ESTUDIO CINÉTICO DE LA DESCOMPOSICIÓN DEL CARBONATO DE CALCIO, UTILIZANDO EL MÉTODO DEL CORAZON NO REACCIONADO

Henry Merino J1 Laboratorio de Ingeniería de la Reacción Química II Demex, Escuela Politécnica Nacional, Quito, Ecuador Teléfono: (523) 2546073 1 Estudiante de la Carrera de Ingeniería Química, henryque22@hotmail.com

ABSTRACT
Was performed applying a model of the heart responded through various methods obtained by the various lab groups, taking into account that the main objective is to determine which of these processes is more efficient, and which gives a better conversion for the calcium carbonate. The methods were applied to various types of furnaces as: Oven Nichols Fireplace gas oven, tube furnace, oven and thermogravimetry. The implementation of the mythology is governed according to the parameters and handle each type of analysis is required, for example, analysis of X-ray diffraction due to different weights by using a scale, thermogravimetric, and so on. Each of the processes resulting in different outcomes were evaluated, they are compared and tabulated, giving varying degrees of conversion of the largest being the gas oven 60 minutes is almost 100%, plus a chart comparing the Conversion versus time.

RESUMEN
Se realizo la aplicación de un modelo del corazón no reaccionado, mediante diversos método obtenidos por los diversos grupos de laboratorio, teniendo en cuenta que el objetivo principal es el de determinar cual de estos procesos es mas eficiente, y cual da una mejor conversión para el carbonato de calcio. Los métodos utilizados fueron aplicados a diversos tipos de hornos como: Horno Nichols, horno a gas tipo chimenea, horno tubular, horno eléctrico y por termogravimetría. La aplicación de la mitología esta regida de acuerdo a los parámetros que cada una maneja y al tipo de análisis que se requiera, como por ejemplo, el análisis de Difracción de rayos X, por diferencias de pesos mediante una balanza, termogravimétricos, etc. Cada uno de los procesos se evaluaron originando diversos resultados, los mismos que son comparados y tabulados, dando diversos grados de conversión siendo el mayor el del horno a gas que a los 60 minutos es prácticamente del 100%, además de un gráfico comparativo de las conversiones en función del tiempo.

INTRODUCCIÓN Modelización de un Proceso de Calcinación en un Horno Rotatorio.
Se describe un modelo simple para la calcinación del carbonato de calcio en oxido de calcio, por medio de un horno rotatorio expresado como una serie de reactores perfectamente agitados e interconectados con zonas muertas. La cinética de la reacción fue determinada experimentalmente y la transferencia de calor fue determinada por mediciones en una fábrica de cemento. La distribución de tiempos de residencia, así como las condiciones del proceso y el rendimiento de la reacción, fueron expresadas en términos de cuatro parámetros k, α, β, y γ. El mecanismo de de carbonatación de la caliza comprende inicialmente la formación de oxido de calcio sobre la superficie de las partículas, seguida por la conducción de calor a través del oxido de calcio hasta el frente constituido por el carbonato de calcio, la reacción del mismo y el consecuente retroceso del frente de carbonato y la migración del dióxido de carbono a través de la capa de oxido de calcio hacia la superficie de la partícula. Cuando la reacción ocurre a temperaturas muy elevadas, se presenta un fenómeno de formación de una costra relativamente impermeable sobre la partícula, dificultando el proceso de eliminación de CO2 por difusión, llevando a la aparente contradice en de una disminución en la cinética y rendimiento de la reacción a temperaturas más elevadas. La reacción de de carbonatación es además reversible y la reacción contraria de recarbonatación en del oxido de calcio es favorable al aumentar la presión parcial de dióxido de carbono o al disminuir la temperatura según: PCO2=eH-T*S-R*T La existencia de procesos de difusión en las partículas hace que la cinética global observada también dependa del diámetro de las mismas. Como alternativa a este sistema de calcinación de carbonato de calcio por horno rotatorio se propone otros modelos tales como:

Estudio Cinético de la Descomposición del Carbonato de Calcio por Cromatografía Gaseosa
En este estudio se determinó la velocidad de descomposición y grado de avance de la reacción (conversión) de muestras de carbonato de calcio, grado analítico y calcita procedente de la provincia de Neuquén – Argentina. Adicionalmente se determinó la morfología y microestructura de los materiales de partida, aplicando molienda y tamizado (malla 325 ASTM), difracción láser para determinar la distribución de tamaño de partícula, determinación de área específica mediante Método BET, microscopía electrónica de barrido (SEM) para comparación de microestructura y difracción de Rayos X en muestras y productos. Para determinar la velocidad de descomposición se empleó un cromatógrafo gaseoso SRI 8610 C acoplado en línea a la salida de un reactor de cuarzo bajo condiciones isotérmicas a varias temperaturas, con Helio como carrier, N2 como gas de arrastre y CO2 puro para calibrar el equipo. Se eligió la temperatura de 725⁰C porque se tiene una velocidad de descomposición adecuada para una buena señal del cromatógrafo. Se tomaron muestras cada 5 minutos, con lo que calculó la

concentración de CO2/seg en N2 (en ppm), obteniendo así velocidades instantáneas a distintos tiempos de reacción. El tiempo total de descomposición está entre los 50 y 70 minutos. De manera complementaria se determinó la pérdida de masas totales luego de completada la reacción con balanza de sensibilidad 0,01 mg. Se tuvieron tamaños de partícula de 18 µm y 22 µm para el carbonato de grado analítico y la calcita, respectivamente. La morfología observada al SEM presenta una distribución de tamaño homogéneo y forma romboédrica con caras lisas para el CaCO 3 grado analítico, a diferencia del mineral que presenta fracturas y mayor rugosidad, con lo que se justifica su mayor área específica (mineral: 3 cm2/g; analítico: 0,5 cm2/g). El difractograma del CaCO3 grado analítico es típico, mientras que el del mineral presenta impurezas identificadas como sulfatos. Los valores de conversión se calcularon integrando curvas de velocidad vs tiempo. Como resultado se tienen velocidades de descomposición mayores para el carbonato analítico, velocidades que disminuyen con el avance de la reacción; y con la reacción en control químico, es decir, con un caudal adecuado de N2, se observa que las velocidades de descomposición son mayores que las obtenidas con un menor caudal de N2, cuando se tiene control disfuncional de la reacción. El método se presenta con buena reproducibilidad y sensibilidad, e incluso puede ser mejorado para convertirse en una herramienta muy útil para seguir el curso de una reacción y determinar parámetros cinéticos en línea, y sobre todo para simplificar el análisis de procesos donde se tenga más de un producto gaseoso, siguiendo la evolución de todos al mismo tiempo, y donde no se pueda aplicar termogravimetría, basada en la determinación de pérdidas de masa.

