EQUILIBRIO IONICO

O EN SOLUCION
 Aplica los mismos principios del equilibrio qumico.

En reacciones en solucin acuosa participan

ELECTROLITOS, que son sustancias (fundidas o en
solucin) que disocian en agua generando iones
positivos (cationes) y negativos (aniones), capaces
de conducir la corriente elctrica.

NO-ELECTROLITO es una sustancia que disuelta

en agua no conduce la corriente elctrica (Ej.
alcohol).
 Electrolitos y no electrolitos
Los electrolitos pueden ser:

fuertes: disocian totalmente y conducen muy

bien la corriente elctrica, debido a la gran
cantidad de iones que dejan en solucin.

no-electrolitos: no disocian y no conducen la

corriente elctrica

dbiles: disocian parcialmente y conducen

dbilmente la corriente elctrica.
%
ionzacin nlex10
m
o l
es
d
i
o
cads
Los electrolitos dbiles tienen un PORCENTAJE
DE DISOCIACIN O IONIZACION variable. La
magnitud de ste indica si el electrolito es fuerte,
dbil o no-electrolito.
Electrolitos fuertes: 100% de disociacin
No-electrolitos: 0% de disociacin
Electrolitos dbiles: entre 0 y 100%

Electrolito fuerte Electrolito dbil

 Electrolitos fuertes
Compuestos inicos:
a) sales:
NaCl (cloruro de sodio), AgNO3 (nitrato de plata),
KCl (cloruro de potasio), Na2SO4 (sulfato sodico).

b) hidrxidos:
NaOH (hidrxido de sodio), Ba(OH)2 (hidrxido de
bario)
Compuestos moleculares: cidos
HCl (cido clorhdrico), HNO3 (cido ntrico).
 Al disociar en agua las molculas, los iones
positivos (cationes) y negativos (aniones) estn en
igual nmero para asegurar la neutralidad elctrica.

KCl K+ (ion potasio) + Cl- (ion cloruro)

Na2SO4 2 Na+ (ion sodio) + SO42- (ion sulfato)
NaCl Na+ (ac) + Cl- (ac)
MgCl2 Mg2+ (ac) + 2 Cl- (ac)
NaOH Na+ (ac) + (OH)- (ac)
Ba(OH)2 Ba+2 (ac) + 2 OH- (ac)
HCl H+ (ac) + Cl- (ac)
NH3 +

CH3COOH + H2O

HAc + H2O



Electrolitos dbiles:

NH3 (amonaco) y CH3COOH o HAc (cido actico)

H 2O NH4+ + OH-
(ion amonio) (ion hidrxido)

CH3COO- + H3O+
(ion acetato) (ion hidronio)

Ac- + H3O+
 No-electrolitos

No conducen la electricidad, debido a que sus

soluciones no dejan iones en solucin.

Ej) C2H5OH (etanol), C6H12O6 (glucosa), C12H22O11

(sacarosa), C3H8O3 (glicerol).
Acidos, Bases y Sales
Acidos

El sabor agrio sugiri antiguamente su nombre.

El vinagre le debe su sabor al cido actico. Las
frutas ctricas contienen cido ctrico.
Corroen los metales y enrojecen el papel tornasol.
Reaccionan con algunos metales para producir
hidrgeno gaseoso.
Reaccionan con carbonatos y bicarbonatos para
producir dixido de carbono gaseoso.
Sus soluciones acuosas conducen la electricidad
Bases

Los lcalis o bases son sustancias jabonosas de

sabor amargo que neutralizan los cidos.

Cambian el color del papel tornasol de rojo a azul.

Sus soluciones acuosas conducen la electricidad
 HA

BOH
( H
H O )(l
l2O
2
)
TEORIAS ACIDO-BASE
Teora de Arrhenius (1883)

Acido Sustancia que en disolucin acuosa libera

protones o iones hidrgeno, H+.

Ej: HCl, HF, HNO3

Base
H+ (ac) + A- (ac)

Sustancia que en disolucin acuosa libera

iones hidroxilo (OH-)

Ej: NaOH, KOH

B+ (ac) + OH- (ac)
 ( l)
H O
( l)
2
H
O
HCl (ac) H+ (ac) + Cl- (ac)
Acido

2
(ac) = solucin acuosa (s) = slido l = lquido

La ecuacin describe un proceso de ionizacin (se

forman iones). Por cada molcula de HCl que ioniza
se libera un ion hidrgeno o protn (H+) y un in
cloruro (Cl-).

