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PROPIEDAD DE LOS GASES

Comparacin entre slidos, lquidos y gases


Comparacin del aire atmosfrico y propiedades comunes de los gases
Propiedades comunes de los gases

Los gases pueden sufrir compresin, o sea pueden ser reducidos a


volmenes pequeos. Su densidad aumenta con el aumento de la
presin
Los gases sufren expansin sin limites, o sea, ocupan completamente y
uniformemente el volumen de un recipiente.
Los gases se difunden completamente unos con los otros, o sea, dos
gases diferentes en un recipiente cerrado se mezclan completamente.
Las propiedades de los gases son descritas en trminos de volumen,
temperatura, presin y nmero de molculas.
Leyes elementales de los gases

Ley de Boyle: a temperatura


constante la presin vara de
manera inversamente
proporcional al volumen.
Ley de Charles: si la presin se mantiene constante el volumen es
directamente proporcional a la temperatura
Hiptesis de Avogadro: el volumen de 1 mol de cualquier gas ideal es de
22,414 litros cuando se encuentra a 0 C y a 1 atm de presin (condiciones
estndar, STP).

Volumen molar estndar

Desvos en el valor
del volumen molar
estndar indica que
el gas no se
comparta como un
gas ideal.
Ley de los gases ideales
Ejerccios
1 Considere un gs ideal, cuyas transformaciones I, II y III se muestran en el
diagrama PxV.
P Esas transformaciones, I a III, son
T denominadas, respectivamente, de:
P1
a) adiabtica, isocrica, isomtrica
I II b) Isomtrica, isotrmica, isobrica
c) Isobrica, isomtrica, adiabtica.
d) Isomtrica, adiabtica, isotrmica
P2 III T

V1 V2 V
Ejerccios
2 - Un recipiente de volumen V, totalmente cerrado, contiene 1 mol de un gas ideal, sobre presin
p. La temperatura absoluta del gs es T y la constante universal de los gases perfectos es
atm.litro Se ese gs se somete a una transformacin isotrmica, cuyo grfico est
R 0,082 representado abajo, podemos afirmar que la presin en el instante en que este
mol.kelvin
ocupa el volumen de 32,8 litros, es:

a) 0,1175 atm
b) 0,5875 atm Datos Solucin
c) 0,80 atm P.V n.R.T
d) 1,175 atm n 1
V 32,8l P.32,8 1.0,082.320
e) 1,33 atm
P(atm) T 47 C 273 320 K P.32,8 26,4
atm.litro 26,4
R 0,082 P
mol.kelvin 32,8
4,0 P 0,80atm

47C

32,8 V(litro)
Ejerccios
3 Un sistema gaseoso ideal est, inicialmente, sobre presin p y ocupa un volumen V a
la temperatura T. Al sufrir un calentamiento, su presin se duplica y su temperatura
triplica. Su nuevo volumen pasa a ser
a) 3V
Solucin
P.V Po.Vo
b) 2V
T To
c) 3V/2 2 P. X P.V

d) 2V/3 3T T

e) V/2 2. X
V
3
Estado inicial Estado Final
2. X V .3
Presin = p Presin = 2p
Volumen = V Temperatura = 3T
3V
Temperatura = T V=? X
2
Ejerccios
4 Cierta masa de gas perfecto sufre una transformacin de manera que su volumen
aumenta 20% y su temperatura absoluta disminuye de 40%. Finalisada esa
transformacin, la presin del gas ser
a) 50% mayor que la inicial. Admitiendo Entonces
Po = 100 atm P=?
b) 50% menor que la inicial Vo = 100 l V = 120 l
c) 30% mayor que la inicial To = 100 K T = 60 K

d) 30% menor que la inicial P.V Po.Vo 100


T

To
P
e) Igual a la inicial. 2
P.120 100.100

60 100 P 50atm

P.2 100 Disminuye 50%


Ley de las Presiones Parciales
John Dalton (1766-1844)