Modelado de la Descomposición y Sulfonación de los Carbonatados “oil shale”
En base de la calcita natural; Para el modelado matemático de la descomposición del carbonato de calcio se han propuesto varios modelos entre ellos el modelo de corazón no reaccionado y el modelo de la conversión uniforme los cuales pueden ser aplicados satisfactoriamente en casos específicos. El modelo de corazón no reaccionado para partículas de tamaño constante puede ser usado para la caracterización de la reacción sólido – gas. Para la obtención de datos para el modelado matemático de este proceso se uso serie de experimentos termogravimétricos acompañado de rayos X y un análisis de microscopia electrónica, el área especifica y porosidad de las muestras fueron manejadas con la selección de varias muestras de carbonato de calcio natural. En la termogravimetría se uso un derivatografo y las siguientes condiciones experimentales: • • • • Peso de la muestra: 200 mg Tamaño de partícula: 125 – 160 μm Concentración de CO2 en el aire: 15 – 100% con un de flujo de 30lt/h Incremento de temperatura: 10°K/min

La descomposición del carbonato de calcio fue caracterizada por el grado de conversión “X”, con incrementos significativos en la temperatura de calcinación disminuye el área específica de cal obtenida y permite un decremento en la porosidad, el análisis de microscopia electrónica obtenido muestra que la calcinación a temperaturas moderadas permite tener una buena porosidad mientras

Considera que puede estar dado por la velocidad de la reacción química y la velocidad de formación de cada gas producido.que a temperaturas elevadas se forma una fina capa liquida superficial que impide que la reacción continúe. Conversión en función de la temperatura de reacción Para este tipo de metodología se aplica el modelo de distribución random de poro para poder obtener la cinética de la reacción de la siguiente forma: dXdt= kw T*FCO2*SCaCO3*(X)MCaCOρCaCO3 Velocidad de Descomposición del Carbonato de Calcio La descomposición del carbonato de calcio puede ser representada por: CaCO3→CaO+CO2 Este proceso para determinar la velocidad de descomposición parte del principio de corazón no reaccionado. Los datos que se pueden obtener a partir de este método se pueden aplicar para la obtención de gráficos en función de la temperatura. . el grafico que se puede obtener es uno del siguiente tipo: Figura 1.

Modelo del corazón no reaccionado Si se asume que todo el calor transferido por la interface es usado para suplir el calor de la reacción. Pi=Ki+αPo1+α ∝=DroKriro-ri Seguidamente: Pi=Po-βTo-Ti β=KD∆H De estas dos últimas ecuaciones se obtiene: Ti=To-Ki-Poβ1+α En general se puede determinar la relación de tiempo versus la conversión mediante la ecuación: . por las constantes físicas y químicas y el valor referencial del radio interno. entonces la velocidad que cada CO2 que se esta empezando a formar está dado por: nCO2=Q∆H=4πK∆HTo-Ti1ri-1ro La velocidad de formación de CO2 puede ser expresada en términos de la constante de velocidad de la reacción química: nCO2=K4πri2p*-pi Para una reacción de primer orden se asume: P* = K a Ti Considerando la difusividad que se presenta por la transferencia de masa el flujo de CO 2 producido en las capas se expresa por: nCO2(f)=4πDPi-Po1ri-1ro Los valores de Pi y Ti pueden ser calculados desde las condiciones iníciales de presión y temperatura.Figura 2.

Últimamente los esfuerzos se han centrado en la disminución de esta temperatura lo cual permitiría un ahorro de energía en la industria de cemento. ya que se obtiene conversiones de casi el 100%. Tiempo. se obtiene: Tr vs. aproximadamente 900°C. Los métodos empleados para determinar la formación de CaO son: Estudios TG-DSC de las muestras realizadas con un TG-DSC Netzsch STA 489 instrument a una velocidad de calentamiento de 10°C/min en atmósfera de nitrógeno. depende del tipo y cantidad de presente de impurezas en él. mediante técnicas de TG-DSC y de difracción de de rayos X. Tiempo. que no reflejan condiciones reales en un proceso de descomposición a nivel industrial. K=βρP*-Po Termogravimetría Hay pocas investigaciones de análisis térmicos cuantitativos (TA) a nivel nanométrico y la mayoría de investigaciones se limitan a partículas de tamaños de algunas micras. En el cemento todos los minerales constituyentes se forman por la reacción de CaO obtenida por la descomposición térmica de caliza. los polvos de CaO obtenidos de la descomposición térmica de CaCO3 fueron cubiertos con carbono y oro bajo una atmósfera de argón. mg de CaC03 y CaO vs. La temperatura de descomposición del CaCO3. El valor de la pendiente de este gráfico es el valor de β y con este se puede determinar el valor de la constante de reacción. Los autores proclamaban que en presencia de ácidos la temperatura de descomposición de CaCO 3 disminuía y la calidad de CaO permanecía inalterable. succínico y cítrico en la descomposición de CaCO3. Se uso como referencia Al2O3. Recientemente. 10 y 20 masa%) para bajar la temperatura de descomposición de CaCO3. Sin embargo. el método no permite dimensionar equipos (hornos) de descomposición de carbonato de calcio. Formación de CaO por Descomposición Térmica de Carbonato de Calcio en Presencia de Ácidos Carboxílico El presente documento estudia el efecto que tiene los ácidos tartárico. Lo mencionado anteriormente refleja los beneficios que presenta nuestra técnica a escala de laboratorio. Posteriormente se obtuvieron gráficos con un microscopio electrónico de barrido (Philips XL 30i) .t=roβ1-1-f13 Donde se grafica ro1-1-f13 versus el tiempo transcurrido de la reacción. con lo que se puede obtener una grafica de la conversión de CaCO3 vs. En este estudio se utiliza la termogravimetria como técnica de referencia de diversos métodos que determinan la cinética de descomposición de carbonato de calcio. La termo-balanza del equipo utiliza pequeñas cantidades de muestra (algunos mg) y como resultado de la reacción. Tiempo y comparar con las otras técnicas que se pueden emplear. Kasselouri usó ácidos carboxílicos de concentraciones diferentes (5. Medidas de la distribución del tamaño de partícula mediante un Contador Laser Granulométrico Estudios SEM.

