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REVISION MECANICA CUANTICA

Luz, energas de fotn y espectros atmicos.


Longitud de onda y frecuencia.
Naturaleza corpuscular de la luz. Energas del fotn.
Espectros atmicos.
El tomo de hidrgeno.
El modelo de Bohr.
El modelo mecanocuntico.
Configuraciones electrnicas de los tomos.
El llenado de los subniveles y la tabla peridica
Configuracin electrnica de los iones monoatmicos.

5. La Estructura Electrnica y la Tabla Peridica.


Longitud de onda y frecuencia

La luz viaja por el espacio en forma de onda, definida por:


-Longitud de onda (l)
-Frecuencia (n) Longitud de onda: distancia
entre dos crestas o dos valles
l consecutivos. Se suele medir en
Baja
frecuencia nm o en m (1 nm = 10-9 m)
Amplitud (y)

Frecuencia: nmero de ciclos de


Alta onda (valles o crestas) que pasan
l frecuencia por un punto en la unidad de
tiempo. Ej: si pasan 108 ciclos
por segundo, entonces n = 108/s
= 108 Hz.

ln = c

c = 2.998 x 108 m/s


5. La Estructura Electrnica y la Tabla Peridica.
El espectro electromagntico

El espectro visible es slo una pequea parte del espectro


electromagntico, que contiene todas las radiaciones existentes en el
Universo.

5. La Estructura Electrnica y la Tabla Peridica.


Naturaleza corpuscular de la luz

Einstein demostr mediante el


Energa
radiante Electrones efecto fotoelctrico que la luz est
emitidos
formada por un haz de partculas
denominadas fotones. La energa de

Superficie estos fotones viene dada por la


metlica
ecuacin de Planck:
Efecto fotoelctrico
Los electrones slo se arrancan
cuando la luz incidente supera un E = hn = hc/l
cierto valor de la energa.
El nmero de electrones
arrancados es proporcional a la
intensidad de la luz. h = cte de Planck = 6.626 x 10-34 J . s

5. La Estructura Electrnica y la Tabla Peridica.


Espectros atmicos

En el siglo XVII Newton


demostr que la luz visible Pantalla

(blanca) puede descomponerse


en sus diferentes colores, Prisma
originando un espectro continuo,
donde aparecen todas las
longitudes de onda entre 400 y Rendija

700 nm (aproximadamente).

Por el contrario, los espectros


de los elementos no son
continuos, sino que estn Fuente

formados por lneas a longitudes


de onda determinadas .

5. La Estructura Electrnica y la Tabla Peridica.


Espectros atmicos

Espectro atmico de emisin del hidrgeno (regin del visible)

Las lneas aparecen cuando un electrn absorbe esa energa para desplazarse de un
nivel de energa a otro distinto. Ello significa que slo algunos niveles de energa estn
permitidos, es decir, que los niveles estn cuantizados (limitados a determinados
valores).
El espectro del hidrgeno consiste en distintos grupos de lneas en el Ultravioleta,
Visible e Infrarrojo:

Ultravioleta Visible Infrarrojo Rydberg demostr que estas lneas podan


(Lyman) (Balmer) (Paschen)
121.53 656.28 1875.09
predecirse utilizando la ecuacin que lleva su
102.54 486.13 1281.80 nombre:
97.23 434.05 1093.80 1 1
94.95 410.18 1004.93 n = 2.179 x10 18
2 2
93.75 397.01
n1 n2
93.05
Ecuacin de Rydberg del hidrgeno

5. La Estructura Electrnica y la Tabla Peridica.


El modelo de Bohr

v
En el tomo de hidrgeno el electrn
e-, me gira en una rbita circular alrededor del
ncleo. Esta es una rbita estable en la
que el electrn no emite energa, donde
r
Fa = Fc.
Orbita estable es aquella en la que el Niels Bohr
p+, mp momento angular del electrn est
cuantizado:
mvr = nh/2p
donde n = 1, 2, 3

El valor del radio viene determinado por: Y el de la energa de la rbita por:

2 2
nh mZ 2e 2 1
r= E= 2 2
mZe 2 2h n
es la cte de Rydberg RH
5. La Estructura Electrnica y la Tabla Peridica.
El modelo de Bohr

k
Mediante este modelo tan simple, Bohr obtuvo una ecuacin para la E= 2
energa del electrn del hidrgeno: n
donde k = 2.179 x 10-18J, valor prcticamente idntico al obtenido
RH
empricamente por Rydberg, por lo que puede escribirse: E= 2
n
n es el nmero cuntico principal, que toma
Excitacin
valores 1,2,3,4,... El estado de energa ms
estable es el que corresponde a n = 1, que se
e
denomina estado fundamental. Cuando el e
electrn pasa a un estado con n = 2 o hn
superior (lo que consigue al absorber
energa), entonces se dice que est en un
hn
estado excitado. Entonces ese electrn
puede volver a su estado fundamental,
e e
emitiendo un fotn.
5. La Estructura Electrnica y la Tabla Peridica. Relajacin
El modelo de Bohr

