MECANISMOS DE

REACCIÓN
INTEGRANTES:

CASTILLO BULEJE, ANTONY ALEXANDER

RUITON BALLARDO, ROSA LUZ

 CONCEPTOS PREVIOS
 Cinética química
 Velocidad de reacción
 Orden de reacción
 Molecularidad
Cinética química:
Área de la fisicoquímica que se encarga del estudio
de las velocidades de las reacciones químicas,
cuando varían las concentraciones en el tiempo
FACTORES QUE AFECTAN A LA
VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN .

Depende de
 ORDEN DE UNA REACCIÓN
 Para la siguiente reacción:
aA + bB productos
La velocidad de reacción se expresa como: v = K [A]m [B]n
K = constante de velocidad o velocidad específica

Esta ecuación se denomina ecuación de la velocidad o ley de la velocidad

de la reacción y debe determinarse experimentalmente.

• En la expresión: v = k · [An · [Bm se denomina orden de

reacción al valor suma de los exponentes “n + m”.
• Se llama orden de reacción parcial a cada uno de los exponentes. Es
decir, la reacción anterior es de orden “n” con respecto a A y de orden
“m” con respecto a B.
INTRODUCCIÓN
Existen reacciones elementales como:
H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g) , v = k · [H2 · [I2

 Donde los órdenes parciales de reacción de la ecuación de

velocidad de cada uno de los reactivos y sus coeficientes
estequiométricos en la reacción son iguales.
 Sin embargo en la mayoría de reacciones esto no se cumple y
esto es porque muchas reacciones químicas se realizan en
varias etapas, por lo que para determinar la ecuación de
velocidad de la reacción se debe determinar
experimentalmente
Reacciones Complejas:
Son aquellas que transcurren en 2 o más etapas, con formación de
intermediarios. También podemos decir que es un conjunto de
reacciones elementales.
Ejemplo:
NO2 (g) + CO (g)  NO (g) + CO2 (g) , v = k · [NO22
Etapas:
• 2 NO2  NO + NO3 (Etapa 1)

• NO3 + CO  NO2 + CO2 (Etapa 2) +

2 NO2 + NO3 + CO  NO + NO3 + NO2 + CO2 (simplificando)
NO2 (g) + CO (g)  NO (g) + CO2 (g)
Donde la reacción global es la suma de las dos etapas (Rx. elementales)
 ¿QUÉ ES UN MECANISMO DE
REACCIÓN?
 Es la secuencia de procesos elementales que
dan lugar a una reacción global se diferencia de
esta porque muestra los pasos bien detallados
y la reacción global muestra solo el estado
inicial y final.
CARACTERÍSTICAS
 Permite explicar características cualitativas
(Desarrollo de color, aparición de
precipitados, etc)
 Permite explicar características
cuantitativas como la velocidad de
reacción.
 Se diferencia con la reacción química
porque muestra los pasos bien detallados.
 EJEMPLOS:
 2O3 → 3O2
Etapa 1: O3 → O2 + O
MECANISMO
Etapa 2: O3 + O → 2O2
 2NO + O2 → 2NO2
Etapa 1: 2NO + O2 → 2NO2
MECANISMO
Etapa 2: N2O2 + O2 → 2NO2
ELEMENTOS DE UN MECANISMO DE REACCIÓN
Molecularidad:
• La reacción: H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g)
es una reacción elemental (que sucede en una sola etapa) y para que suceda es
necesario el choque de dos moléculas (una de H2 y otra de I2). Se dice que es
una reacción “bimolecular”
• Se llama molecularidad al número de moléculas de reactivos que colisionan
simultáneamente para formar el complejo activado en una reacción
elementales.
•Generalmente, en reacciones elementales, coincide con el orden de reacción.
•Sin embargo, existen casos en los que no coinciden, como las reacciones de
hidrólisis en los que interviene una molécula de agua ya que al ser [H2O]
prácticamente constante la velocidad es independiente de ésta.
•Es raro que una reacción intervengan más de tres moléculas pues es muy
poco probable que chocan entre sí simultáneamente con la energía y
orientación adecuadas.

(reacción bimolecular)
Descripción de las etapas
2A + 2B → C + D
Su verdadera ecuación de velocidad es:
v = k·[A]·[B]
Esto ocurre porque no es un proceso elemental,
sino que se da en una serie de etapas
 Etapa 1: A + B → D + E (Etapa lenta)
 Etapa 2: A + E → F
 Etapa 3: F + B → C
E y F: Intermedios de reacción
“etapa limitante de la velocidad” : etapa lenta que
determina la velocidad de la reacción global.
EJEMPLO
• La reacción
NO2 (g) + CO (g)  NO (g) + CO2 (g) (Rx. Global)
sucede en dos etapas:
• 1ª etapa (lenta): 2 NO2  NO + NO3
• 2ª etapa (rápida): NO3 + CO  NO2 + CO2
• La reacción global es la suma de las dos.
• NO3 es un intermedio de reacción.
• En la etapa lenta, que es la que determina la
velocidad, intervienen dos moléculas de NO2,, por lo
tanto v = k · [NO22
 ENERGÍA DE ACTIVACIÓN
Cuando tiene lugar una reacción química, inicialmente crece la energía, al
producirse la ruptura de los enlaces de los reactivos, hasta que se alcanza un
máximo.
El estado intermedio del sistema, al que corresponde la energía máxima, se
denomina estado de transición o complejo activado. La energía necesaria
para pasar desde los reactivos al estado de transición se llama energía de
activación Ea
Los reactivos deben superar
la barrera de energía de
activación para poder
convertirse e productos,
incluso si la reacción
fuese exotérmica
El pico de la barrera corresponde
al complejo activado, una especie
transitoria de vida muy corta que acaba
dando lugar a los productos
Perfil de una reacción:
Diagrama energético de una reacción
por etapas:
 NOTA:
 Cada una de las etapas tiene su propia energía
de activación, su propio complejo activado y su
propia velocidad.
 A la más lenta de ellas se la denomina “etapa
limitante de la velocidad” , cuya ecuación de
velocidad coincide con la ecuación de velocidad
de la ecuación global.
 La que tiene la montaña mas alta es la etapa
más lenta, ya que necesita mayor energía de
activación para que se lleve a cabo la reacción.
Mecanismos de reacción: tipos de reacciones
involucradas
a) Reacciones opuestas o reversibles
Reacciones que se producen en ambos sentidos y por lo general
conducen a un estado de equilibrio Vdirecta = Vinversa
k1
d(A)/dt = - k1 (A) + k-1 (B) = 0
A B
k-1 k [A] = k [B]
1 -1

[ B] k1
 K
[]

B
[ A] k 1

Tiempo constantes de constante de

velocidad directa e equilibrio
inversa
b) Reacciones consecutivas o en series
Reacciones en las cuales el producto de una de las
etapas elementales es el reactante de la siguiente
k1 k2
A B C

k2 >>> k1 k2 <<< k1

[] []
A C A C

B B

Tiempo Tiempo