Previamente se enciende el horno tubular (Thermolyne. se realizó en base a la gravimetría con seis muestras de similar peso a distinto tiempo. 21100) hasta alcanzar una temperatura de 900 °C. 30.04. 15. a intervalos de tiempo de diez minutos se toma un grano y se pesa la cantidad de carbonato que no reacciono separando todo el oxido de calcio formado para ello se rocía agua que produce la reacción de formación de hidróxido calcio a partir del oxido de calcio. Se preparan 7 muestras de 2 gramos de CaCO3 (Sartorius.0001. una vez hecho esto se pasa por un tamiz #40 y lo retenido corresponde al carbonato de calcio sin reaccionar. 10. la temperatura media obtenida es 730 ºC. La medición de la temperatura de reacción se realiza con la ayuda de una termocupla con la que se mide la temperatura dentro del horno. luego se introduce estas muestras al horno con funcionamiento a gas. el análisis de la cinética de la descomposición de carbonato de calcio. Para el horno eléctrico se determinó la descomposición de carbonato de calcio en cal mediante análisis gravimétrico. marca SARTORIUS modelo TE 124s con apreciación ±0. la agitación del lecho fue establecida en 4 revoluciones por minuto.075M) siguiendo la reacción: 2NaOH+CO2 Na2CO3+H2O El CO2 producido reacciona con el NaOH. se cierra el sistema y se inicia el suministro de N2. a una temperatura de 900°C. Cada ensayo se realiza a 3. 6. seis crisoles de porcelana y en cada uno se añadió una cantidad de 2 g de carbonato de calcio (250 a 400 um). Marca Linderberg/Blue modelo BF51728S-1. . TE1245) cada una en una navecilla de porcelana. Al retirar las navecillas del horno se las debe mantener en un desecador para evitar la producción de CaOH por la reacción del CaO con la humedad del ambiente. la temperatura de reacción a la cual se efectuó la toma de muestras fue de 900 °C. para lo cual se pesó en una balanza analítica. En el horno tubular se tiene CaCO3 con una granulometría 74-104μm. Se introduce la muestra. cada 15 minutos se realizó la toma de muestras que fueron luego analizadas por difracción de rayos x para determinar los porcentajes de carbonato de calcio y de oxido de calcio. El procedimiento consiste en pesar inicialmente cada grano. Para determinar el consumo de NaOH se procede a titular una alícuota con H2SO4 (0. La salida del CO2 producido en la reacción y el N2 de arrastre se hacen burbujear en una solución de NaOH (0. Además se realizaron procesos paralelos a este método. 9. luego se procedió a calcinar en un horno eléctrico. el mismo que se mantuvo constante durante toda la operación mediante la regulación de las válvulas de entrada del aire así como de la entrada del gas. horno a gas tipo chimenea. 45 y 60 min respectivamente para finalmente después de enfriarles en un desecador pesar en la balanza analítica cada uno de los crisoles más el carbonato de calcio. Posteriormente se sacó cada crisol a 5.037 M) utilizando fenolftaleína como indicador. 15 y 18 minutos. Horno a gas.METODOLOGÍA Se realizó el proceso de calcinación del carbonato de calcio en un horno Nichols Herreshoff Mono Solers. 12. mediante diversos procesos de calcinación en diferentes equipos tales como: horno eléctrico. la operación se realizó en condiciones de combustión en atmósfera oxidante con un exceso de aire (λ) igual a 1. Se prepara un sistema para el ingreso de N2 que servirá como gas de arrastre. horno tubular y termogravimetría. finalmente se procede a pesar las fracciones.

Setear el equipo en una temperatura final de 950°C. 45 y 60 minutos y pesarlas con la finalidad de analizar el proceso de descomposición de la materia prima. sin embargo los resultados obtenidos nos dejan ver que a pesar de tener un tiempo mayor la conversión es igual a la obtenida por el horno tubular. práctica realizada en un horno tubular. el tiempo de descomposición del carbonato de calcio llega a tan solo los 18 minutos llegando a obtener un valor de conversión del 96%. t(min) y w(mg) vs. 15.En la termogravimetría se colocó en la canasta de platino de la termobalanza una pequeña cantidad de muestra.19 x10-9 (m/s) siendo un valor aceptable debido a que el tiempo es muy corto. La mejor conversión se presenta en el horno a gas ya que en un tiempo de 60 minutos la conversión prácticamente es 100%. Se requirió de un tiempo de 120 minutos para descomponer el carbonato de calcio en el horno nichols. tiempo y masa de muestra: T(°C) vs.00 0. 10. se trabajo con 15 kg de material. Tabla 1. a diferencia de los demás procesos que trataron cantidades de muestras muy pequeñas. Sacar el crisol en cada intervalo de tiempo 5.66 . se pesaron 2 g de carbonato de calcio (d p=74-104 [mm]) en una balanza en seis crisoles de porcelana previamente pesados. esto debido a que. Como podemos observar en la tabla 3. RESULTADOS Y DISCUCIÓN Los experimentos realizados en laboratorio indicaron que cada uno de ellos fueron absolutamente tratables por el método del corazón no reaccionado. En cada proceso se da una variación tanto en el tiempo como en las conversiones. t(min) Para el horno eléctrico de lecho fijo. esto debido a la cantidad de material tratado y el tiempo necesario para la descomposición del carbonato de calcio además el tamaño de partícula influye ya que para el mismo proceso en un horno eléctrico pero a tamaños de partícula diferentes la conversión en el primer caso es del 98% (tabla1) y en el otro del 99% (tabla2). y que la tabulación y tratamiento de los datos fueron los suficientes para obtener toda la información necesaria para realizar un análisis comparativo entre ellos. además su constante de reacción está cercana a los otros procesos. y fijar una tasa de calentamiento de 50°C/min. 30. sin embargo el valor de K es de 6. Conversión de carbonato de calcio en un horno eléctrico (175um) Tiempo (min) 0 5 Conversión 0. Los resultados de la descomposición de carbonato de calcio proporcionados por el equipo son una figura con escalas en temperatura. Se introducen en un horno eléctrico de lecho fijo a una temperatura de 900°C. Iniciar la descomposición de carbonato de calcio (CaC03) y obtener la gráfica que nos proporciona la respuesta del equipo. sin embargo mantener los parámetros en este horno es complicado debido a que no se puede conservar la temperatura constante y medirla es complicado.

