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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN
MOLECULAR UV-VIS
(ESPECTROFOTOMETRA UV-VIS)
Segn su longitud de onda, se distinguen varios subtipos de rayos ultravioleta:
Transmitancia: fraccin de
radiacin incidente transmitida
por la disolucin.
PT
T
PO
8.2.-ABSORBANCIA
PO
A log T log
PT
La absorbancia de una disolucin aumenta a medida que
aumenta la atenuacin del haz.
PT potencia del haz de radiacin transmitida.
Transmitancia: fraccin de radiacin que una sustancia deja pasar cuando la REM atraviesa la
muestra.
Cuando no hay absorcin de radiacin Po= PT y entonces A=0, mientras que si se absorbe el
99% de la radiacin, solo se transmite el 1%, la A=2
8.3.- RELACIN ENTRE ABSORBANCIA Y CONCENTRACIN: LEY DE BEER
A abc A bc
a: cte de proporcionalidad llamada absortividad. (unidades Lcm-1g-1, si c=g/L)
b: longitud del camino que recorre la radiacin a travs del medio absorbente.
c: concentracin expresada en g/L (mg/L, ...) Cuando en la ecuacin la
concentracin viene expresada en mol/L, la cte de proporcionalidad se denomina
absortividad molar y se representa por (unidades Lcm-1mol-1. )
-Disoluciones que contienen ms de una clase de especies
absorbentes:
A = A1 + A2 + .... + An
Como A = b c
A = 1 b c1 + 2 b c2 + . +n b cn
8.4.- LIMITACIONES DE APLICABILIDAD DE LA LEY DE BEER
HIn H+ + In-
Color 1 Color 2
Desviacin positiva a 430 y negativa a 570 nm.
8.4.- LIMITACIONES DE APLICABILIDAD DE LA LEY DE BEER
C) Limitaciones Instrumentales
FOTMETROS
* Instrumento sencillo utilizado para medir la absorbancia y
que emplea filtros de absorcin o interferencia para
seleccionar la longitud de onda.
ESPECTROFOTMETROS
* Instrumento empleado para medir la absorbancia que
utiliza un selector monocromtico para seleccionar la longitud
de onda.
* Puede usarse en la regin UV, Vis e IR.
A b s o r b a n c ia
0 .6 0 G e s to d e n o (5 .4 m g /L )
L e v o n o r g e s tr e l (7 .2 m g /L )
0 .4 0
0 .2 0
0 .0 0
2 2 0 .0 2 4 0 .0 2 6 0 .0 2 8 0 .0 3 0 0 .0
L o n g itu d d e o n d a (n m ) CH3
OH
CH3 C CH OH
CH2 C CH
CH3
OH
CH2 C CH
HO
O
O
GESTODENO (GTD)
NaSO3 N=N COONa
HO
SO3Na
Tartracina (E-102)
OH
NaSO3 N=N
CAMPO DE APLICACIN
- Especies absorbentes: compuestos orgnicos que contengan grupos
cromforos y especies inorgnicas como son los metales de transicin.
- Especies no absorbentes: los analitos reaccionan con un reactivo
para producir un compuesto absorbente.
8.7.- APLICACIONES
APLICACIONES MEDIOAMBIENTALES
8.7.- APLICACIONES
MEZCLAS DE ANALITOS
8.7.- APLICACIONES
detector
El espectrofotmetro convencional Un espectrofotmetro
convencional enfoca la luz policromtica de la fuente en un
monocromador. Este tiene como componentes principales una
ranura de entrada, un elemento que dispersa la luz en sus
longitudes de onda componentes (en general una red de
difraccin), y una ranura de salida que permite seleccionar la
longitud de onda deseada.
Esa luz monocromtica atraviesa la muestra, y llega al
detector. Las mediciones fotomtricas se hacen en base a la
relacin entre la potencia de luz que alcanza al detector cuando
est interpuesta la muestra (P) y cuando no lo est (P0) o
cuando est interpuesto un blanco.
El espectrofotmetro de dispositivo de diodos
El espectrofotmetro de dispositivo de fotodiodos (diode array,
de diodos fue introducido a mediados de los 70. Utiliza una
ptica invertida respecto del convencional: toda la luz de la
fuente atraviesa la muestra, luego es dispersada en un
monocromador que en lugar de una ranura de salida tiene en el
plano focal un dispositivo que integra en un pequeo circuito
varios cientos de detectores tipo fotodiodo de silicio. El nmero
de elementos vara actualmente entre 64 y 4096, siendo los ms
comunes de 512 y 1024 elementos.