La presin total es la suma de las presiones individuales que cada gas


ejercera si estuviera solo y ocupara el mismo volumen.
Ecuacin de los gases y la fraccin molar
Colectando los gases sobre el agua
Ejemplo para dos gases

Considere un sistema que contenga 2 gases a la temperatura T y el volumen


V. Las presiones parciales de los gases son P1 y P2 respectivamente.

n RT n2 RT
P1V n1 RT P1 1 P2V n2 RT P2
V V
n1 RT n2 RT RT
Por Dalton: PT P1 P2 PT n1 n2
V V V

n1 n1
P1 PT x1 PT P2 PT x 2 PT
Si se dividen las presiones n1 n2 n1 n2
parciales entre la presin total

Donde x1 y x 2 son las fracciones


molares de los gases 1 y 2 resp.
x
i
i 1
Cmo se determinan las presiones parciales?
Un manmetro slo puede medir la presin total de una mezcla gaseosa.
Para obtener las presiones parciales, necesitamos conocer las fracciones
molares de los componentes. El mtodo ms directo para medir las
presiones parciales implica utilizar un espectrmetro de masas. Las
intensidades relativas de las crestas en un espectro de masa son
directamente proporcionales a las cantidades, y de ah, a las fracciones
molares de los gases presentes.

Ejemplo: El oxigeno gaseoso generado en un experimento in vitro de fotosntesis


(realizado con luz visible brillante sobre cloroplastos extrados) se recolecta sobre
agua. El volumen del gas recolectado a 22C y a presin atmosfrica de 758torr es de
186mL. Calcule la masa de oxgeno que se obtuvo.
Datos adicional obtenido en tablas: La presin de vapor del agua a 22C es de 19.8torr.
Solucin:
Por Dalton: PT PO 2 PH 2O
PO 2 PT PH 2O 758 19.8 torr 738.2torr 0.971 atm
m
Por la ecuacin de los gases ideales PV nRT RT
M
(0.971atm)(0.186 L)(32 g mol 1 )
m 0.239 g
(0.08206 L atm K 1 mol 1 )(295 K )
Gases reales Desvo de la idealidad
El volumen de todas las molculas del gas es despreciable, si se compara al
volumen en la cual contiene el gas.
La fuerzas atractivas y repulsivas entre las molculas del gas son despreciables.

Johannes Diderik van der Waals (1837-1923): Desvo de la idealidad se debe a la


existencia de la fuerzas intermoleculares. (atraccin y repulsin intermoleculares).

El comportamiento no ideal de los


gases ocurre normalmente a altas
presiones y bajas temperaturas.
Factor de compresibilidad (Z=PV/nRT)

Ecuacin de van der Waals

Correccin para el Correccin para la


volumen de la molculas atraccin molecular
Ejemplo:
A continuacin se presentan comparaciones entre las presiones medidas
experimentalmente (Pobservada) del CO2 y las que se calculan mediante la ecuacin de los
gases ideales, la ecuacin de van der Waals.

Pobservada, atm Pideal, atm P vdWaals, atm


50 56.9 49.4
75 92.2 73.4
100 136 96

Ejercicio:
Para sintetizar amoniaco mediante el proceso Haber, se calientan 2000 moles de
nitrgeno (N2) en un recipiente de 800L a 625C. Calcule la presin del gas si el N2 se
comporta como: a) un gas de van der Waals, y b) un gas ideal.

Respuesta:
nRT an 2 (2000mol )(0.08206 LatmK 1 mol 1 )(898K ) (1.35atmL2 mol 2 )(2000mol ) 2
P 195atm
V nb V 2 800 L (2000molx0.0386 Lmol 1 ) (800 L) 2

nRT (2000mol )(0.08206 LatmK 1 mol 1 )(898K )


P 184atm
V 800 L
La ecuacin virial de estado
Virial del latn fuerza. La causa del comportamiento no ideal de los gases son la fuerzas
intermoleculares.