96 0.99 Tabla 3.95 0.69 0.10 15 30 45 60 0.85 0. Conversión de carbonato de calcio en un horno Tubular Tiempo (min) 0 3 6 9 12 15 18 Conversió n 0.03 0.98 0.98 0. Conversión de carbonato de calcio en un horno eléctrico (89um) Tiempo (min) 0 5 10 15 30 45 60 Conversió n 0.98 Tabla 2.99 0.57 0.99 0.98 0. Conversión de carbonato de calcio en un horno a gas .96 Tabla 4.00 0.00 0.88 0.94 0.95 0.

98 0.04 0.00 0.14 0.37 0.99 1.96 0.98 Tabla 6.80 0.00 0.00 .71 0.26 0.00 Tabla 5.98 0.01 0. Conversión de carbonato de calcio por termogravimetría Tiempo (min) 0 3 12 13 14 15 16 17 19 23 24 Conversió n 0.Tiempo (min) 0 10 20 30 40 50 60 Conversió n 0.00 0.00 0.01 0. Conversión de carbonato de calcio en un horno Nichols Tiempo (min) 0 Conversió n 0.

ya que se debe contemplar una diversidad de factores.53 0.10 0.19E-09 (m/s) 1. Constantes de reacción para los diversos equipos utilizados Tipo de Horno Horno (175um) Horno (89um) Horno tubular Horno a gas Termogravimetría Horno Nichols eléctrico eléctrico K (constante de reacción) 1.41E-10 (m/s) 1.29 0.20E-09 (m/s) 6.00E-10 (m/s) Figura 3.96 Tabla 7.95 0.82E-07 (m/s) 1. ya que para algunos casos se trato 15 kg de material y el otro extremo 2 g del mismo.88 0.65 0. Gráfico de la conversión versus el tiempo para todos los métodos utilizados CONCLUSIONES No se puede determinar en forma cierta cual de los procesos es el más adecuado y cual no lo es. El tamaño de partícula fu de 89 um. ya sea la cantidad que se trata o el tamaño de partícula del carbonato de calcio. para el tratamiento en el horno .15 30 45 60 75 90 105 120 0.20 0.

Argentina.b. India. 19086 Tallinn.zju.5 cm para el tratamiento en el horno a gas. es decir hasta que concentración de cal requieren. David Amurrio D. Department of Chemistry. .ab. Bolivia Gaviría J. “Estudio cinético de la descomposición del carbonato de calcio por cromatografía gaseosa”. R. y esto se puede evidenciar en el trabajo realizado en el horno Nichols ya que en un principio se trabaja con cantidades grandes de material. después de realizar pruebas en laboratorio. 3. P. Singh and N. Bohé A. Vol. U. Ehitajate Rd. Fouga G. pp 363-368.b. “Study of the termal descomposition kinetics of nanosized calcium carbonate”. Gorakhpur 273009. Ohio State University Columbus. Autonomous College. St. May – June. 2003 [1] N. Alejandra Vargas G.edu. Wicky Moffat and M. Centro Atómico Bariloche. con el fin de economizar recursos y energía que a priori son los factores mas importantes que se deben manejar en la industria.. New Zealand 16-19 May 2006. India. R. Trikkel. “Modelización de un proceso de calcinación en un horno rotatorio”.eléctrico. B. “Rate of Calcination of Limestone”. Quattrini D.”. Chemistry Department. Auckland. es aconsejable manejar parámetros muy cercanos a los procesos en gran escala. Kuusik. No. Universidad Católica Boliviana San Pablo. 4. Walmsley. W. AGRADECIMIENTOS Mis más sinceros agradecimientos para todo el personal del Departamento de Metalurgia Extractiva DEMEX por las facilidades prestadas para la realización de este importante proyecto. y de 2. . Departament of Metallurgical Engineering.. Pierre. Pasquevich D. DDU Gorakhpur University. “Modelado de la descomposicion y sulfonacion de los carbonatados “oil shale” en base de la calcita natural”. Cochabamba. A mis padres “Una vez más” REFERENCIAS George R. http://www. Ohio 43210. Finalmente es importante conocer los requerimientos del mercado. Tallinn Technical University. “Understanding lime calcinations kinetics for energy cost reduction” Presented at the 59th Appita Conference. Singh.a. Sin embargo este último parece ser el mas adecuado ya que la conversión alcanzada es del 100% en 60 minutos. Varanasi. P. Departamento de servicios de laboratorio.cn/jzus. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas – Centro Atómico Bariloche A.a.P. para así elegir un proceso que no este sobre dimensionado ni a su ves sea sub dimensionado. Journal of zhejiang university science. “Formación de CaO por Descomposición térmica de Carbonato de Calcio en Presencia ce Ácidos Carboxílicos. Sin embargo dado que el proceso se desea implementar a nivel industrial. Estonia.

Minneapolis. U.C. Bureau of Mines. “Therate of calcinations of limestone”. Furnas. Minn. S.C. North Central Experiment Station. ANEXO .

La distribucio´n de tiempos de residencia. etc.b o Resumen Se describe un modelo simple para la calcinacio´n del carbonato de calcio en o´xido de calcio. particularmente en la industria minera. Procesos de oxidaci´on: permitiendo la eliminaci´on de azufre y ars´enico en mine. flujos en co-corriente o en contracorriente) posibili tando as´ı un alto grado de control sobre el proceso. De concepci´on extraordinariamente sencill a: un cili ndro que rota sobre su eje principal y cuya ligera desviaci´on de la horizontalidad permite el desplazamiento de s´olidos por su interior. de las cuales pasaremos a citar algunos ejemplos [7]: 1. La cin´etica de la reaccio´n fue determinada experimentalmente y la transferencia de calor fue determinada por mediciones en una fa´brica de cemento. el horno rota.. por medio de un horno rotatorio expresado como una serie de reactores perfectamente agitados e interconectados con zonas muertas. hierro. Vol. Introduccio´n De todos los procesos industriales realizados a altas temperaturas. diciembre 2003 · 270 ✐ ✐ ✐ .edu. 2. uno de los equipos m´as solicitados. eficiencia y robustez que han demostrado estos equipos se traduce en un amplio rango de aplicaciones espec´ıficas. sin lugar a dudas.rales de oro. los hornos rotatorios permiten a justar tanto el tiempo de residencia de los s´olidos (segu´n el ´angulo de inclinaci´on y la velocidad de rotaci´on) como las condiciones de transferencia de calor (combusti´on directa o indirecta. Procesos de cloracio´n: en minerales de plata. fueron expresadas en t´erminos de cuatro para ´metros k.Modelizacio´n de un Proceso de Calcinacio´n en un Horno Rotatorio Alejandra Vargas G. Departamento de Servicios de Laboratorio Universidad Cato´lica Boliviana San Pablo Cochabamba. Bolivia e-mail: amurrio@ucbcba. as´ı como las condiciones del proceso y el rendimiento de la reaccio´n. α. La versatili dad. plata. Acta Nova. β y γ. 2. David Amurrio D.torio constituye. N◦ 3.