La diferencia de energa entre dos niveles


cualesquiera viene dada por:

E = E1 E2

Serie de Paschen
k k
= 2 2
n1 n2
Serie de Balmer
1 1
= k 2 2
n1 n2
E
Serie de Lyman 1 1
= 2.179 x10 2 2
18

n
n1 n2

Es la ecuacin de Rydberg
5. La Estructura Electrnica y la Tabla Peridica.
Del modelo de Bohr a la mecnica ondulatoria

El modelo de Bohr permite predecir las lneas del espectro de hidrgeno con un
0.1 % de error. Sin embargo, al aplicarse al helio, este error aumenta hasta el 5%.
Para elementos con ms electrones no proporciona resultados que coincidan con
los experimentales. El modelo de Bohr slo es correcto para el tomo de
hidrgeno u otros sistemas hidrogenoides, esto es, que slo contengan un
electrn.

La explicacin de la estructura del tomo no poda ser explicada en funcin de un


simple giro de los electrones alrededor del ncleo en una rbita definida. En la
dcada de 1920 algunos cientficos comenzaron a especular sobre una teora
construida desde un nuevo enfoque: el comportamiento dual del electrn como
partcula y a la vez como onda.

5. La Estructura Electrnica y la Tabla Peridica.


Dualidad onda-materia

La luz tiene propiedades de materia y de energa


De Broglie (1924) propone que todos los objetos en
movimiento tiene propiedades de onda.
Para la luz: E = hn = hc / l (Planck)
L. de Broglie
Para partculas: E = mc2 (Einstein) (1892-1987)

Luego para la luz mc = h/l


y para las partculas m v = h/l

l =
h
mv

5. La Estructura Electrnica y la Tabla Peridica.


Principio de incertidumbre

Es imposible determinar la posicin precisa de un


electrn en un tomo en un instante dado

Dx. Dp > h
Cuanto menor sea el error cometido en la
W. Heisenberg medicin de la posicin, mayor lo ser en el de la
1901-1976
velocidad y viceversa.

5. La Estructura Electrnica y la Tabla Peridica.


La funcin de onda

Schrdinger aplic la idea de que un electrn poda considerarse como


una onda para describir su comportamiento en el tomo. Propuso una
ecuacin que proporcionara la funcin de onda Y que describira dicho
comportamiento. Cada funcin de onda describe un estado energtico

E. Schrodinger permitido para los electrones en un tomo. As, la cuantizacin


1887-1961 propuesta por Bohr surge ahora durante el tratamiento matemtico de
la mecnica cuntica.

La ecuacin de onda de Schrdinger para el nico electrn del tomo de


hidrgeno es la siguiente:

2Y 2Y 2Y 8p 2m e2
2 2 2 E = 0
x y z h
2
r
5. La Estructura Electrnica y la Tabla Peridica.
La funcin de onda: el orbital

Cada funcin de onda que es solucin de la ecuacin de Schrdinger representa


un orbital atmico. Sin embargo, Y es una funcin matemtica sin significado
fsico alguno. No obstante, a partir de la misma puede obtenerse mucha
informacin sobre el comportamiento del electrn en el tomo. Y

Una funcin de onda Y solucin de la ecuacin de ondas puede descomponerse


en dos partes: la parte radial y la parte angular.

Y = R(r ).
x = rsencos
y = rsensen
z = rcos Funcin Funcin
de onda de onda
radial angular

5. La Estructura Electrnica y la Tabla Peridica.


Funcin de onda radial

La funcin de onda radial depende nicamente de la variable r, que es la distancia


del electrn al ncleo. La magnitud que proporciona informacin til es Y2, es
decir, el cuadrado de la funcin de onda, ya que es directamente proporcional a la
probabilidad de encontrar al electrn en un espacio determinado. Esto es
aplicable tanto a la parte radial como a la parte angular.