El factor de compresibilidad se expresa con una


B C D
Z 1 2 2 ....... expansin en serie de potencias inversas del volumen
V V V molar. Donde B, C y D se conocen como segundo, tercero,
cuarto, coef. viriales el primer coeficiente es 1.

Ejercicio:
Calcule el volumen molar del metano a 300K y 100atm, dado que el segundo coeficiente
virial de ese gas (B) es -0.042Lmol-1. Compare su resultado con el que se obtiene al
utilizar la ecuacin de los gases ideales.

B BP (0.042 Lmol 1 )(100atm)


Z 1 1 1 1 0.17 0.83
V RT (0.08206 LatmK 1mol 1 )(300 K )

ZRT (0.83)(0.08206 LatmK 1 mol 1 )(300 K )


V 0.20 Lmol 1 Ecuacin virial
P 100atm

ZRT (1)(0.08206 LatmK 1 mol 1 )(300 K )


V 0.25Lmol 1 Gas ideal
P 100atm
Teora cintica molecular de los gases
Teora de molculas en movimiento

Relacin temperatura energa cintica

Los gases consisten de un gran nmero de molculas en movimiento


continuo y aleatorio.

El volumen de todas las molculas del gas es despreciable si se


compara al volumen total en la cual el gas esta contenido.

La fuerzas de atraccin y repulsin entre las molculas del gas son


despreciables.

La energa se puede transferir entre las molculas durante las


colisiones. La energa cintica media no varia a la temperatura
constante.

La energa cintica media es proporcional a la Temperatura ab.


Teora cintica molecular, la ecuacin de los gases
y la velocidad molecular

P al impulso de la colisin x veloc. de colisin

impulso de la colisin m x v
veloc. de colisin velocidad molecular x molculas por unidad
de volumen
Velocidad de colisin v x N/V
Sustituyendo PV, tenemos:

Si hacemos Entonces tenemos

Velocidad cuadrtica M = masa


media molecular molecular
Distribucin de velocidad de Maxwell
Cuanto mayor es la masa molar, menor es la velocidad y mas
estrecho es el intervalo de velocidad.
Movimiento de la molcula de los gases: difusin y efusin

Difusin: dispersin
gradual de una
sustancia en otra.
Expansin de olores y
feromonas. (implica
flujo volumtrico).

Efusin: Fuga de un gas a


travs de un orificio pequeo.
El gas escapa por que existen He
mas colisiones en el lado de
alta presin. (implica flujo
molecular).

He N2 O2
Ley de difusin (o efusin) de Thomas GRAHAM

Velocidad de efusin

r = razones de difusin (o efusin)


u = velocidad cuadrtica media

Bajo las mismas condiciones de temperatura y presin, las razones de


difusin (o efusin) de los gases son inversamente proporcionales a las
races cuadradas de sus masas molares.

La velocidad de difusin (o efusin) de un gas aumenta


con la raz cuadrada de la temperatura

La velocidad promedio de la molculas en un gas T/M


Ejercicios

1) Cierta bacteria anaerbica genera un gas inflamable en los pantanos


y en el drenaje. Se encontr que una muestra pura de este gas se
efunde a travs de un orificio en 12.6min. En condiciones idnticas de
temperatura y presin, el oxgeno requiere de 17.8min para efundirse a
travs del mismo orificio. Calcule la masa molar del gas y sugiera que
gas podra ser?

2) El nquel forma un compuesto gaseoso con la frmula Ni(CO)x.


Cul es el valor de x dado el hecho de que en las mismas condiciones
de temperatura y presin, el metano (CH4) se efunde 3.3 veces ms
rpido que el compuesto?

3) En 2min se efunden 29.7mL de He a travs de un orificio pequeo. En


las mismas condiciones de temperatura y presin, 10mL de una mezcla
de CO y CO2 se efunden a travs del orificio en el mismo perodo.
Calcule la composicin de la mezcla en porcentaje de volumen.