titanio. 5. 1.6 kJ/kg CaCO3 (1) El calor es introducido en el reactor por combusti´on directa de gas natural y flujo en contracorriente de los gases de combusti´on respecto a la caliza. Producci´on de sales espec´ıficas: como en la reducci´on de la baritina en sulfuro de bario. aluminio.co a partir de su sulfuro. ✐ .Acta Nova. 8. Vol. antes de su introducci´on en los altos hornos sideru´rgicos. 3. precursor u´nico de todos los compuestos de bario. N◦ 3. 11. 6. 5] (Figura 1) donde piedra caliza se transforma en cal segu´n la reacci´on: CaCO3 + calor ⇀↽ CaO + CO2 (gas) ∆Hr0 = 1778. En el presente art´ıculo. diciembre 2001 Art´ıculos Cient´ıficos· 271 combustión Figura 1: Esquema de un horno rotatorio. Procesos de calcinaci´on destructiva: utili zada en la obtenci´on de ´oxidos de cinc. Procesos de decontaminaci´on. calcio. Procesos de reducci´on controlada: utili zada sobre no´dulos de hierro y manganeso. etc. 7. 4. Procesos de sinterizaci´on: como en la fabricaci´on del cemento. Procesos de eliminaci´on reductiva: permitiendo la recuperacio´n de mercurio met ´ali. etc. magnesio. 10. Procesos de expansio´n t´ermica: permitiendo la fabricaci´on de aislantes t ´ermicos como la vermiculita. Procesos de piro´lisis: como en la fabricaci´on de coque. Como en el tratamiento anaer´obico de suelos contaminados. 9. carbono activado. desarrollaremos un modelo para una planta de calcinaci´on de carbonato de calcio en un horno rotatorio [4. Procesos de deshidrataci´on controlada: como en el caso del yeso donde se busca detener la deshidrataci´on en el hemi-hidrato.

✐ ✐ .

. la transferencia de calor hacia los s´olidos y el mecanismo de reacci´on de los mismos. Existe el calor que se transfiere por convecci´on entre el aire y la superficie expuesta de la caliza. la minimizacio´n de produc. la obtenci´on de mayores eficiencias energ´eticas. Cuando existe una distribucio´n heterog´enea de di´ametros de part´ıculas. Formulacio´n del problema Una cabal comprensio´n de todos los principios. la disminucio´n de los costos. transferencia de calor y tasa de reacci´on.tos secundarios. etc. 1. todos ellos ba jo consideraciones diferentes [3.2. y movimiento en el plano transversal que influencia a la mayor parte de los procesos en el lecho como ser: mezclado de las part´ıculas. esta´ el calor que se transfiere por radiacio´n desde la llama y la fraccio´n expuesta de la pared hacia la superficie de la caliza. la disminucio´n de los impactos ambientales. ✐ ✐ ✐ . 1.nor di´ametro se encuentran en el fondo del lecho (expuestas a las paredes calientes del horno).tracorriente y que la temperatura de la llama puede ser modificada segu´n el exceso de aire empleado en el quemador y un eventual precalentamiento del mismo.272 · Alejandra Vargas et al. A todo esto se debe restar las variaciones de entalp´ıa relacionadas con la reacci´on endot´ermica de la calcinaci´on y el calor que pierde el lecho por radiacio´n y por eliminaci´on del di´oxido de carbono. las part ´ıculas de me. se constata que el movimiento rotatorio del horno induce una clasificaci´on de las mismas resultando en que las part´ıculas de mayor di´ametro se encuentran sobre la superficie del lecho (expuestas al calor convectivo y radiativo del proceso). Flujo granular de los s´oli dos El movimiento de los s´olidos puede ser descompuesto en dos componentes: movi. consideramos que nuestro modelo deber´a en. mientras que las part´ıculas de di´ametro intermedio se estancan en la parte intermedia del lecho (aisladas del calor). finalmente. . el aseguramiento de la calidad de los productos. factores y mecanismos que carac.1. existe el calor que se transfiere por conducci´on entre la pared caliente del horno cuando ´esta esta´ en contacto con la caliza y. 8].terizan el proceso es esencial para la elaboracio´n de un modelo adecuado del mismo. La incorporacio´n de modelos matem´aticos a procesos industriales existentes. Transferencia de calor en un horno rotatorio a combusti´on directa Varios mecanismos esta´n presentes en la transferencia de calor hacia el lecho de s´olidos. El modelo elaborado deber´a adem´as considerar que el proceso se desarrolla en con. lo que determina el tiempo de residencia. En el caso de la calcinaci´on de la caliza.: Modelizacio´n de un Proceso de Calcinacio´n. La importancia y complejidad del problema ha llevado al desarrollo de varios modelos.frentarse a tres grandes problemas: el flujo granular de los s´olidos. posibili ta enfrentar problemas tales como la adecuaci´on del proceso.miento en el sentido axial a lo largo del calcinador. 1.