Cada elemento del dispositivo recibe luz de un rango particular
de longitudes de onda, y un ordenador procesa los datos
recibidos. Las principales ventajas del espectrofotmetro de
dispositivo de fotodiodos son que para obtener un espectro no
hace falta mover ningn elemento, y los espectros se obtienen
en forma casi instantnea.
diodos
En el caso de medicin de gases o vapores, las interacciones son menores y por lo tanto las bandas
de absorcin tambin, por lo que en general se requieren instrumentos de alta resolucin (0,1nm).
Hay dos parmetros que afectan directamente la resolucin de un monocromador: la densidad de
lneas de la red y la distancia focal. La resolucin es directamente proporcional a cada uno de
estos parmetros.Sin embargo, al aumentar la densidad de lneas de la red aumenta la dispersin
y disminuye la eficiencia reflectiva aparente, lo que se corrige aumentando el ancho de ranura (lo
que disminuye la resolucin). Aumentar la distancia focal tambin tiene su costo: el
monocromador se hace ms grande, disminuyen las tolerancias pticas y mecnicas y las
especificaciones para el alineamiento se hacen ms estrictas.
Por supuesto tambin aumenta el precio.
Las transiciones ms favorecidas son entre el orbital ocupado de energa
ms alta (HOMO) y el orbital desocupado de energa ms baja (LUMO)
1.0
H3C
ABSORBANCIA
0.5 H3C
Acetona
0
210 230 250 270 290 310 330 (nm)
Longitud de onda ()
Espectro UV-VIS de la Cafena
1.0 O
CH3
H3C N
N
ABSORBANCIA
O N N
0.5 CH3
Cafena
0
250 270 290 310 330 350 (nm)
Longitud de onda ()
Espectro UV-VIS de la Aspirina
1.0
H3C O
O O
ABSORBANCIA
CH3
0.5
Acido Acetilsalicilico
0
250 270 290 310 330 350 (nm)
Longitud de onda ()
Espectro UV-VIS del - caroteno
1.0
H3C
H3C CH3 CH3 CH3
CH4
ABSORBANCIA
0.5 - caroteno
0
350 400 450 500 550 600 (nm)
Longitud de onda ()
A medida que
aumenta la
conjugacin, el
sistema absorbe a
mayores , o sea ms
hacia el visible
Otros Cromforos
Este
compuesto es
de color
anaranjado
CONCEPTOS BSICOS UTILIZADOS EN EL ESTUDIO DE LA
ABSORCIN MOLECULAR DE COMPUESTOS ORGNICOS
CROMFORO
Es aquel compuesto que puede absorber luz, es decir aquellos que contienen un
doble enlace ().
AUXCROMO
Es un grupo funcional auxiliar que interacta con un grupo cromforo
aumentando su absorcin (color) y provocando un desplazamiento
batocrmico, ejem: -OH.
DESPLAZAMIENTO BATOCRMICO
Es aquel desplazamiento hacia mayores, O O
Flavona 7-Hidroxiflavona
ABSORBANCIA
(nm) .
DESPLAZAMIENTO HIPSOCRMICO
1
ABSORBANCIA
2
Es lo contrario al desplazamiento
batocrmico, es decir, es el desplazamiento
hacia el azul a longitudes de onda corta () y
de alta Energa.
250 270 290 310 330 350 (nm)
EFECTO HIPERCRMICO
ABSORBANCIA
Es el incremento en la intensidad de la
HIPERCRMICO
banda, es decir, en la energa.
HIPSOCRMICO
EFECTO HIPSOCRMICO
Es la disminucin de la intensidad de una
banda. 250 270 290 310 330 350 (nm)
Cmo se realizan los
anlisis Cualitativos y
Cuantitativos en la
Espectrofotometra UV-VIS?
ANLISIS CUALITATIVO
ABSORBANCIA
tienden a eliminar la estructura
fina de los espectros por lo que se
prefiere obtenerlos en estado
vapor pero esto presenta muchas
dificultades experimentales.
Adems, la naturaleza de los
solventes afectan la posicin de 350 400 450 500 550 600 (nm)
los mx de absorcin
ANLISIS CUALITATIVO