R(r) funcin de onda radial


R2(r) proporcional a la probabilidad
4pr2R2(r) funcin de probabilidad radial

probabilidad de encontrar al electrn


en una corona esfrica de radios r + dr

Para el orbital 1s del hidrgeno, la


mxima probabilidad coincide con el
radio de Bohr!!!
5. La Estructura Electrnica y la Tabla Peridica.
Funcin de onda angular

De igual forma, el cuadrado de la funcin de onda angular est relacionado con la


probabilidad. La representacin grfica de 22 conduce a formas
tridimensionales que son errneamente definidas como orbitales. Sin embargo,
slo proporcionan informacin sobre la forma de los mismos. El clculo de la
probabilidad debe hacerse con Y2 y no con R2(r) o con 22 por separado.

Representacin de la parte angular de la


funcin de onda de los orbitales s
(probabilidad 75 %)

5. La Estructura Electrnica y la Tabla Peridica.


Nmeros cunticos

La ecuacin de Schrdinger puede solucionarse de forma exacta para el tomo de


hidrgeno. Al hacerlo, se obtienen una serie de funciones de onda. Cada una de esta
soluciones depende de un conjunto de tres nmeros que se denominan nmeros
cunticos. De hecho, un orbital atmico queda definido por los tres valores de estos
nmeros cunticos, que se representan como n, l y ml.

Funcin radial: Rnl(r) = f(r)(Z/a0)3/2 e-r/2 Funcin angular: l,ml ( ml() = (1/4p)1/2 Y(,)

n l f(r) l ml Y,
1 0 2 0 0 1
2 0 (1 / 22)(2-r) 1 0 31/2 cos
2 1 (1 / 26)r
1 1 (3/2)1/2 senq ei
3 0 (1 / 93)(6-6rr2)
2 0 (5/4)1/2 (3cos2 - 1)
3 1 (1 / 96)(4-rr
3 2 (1 / 930)r2 2 1 (15/4)1/2 cos sen ei

ao = 0.523; r = 2Zr/na0
5. La Estructura Electrnica y la Tabla Peridica.
Nmeros cunticos

El primer nmero cuntico, o nmero cuntico principal, n, designa el nivel de


energa principal. Este nmero toma valores enteros naturales a partir de la
unidad. Cuanto mayor sea n, mayor ser la energa del electrn y se localizar a
mayor distancia del ncleo.

n = 1, 2, 3, 4, ...

El nmero cuntico secundario, l, indica el nmero de subniveles de energa que


existen dentro de un nivel principal n, e indica la forma de los mismos. Este
nmero toma valores enteros naturales desde 0 hasta n-1, luego en cada nivel n
hay n subniveles.
n=1 l=0
n=2 l = 0, 1
n=3 l = 0, 1, 2
n=4 l = 0, 1, 2, 3

5. La Estructura Electrnica y la Tabla Peridica.


Nmeros cunticos

Para este nmero l no suelen emplearse cifras sino letras para denominar los
subniveles:
valor de l 0 1 2 3
Subnivel s p d f

Para el tomo de hidrgeno, la energa de cada subnivel slo depende de n. Para los
tomos polielectrnicos, la energa depende tanto de n como de l. Sin embargo,
puede escribirse de forma general que para un mismo valor de n suele cumplirse
que el orden de energa es

ns < np < nd < nf

n 1 2 3 4
l 0 0 1 0 1 2 0 1 2 3
subnivel 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f

5. La Estructura Electrnica y la Tabla Peridica.


Nmeros cunticos

Dentro de cada subnivel definido por n y l aparecen distintos orbitales, que se


diferencian en el valor del tercer nmero cuntico ml. Este nmero informa sobre
la orientacin de la nube electrnica alrededor del ncleo. Los valores de ml van
desde l hasta +l de unidad en unidad:

ml = +l, +l-1, ..., 0,..., -l+1, -l

Para un subnivel l dado, existen 2l+1 subniveles:

n 1 2 3 4
l 0 0 1 0 1 2 0 1 2 3
ml 0 0 +1,0,-1 0 +1,0,-1 +2,+1,0,-1,-2 0 +1,0,-1 +2,+1,0,-1,-2 +3,+2,+1,0,-1,-2,-3

1s 2s 2p (3) 3s 3p (3) 3d (5) 4s 4p (3) 4d (5) 4f (7)

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Forma de los orbitales

Representacin de la parte angular de la


funcin de onda de los orbitales s (arriba), p
(abajo) y d (a la derecha). En los tres casos, los
volmenes corresponden el 75% de
probabilidad.

5. La Estructura Electrnica y la Tabla Peridica.


Forma de los orbitales

Representacin de la parte angular de la funcin de onda de los orbitales f


(probabilidad del 75%)..