77/R) (2) La existencia de procesos de difusio´n en las part´ıculas hace que la cin´etica global observada tambi´en dependa del di´ametro de las mismas. En base a este modelo inicial. consideramos dos variaciones: la incorporacio´n de N zonas muertas [2] en la cual cada reactor interactu´a con su zona muerta. operativas (sentido y velo. etc). 2. Mecanismo de reacci´on El mecanismo de decarbonataci´on de la caliza comprende inicialmente la formacio´n de ´oxido de calcio sobre la superficie de las part´ıculas. tasa de alimentaci´on. Una forma pr´actica de simular el transporte de s´olidos en un reactor tubular es aproximando ´este con una serie de N reactores bien agitados [6].Acta Nova. Derivacio´n del modelo Distribucio´n de tiempos de residencia Hemos reducido el problema del flujo granular de los s´olidos a un problema de tiempo de residencia en el horno [6]. La utili dad de la existencia de una zona muerta es doble: por un lado permite explicar la distribucio´n de tiempo de residencia y por otro lado permite considerar la existencia . La reacci´on de decarbonataci´on es adem´as reversible y la reacci´on contraria de re.cidad del flujo de gases. Operativamente.) as´ı como caracter´ısticas del mismo horno (nu´mero y forma de elevadores. Vol. etc. se presenta un fen´omeno de formacio´n de una costra relativamente impermeable sobre la part´ıcula. los mismos que ser´an despu´es de f ´acil determinaci´on experimental una vez instalado el proceso.). En este traba jo hemos optado por un modelo f´acil de comprender y visualizar y en el cual pocos para´metros definan todo el proceso. pendiente.tradicci´on de una disminucio´n en la cin´etica y rendimiento de la reacci´on a temperaturas m´as elevadas. diciembre 2001 Art´ıculos Cient´ıficos· 273 1. etc. naturaleza y granulometr´ıa de los s´olidos. llevando a la aparente con. velocidad de rotaci´on. la reacci´on del mismo y el consecuente retroceso del frente de carbonato y la migraci´on del di´oxido de carbono a trav´es de la capa de ´oxido de calcio hacia la superficie de la part´ıcula.1. y un segundo modelo en el cual existe adem´as transporte de materia entre zonas muertas (Figura 2. 2. 1.carbonataci´on del ´oxido de calcio es favorable al aumentar la presio´n parcial de di ´oxido de carbono o al disminuir la temperatura segu´n: Pco2 [atm] = exp((∆H − T∆S)/ − RT) = exp(−178321 /RT + 158. la distribucio´n del tiempo de residencia en los hornos rotatorios depende de variables geom´etricas (longitud.3. dificultando el proceso de eliminaci´on de CO 2 por difusio´n. N◦ 3. γ > 0). seguida por la conducci´on de calor a trav´es del ´oxido de calcio hasta el frente constituido por el carbonato de calcio. Cuando la reacci´on ocurre a temperaturas muy elevadas.

✐ ✐ ✐ .

.: Modelizacio´n de un Proceso de Calcinacio´n.i ] − k(m . mientras que γ = 0.i )[1 + β m. El sistema de ecuaciones ahora corresponde a: Balance global en la zona activa: d a.tros adicionales: la fraccio´n α de s´olidos en la zona activa y la velocidad de intercambio entre zona muerta y zona activa.i = k(m − ma. Para nuestro segundo modelo tenemos que γ > 0 y existe flujo entre zonas muertas. expresada por un para´metro β. CO 2 Aire cali β γ ente Calor Zona de precalentamiento Zona de decarbonatación Figura 2: Representaci´on esquem´atica de los modelos propuestos. En un estado no estacionario existir´an dos valores de β segu´n el sentido del flujo entre zonas activas y zonas muertas.i − βa. El transporte de los s´olidos entre los reactores esta´ caracterizado por una cierta conductividad k de modo que la cantidad de s´olidos en cualquier reactor i en el modelo inicial puede ser calculada mediante: dmi = k(m i−1− mi ) − k(mi − mi+1 ) dt (3) Para el primer modelo hemos incluido una zona muerta caracterizada por 2 para ´me.i−1 dma. de zonas expuestas a la transferencia de calor (donde habra´ reacci´on) y zonas muertas donde la transferencia de calor se ve disminuida (y por tanto existe poca o ninguna reacci´on).274 · Alejandra Vargas et al. .

i+1 ) dt i Balance sobre carbonatos en la zona activa: (5) d(ma.i ] + γ(m m.i+1 ) (4) Balance global en la zona muerta: dmm.i Balance sobre carbonatos en la zona muerta: ✐ ✐ ✐ .i−1 + βm.i+ mm.i−1 − ma.i+1 )wa.i−1 − 2m m.i−1 − ma.i wm.i wa.i = k(m a.i − βa.i − ma.i wa.a. − βm.i )[β a.i − ma.i )[wa.i ] (6) −k(ma.i ) = dt k(m a.

i+1 C pg Tg. mientras que valores pequen˜os exageran la importancia de las mismas. podemos relacionar la conductancia k con la facili dad con la cual fluyen los s´olidos a trav´es del horno y. refleja la proporci´on entre la zona activa y la masa total en el proceso.i−1 wm. ✐ . wm.fleja el flujo entre las zonas muertas. en cada zona activa y muerta.i = γ (mm. aumentan las diferencias entre las zonas.i−1 + β k (ma. Valores elevados de β llevan a borrar las diferencias entre las zonas.i " α (9) (en estado estacionario) (10) 2. con la distribucio´n de s´olidos al interior del mismo. β refleja la importancia del intercambio entre las mismas. Mientras α representa la proporci´on entre zonas activas y muertas.2.i + U A (Tg.i − Tm.i−1 − mm.i − Tm. Vol. por lo tanto. Valores grandes para α reducen la importancia de las zonas muer.i C pg.i+1 = k (ma.i ) + mm.i ) = k(m dt a.i )[β a.i−1 − ma.i +mm.i − Ta. Valores pequen˜os de γ aproximan la zona muerta a una zona “estancada” mientras que valores elevados de γ.i ) (13) F´ısicamente.Acta Nova.i ) C ps (Ta.i = α = β− ma.i ) (11) (12) γ (mm.i ) C ps Ta.i−1 − ma. al aumentar la importancia del flujo en la zona muerta.i ) C ps Tm.i ma.i+1 wm.i . N◦ 3.tas. Finalmente.i Tg.i−1 − ma.i − βm. el para´metro γ re.i +mm.i+1 ) C ps Tm.i ) + U A (Tg. diciembre 2001 Art´ıculos Cient´ıficos· 275 d(mm.i = β+ ma.iwa.i−1 − ma.i )C ps (Ta.i ) donde βa. α.i−1 + wm.i−1 − mm.i ] (7) +γ(mm.i −1 # −1 # (8) βm.i−1 + β k (ma.i ma.i = m˙ g.i − ma.i+1 ) C ps Ta. 1. mientras que valores pequen˜os las exacerban.i wm.i ) k (ma.i + mm.i (wm.i " a ma. Transferencia de calor Todos los flujos mencionados en la transferencia de calor pueden ser englobados ba jo un u´nico coeficiente de transferencia global U de manera que la temperatura del gas.i − mm.i ma.i − Ta. El segundo para´metro. puede ser calculada segu´n los balances de calor respectivos: m˙ g.

