHLET
Concentración : 0,03 – 0,35 mg/Kg
Condiciones
MAE = 30 mL hexano:acetona (1+1); Tª: 115 ºC; textracción
MAE extracción
= 5 min.
Soxhlet = 300 mL DCM; 16 horas
Conclusión:
Valores extracción comparables
Ventajas MAE: menor volumen disolvente; menor tiempo
EXTRACCIÓN FASE SÓLIDA ETAPAS EXTRACCIÓN FASE SÓLIDA
Adsorbente Adsorbente
Adsorbente
Adsorbente
Paso 3: Introducir la muestra
Adsorbente Analito
Interferencias
INTERPRETACIÓN RESULTADOS
INTERPRETACIÓN RESULTADOS