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Forma de los orbitales

Representacin mediante nube de puntos de un orbital p (a) y diagramas de


contorno de un orbital 2pz (b) y de un orbital 3pz (c).

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Nmeros cunticos

Una vez introducidos los nmeros cunticos n, l y ml, sabemos que cada combinacin
de los tres define un orbital atmico. Sin embargo, queda por resolver una cuestin
fundamental. cuntos electrones pueden ser representados por dicha ecuacin?

Para su respuesta hay que introducir un cuarto nmero cuntico, ms, asociado con el
espn del electrn. Este nmero toma dos valores, + y .

Principio de Exclusin de Pauli:

En un tomo no puede haber dos electrones con los mismos valores de los cuatro
nmeros cunticos.

Este Principio se traduce en que slo es posible acomodar dos electrones como
mximo en cada orbital, que de esta forma tendran los mismos valores de n, l y ml y
diferiran en el de ms.

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Capacidad y energa de los niveles

n 1 2 3 4
l 0 0 1 0 1 2 0 1 2 3
ml 0 0 +1,0,-1 0 +1,0,-1 +2,+1,0,-1,-2 0 +1,0,-1 +2,+1,0,-1,-2 +3,+2,+1,0,-1,-2,-3

ms

1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f

Orden de energa de los


Energa

orbitales en el tomo de
hidrgeno

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tomos polielectrnicos

Electrn 1s Cuando se pasa a un tomo que ya


tiene dos electrones (el helio es el
ms simple), aparece una nueva
Repulsin variable: la repulsin
interelectrnica. Ello complica la
Ncleo de He ecuacin de Schrdinger hasta tal
Electrn 1s punto que su resolucin es imposible.

Sin embargo, pueden efectuarse algunas


aproximaciones que permiten la obtencin de
soluciones aceptables. Las funciones de onda
as obtenidas son similares a las del tomo de

Energa
hidrgeno, con algunas variaciones debidas a la
mencionada repulsin interelectrnica. El
orden energtico de los orbitales tambin
varia en relacin a los del tomo de hidrgeno.

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Configuraciones electrnicas.

La configuracin electrnica de un tomo es una manera de describir la disposicin


de los electrones de dicho tomo. Esta configuracin indica el nmero de electrones
que existe en cada nivel y tipo de subnivel.
Energa

Orden de llenado

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Principio de construccin.

Para construir la configuracin electrnica de un tomo han de seguirse las


siguientes reglas:

1) Principio de energa mnima.

Los electrones se irn aadiendo a orbitales en el sentido de menor a mayor


energa de los mismos.

2) Principio de exclusin de Pauli.

Slo se permite un mximo de dos electrones por cada orbital.

3) Principio de mxima multiplicidad de Hund.

Cuando exista ms de una posibilidad para colocar los electrones en un mismo


nivel energtico, se colocarn los electrones de forma que se ocupe el mayor
nmero de orbitales. De esta forma el espn ser el mximo posible.

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Configuraciones electrnicas

Elemento N Electrones Diagrama Orbitales Configuracin Electrnica

Li 3 1s2 2s1

Be 4 1s2 2s2

B 5 1s2 2s2 2p1

C 6 1s2 2s2 2p2

N 7 1s2 2s2 2p3

Ne 10 1s2 2s2 2p6

Na 11 1s2 2s2 2p6 3s1

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La Tabla Peridica

Evolucin del descubrimiento de los elementos qumicos

Antigedad

Edad Media

5. La Estructura Electrnica y la Tabla Peridica.


La Tabla Peridica

Bloques s y d: n e valencia = n grupo


Bloque p: n e valencia = n grupo - 10

Los elementos del mismo grupo tienen la misma configuracin electrnica del
ltimo nivel energtico.
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Configuraciones electrnicas de los iones

Las configuraciones electrnicas del tipo gas noble (s2p6) son las n s2p6

ms estables, por lo que los iones tienden a poseer tal


configuracin.

pierde 1 e
Cuando un tomo se ioniza, gana o
pierde electrones en el orbital de
gana 7 e mayor energa para alcanzar una
configuracin de gas noble. El
sodio tiene que perder un
electrn o ganar siete electrones
para conseguir tal configuracin.
Por ello, el in Na+ es el estado
de oxidacin ms frecuente (y
nico) de este metal.

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Configuraciones electrnicas de los iones

pierde 7 e

gana 1 e

En el caso del Cl, la consecucin de la configuracin de gas noble requerira


perder siete electrones o ganar uno. Ello explica que el estado de oxidacin ms
frecuente sea 1, correspondiente al in cloruro.

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