✐ ✐ .

009 0.008 γ γ = 0.009 14 0.95 0.276 · Alejandra Vargas et al.1 = 0.2 0.01 0.005 6 0.007 γ 0.75 α = 0.001 −2 0 100 200 300 400 500 600 Tiempo [ s ] 700 800 900 1000 0 0 50 100 150 200 250 300 Tiempo [ s ] 350 400 450 500 (a) (b) 0.005 .01 = 0.006 0. .004 4 0.01 0.003 2 0.35 α = 0.013 = 0.01 0.008 12 N = 10 N = 15 10 N = 20 0.007 β β = 0 = 0.009 0.002 0 0. .001 0. 16 x 10−3 0.: Modelizacio´n de un Proceso de Calcinacio´n.006 0.007 α = 0.008 β 0.006 8 0.

002 0.004 0.009 0.006 k = 0.002 0. k = 0.6 0.004 0. M0 = 500. ✐ ✐ ✐ .003 0.0.794. α = 0.001 0 0 500 Tiempo [ s ] 1000 1500 (e) Figura 3: Efecto de los par´ametros sobre la distribucio´n del tiempo de residencia en el ´ultimo reactor.013 y γ = 0.002 0.75.004 0.794 0.001 0 0 100 200 300 400 Tiempo [ s ] 500 600 700 0 0 100 200 300 400 Tiempo [ s ] 500 600 700 (c) (d) 0.003 0.005 0. β = 0.003 0.008 k = 0.01 0.001 0. Valores de referencia N = 15.007 k = 0.95 0.

el coeficiente global de transferencia de calor. Se estudio´ en un primer tiempo el efecto de los para´metros N. La cin´etica de la reacci´on fue determinada a trav´es de pruebas en laboratorio1 utili . T ) × Edt (14) 3. obteni´endose un valor para el coeficiente de transferencia global. ✐ . 950 y 1000◦ C durante diferentes tiempos correspondientes a 15. β y γ sobre la distribucio´n del tiempo de residencia. 875. donde se puede constatar que el tiempo de residencia media es muy sensible a N (el nu´mero de reactores).Acta Nova. Conside.zando caliza del mismo origen y granulometr´ıa que aquella destinada al horno. La fraccio´n de carbonato de calcio en el s´olido puede ser calculado f´acilmente puesto que disponemos de la temperatura de la celda (por balance de calor). 1. 20. 900. teniendo como u´nica restricci´on la de ser menor o igual a la temperatura adiab´atica de la llama. fen´omenos que estara´n presente en el proceso industrial. 30 y 35 minutos en una mufla abierta al exterior para evitar la acumulacio´n de CO 2 . Los resultados esta´n graficados en la Figura 3. U = 1793. sensible a k y β (la conductancia de los s´olidos y la tasa de intercambio entre zonas activas y 1 Muestras de CaCO (1 gr) previamente deshidratadas fueron descompuestas respectivamente a 3 850.5 kJ/m2 ◦ C hora. Reacci´on de decarbonataci´on de la caliza La influencia que la reacci´on de calcinaci´on tiene sobre los balances de masa y calor depende cuantitativamente de la cin´etica de la reacci´on. Las capacidades calor´ıficas fueron expresadas en funcio´n a sus coeficientes viriales.3. La temperatura de ingreso de los gases al horno ha sido calculada en funcio´n al exceso de aire empleado y a la entalp´ıa de combusti´on del metano. El modelo fue implementado en base a N = 15 reactores. Vol. α. N◦ 3.i = Z0 xa. la reacci´on. as´ı como la formacio´n y resistencia presente en la costra superficial de la part´ıcula. Las muestras fueron enfriadas en un desecador bajo vac´ıo y el grado de avance de la reaccio´n fue determinado gravim ´etricamente con una balanza Sartorius BP 160P.ramos que esta precaucio´n nos permitio´ reflejar adecuadamente el proceso de conducci´on de calor en las part´ıculas. la expresi´on de la cin´etica de la reacci´on y la distribucio´n de tiempos de residencia de manera que ∞ xa.5 %. el calor retirado por la eliminaci´on del di´oxido de carbono as´ı como flujos variables de gas que contienen ahora cantidades diferentes de CO2 . diciembre 2001 Art´ıculos Cient´ıficos· 277 2. Resultados y discusio´n El modelo descrito en el anterior inciso fue complementado con mediciones experimentales para la cin´etica de la reacci´on y para el valor de U . Los balances de masa se ver´an afectados por la presencia de un flujo adicional de di´oxido de carbono y los balances de calor deber´an incluir la entalp´ıa de la reacci´on. k. 25. la difusio´n del di´oxido de carbono a trav´es de la part´ıcula. El valor del coeficiente de transferencia global de calor fue derivado de un balance de masa y calor en una f´abrica de cemento.i−1 (t. Cada una de las 25 pruebas fue repetida 5 veces encontra´ndose un coeficiente de variacio´n menor a 0.

✐ ✐ .

3 0.8 0.5 Alfa 0.7 0. . 1100 Efecto de alfa sobre la temperatura final en las zonas activa y muerta Efecto de Beta sobre la temperatura final en laszonas activa y muerta 1060 1000 1055 900 800 1050 700 1045 600 1040 500 400 0.4 0.278 · Alejandra Vargas et al.5 Beta 0.6 0.: Modelizacio´n de un Proceso de Calcinacio´n.6 0.8 0.9 1 (a) (b) 1100 Efecto de gamma sobre las temperaturas finales en la zona activa y muerta 1100 Efecto de k sobre la temperatura final en la zona activa y muerta 1000 1050 900 800 1000 700 600 950 500 900 400 .7 0.1 0. .2 0.1 0.2 0.4 0.9 1 1035 0 0.3 0.

8 0.6 0.4 0.6 Conductancia k 0.1. ✐ ✐ ✐ .8 0. α = 0.1 0.2 0.1 y k = 0.9 1 800 0.3 0.4 0. β = 0.5 0.3 0.5 Gamma 0. Valores de referencia N = 10.2 0.300 850 200 100 0 0.7 0. M0 = 300.7.7 0.7. γ = 0.1 0.9 1 (c) (d) 1200 Evolución de las temperaturas en el horno 1000 800 600 400 Gas 200 Zona Activa Zona Muerta 0 1 2 3 4 5 6 Número de reactor 7 8 9 10 (e) Evolucio´n de la temperatura en el horno. Figura 4: Efecto de los par´ametros sobre las temperaturas finales en las zonas activas y muertas.

4 0.Acta Nova.55 k = 0.6 α = 0. N◦ 3. Vol. 1. diciembre 2001 Art´ıculos Cient´ıficos· 279 Evolución de la fracción de Carbonato de Calcio segun alfa Evolución de la fracción de Carbonato de Calcio en el horno 1 1 0.2 0.6 0 .55 0.1 β = 0. 8 β = 0.6 α = 0.8 0 .4 0.8 0 . 8 k = 0.2 0 1 2 3 4 5 6 Número de Reactor 7 8 9 10 0 1 2 3 4 5 6 Número de Reactor 7 8 9 10 (a) (b) Evolución de la fracción de Carbonato de Calcio según gamma Fracción de Carbonato de Calcio para diferentes valores de k 1 1 0.8 0. 6 .2 β = 0.7 0.3 0.

.

01 .4 = 0.γ 0.

1 y k = 0. β y γ. α y β aumentan. De igual manera podemos constatar co´mo la temperatura en la u ´ltima celda de la zona muerta disminuye al aumentar los valores de γ.2 0 1 2 3 4 5 6 Número de Reactor 7 8 9 10 0 1 2 3 4 5 6 Número de Reactor 7 8 9 10 (c) (d) Figura 5: Evoluci´on de la fraccio´n de CaCO3 en el horno rotatorio seg´un diferentes valores de los par´ametros k. γ = 0.2 0.1. Finalmente. seguido por α y en menor grado por k y γ. Los gr´aficos ilustran co´mo la temperatura de la zona muerta se aproxima a la temperatura de la zona activa en la medida en que k. α.3 0. ✐ ✐ ✐ .7.1. La evolucio´n de la temperatura en el horno (Figura 4(e)) y la temperatura de salida de las zonas activas y muertas en relaci´on a los para´metros (Figuras 4(a) y 4(d)) estudiados. muertas respectivamente) y poco sensible a α y γ (la fraccio´n de masa presente en la zona activa y la conductancia en la zona muerta respectivamente).7. Valores de referencia N = 10. Los gr´aficos ponen en evidencia la mayor influencia de β sobre la evolucio´n del rendimiento de la reacci´on. se encuentra resumida en la Figura 4.4 γ = 0. α = 0. Podemos reconocer la marcada sensibili dad de la temperatura de salida de la zona muerta respecto a los valores adoptados por β cuando ´estos son menores a 0. se presenta la fraccio´n molar de carbonato de calcio en la caliza a lo largo del reactor (Figura 5). β = 0. M0 = 300.0.

[kg/s] N = Nu´mero de reactores t = Tiempo. etc. [s−1 ] Sub´ındices ✐ ✐ ✐ . Un estudio de sensibili dad permitio´ realizar una primera caracterizaci´on sobre la influencia que cada uno de los para´metros tendr´ıa sobre la distribucio´n de tiempo de residencia. eficiencia energ´etica u otro. [kg] m˙ = Flujo m´asico. Nomenclatura A = Area. sobre los para´metros del modelo. Conclusio´n Este art´ıculo describi´o la modelizaci´on de un horno rotatorio para la calcinaci´on a nivel industrial de caliza. [m2 ] Cp = Capacidad calor´ıfica. [s−1 ] m = Masa. carga a ser calcinada. k. [◦ C] U = Coeficiente de transferencia global. [s−1 ] k = Conductancia de los s´olidos.280 · Alejandra Vargas et al. [J/kg K] E = Distribuci´on normalizada de tiempo de residencia. [W/m2 K] w = Fraccio´n de carbonato de calcio. . Esto ser´a objeto de un pr´oximo art´ıculo. ´angulo de inclinaci´on. β es el para´metro que m´as efecto tiene sobre el rendimiento de la reacci´on. . α y γ controlan las temperaturas y. todav´ıa falta determinar el efecto que tienen las variables operativas como ser velocidad de rotaci´on. [kg/kg] Letras griegas α = Fraccio´n de s´olidos presentes en la zona activa β = Tasa de intercambio entre una zona activa y una zona muerta βa = Tasa de flujo corregido que entra a una zona muerta βm = Tasa de flujo corregido que entra a una zona activa γ = Conductancia en la zona muerta. sea este a nivel de costos. Nuestros resultados indican que N y β son determinantes para caracterizar la distribucio´n de tiempo de residencia de las part´ıculas. [s] T = Temperatura. finalmente. Aunque el presente modelo puede ser utili zado para determinar un ´optimo. La correlacio´n existente entre las variables operativas y los para´metros que describen el modelo ser´a determinada por estudios experimentales con trazadores en diferentes condiciones operativas. Dos modelos simples fueron propuestos en base a una serie de reactores perfectamente mezclados con zonas muertas. la cantidad de calor transferida al lecho y el rendimiento de la reacci´on.: Modelizacio´n de un Proceso de Calcinacio´n.

diciembre 2001 Art´ıculos Cient´ıficos· 281 a g m s i = Zona activa = Gas = Zona muerta = So´lido = Propiedad asociada con la celda i Referencias [1] I˙ . Levenspiel. editor. Wiley. [2] A. edicio´n. Schurr. Wells. 35(2334). 1996. 1984. Bazin. Chem. 83(131). Ind. Cholette y L. 1972. D.F. edicio´n. Wiley. Porter. 1959. 37(105). Chem. 1978. Perry’s Chemical Engine ering Handbook.T. J. 1997. Res.A. Singapore. Do˘gu. 1. N◦ 3.. Vol. [8] L. edicio´n. Assoc. Can.. Wiley & Sons. edicio´n. G. J. Vol. J. Farouk. 3ra. y C.. Semrau. Yang y B. Eng. 2001.Acta Nova. 1978.F. 3ra. Chem. ✐ ✐ ✐ . 6ta. Vol. pp 198–210 . McGraw-Hill . Thibault. Ar. New York. 14. 47(1189). [4] Kirk-Othmer. [6] O. y G. Eng. Chemical Reaction Engineering. Eng. 4. J.. Duchesne. Cloutier. Air & Waste Manage. [7] H. y K. 2da. pp 342–368 . [3] C. Solids Drying and Gas-Solid Systems. [5] Kirk-Othmer. Encyclopedia of Chemical Technology. Encyclopedia of Chemical Technology. J. editor.

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