NaOH (s) Na+ (ac) + OH- (ac)

Base
 ( l)
H O ( l)
H O
Sales

2
Sal: compuesto inico formado por un catin
distinto del H+ y un anin distinto del OH-.
Reaccin de neutralizacin:

2
Ocurre entre un cido y una base obtenindose
una sal y agua.

HCl + NaOH NaCl + H 2O

Reaccin neta: H+ + OH H 2O
 1903
III premio Nobel
de Qumica

Limitaciones:

Sustancias con propiedades bsicas que no

contienen protones o iones hidroxilo (Ej: NH3)
Se limita a disoluciones acuosas.

Se requiere una perspectiva ms general

Teora cido-base de Bronsted - Lowry (1923)

Acido Especie que puede ceder protones (H+)

Base Especie que puede aceptar protones (H+)

Johannes Nicolaus Brnsted Thomas Martin Lowry

(1879-1947) (1874-1936)
CH3COOH + H2O CH COO- + H O+
3 3

cido base base conjugada cido conjugado

CH3COOH es cido porque cede H+ y el H2O es base

porque acepta ese H+.
En la reaccin inversa H3O+ es cido porque cede
su protn y CH3COO- es base porque lo acepta.

Hay un equilibrio entre dos cidos y dos bases, es

decir, hay dos pares cido-base conjugados.
 El CH3COO- es la base conjugada del CH3COOH y
H3O+, el cido conjugado del H2O.

NH3 + H2O
NH4+ + OH-

base cido cido conjugado base conjugada

En los ejemplos el agua se comporta como base en

el primero y como cido en el segundo.

Las sustancias que se comportan as, se

denominan ANFOTERAS o ANFOLITOS.




CH3COOH (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + CH3COO (ac) Transferencia
protnica
cido base cido base

Par cido-base conjugado

* Ya no se limita a disoluciones acuosas

Ventajas * Se explica el comportamiento bsico por ej. de NH3

Sustancia anftera
(puede actuar como
cido o como base)
NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)
En resumen:
En una reaccin cido-base hay transferencia de
iones hidrgeno en que el cido es el donor y la base
el aceptor.
El ion hidronio resulta de la reaccin de un protn
y una molcula de agua.
H
H+ + H - O - H [ H - O - H ]+
El H+ no existe como tal en solucin.
Se encuentra hidratado y se representa por
H3O+ que por simplicidad se escribe H+.




Autoionizacin del agua.
Producto inico del agua
El agua pura prcticamente no conduce la
electricidad dada su baja tendencia a ionizar.

La reaccin cido-base puede escribirse usando la:

Teora de Bronsted - Lowry

H2O (cido) + H2O (base) H3O+ (cido c) + OH- (base c)

Teora de Arrhenius
H2O H+ + OH-
 KHOH
2
comnmente se escribe simplificada:

La [H2O] es prcticamente constante (pues

apenas disocia) y se incluye en K, definindose una
nueva constante Kw denominada PRODUCTO
IONICO DEL AGUA:

Kw = [H+] [OH-]
 Medidas de conductividad a 25 C revelan que:

[H+] = [H3O+] = 10-7 mol/L y [OH-] = 10-7 mol/L

Kw = 10-7 10-7 Kw = 10-14

Como Kw es constante, al agregar un cido al

agua, aumenta la [H+] y disminuye la [OH-], y al
agregar una base (hidrxido) al agua, aumenta la
[OH-] y disminuye la [H+].
 Una solucin en que la [H+] > 10-7 es cida (puesto
que la [OH-] < 10-7 M)

Una solucin en que la [OH-] > 10-7 es bsica

(puesto que la [H+] < 10-7 M)

Cuando ambas concentraciones son iguales, la

solucin es neutra.
 ESCALA DE PH
La [H+] indica la acidez de la solucin.

Como en general las concentraciones son bajas

se cre la escala de pH definida como el logaritmo
negativo de la concentracin de iones hidrgeno:

pH = - log [H+] = -log [H3O+]

Para el agua: Kw = [H+] [OH-]

[H+] = [OH-] = 10-7

pH = -log 10-7 = 7
 Si la solucin es cida el pH < 7.
Si es bsica el pH > 7
Si es neutra el pH = 7
El valor del pH permite asignar el carcter cido o
bsico de las disoluciones

Disolucin Disolucin Disolucin

cida neutra bsica

[H3O+]>[OH-] [H3O+]=[OH-] [H3O+]<[OH-]

[H3O+]>10-7 M [H3O+]=10-7 M [H3O+]<10-7 M

pH < 7 pH = 7 pH > 7
Se define tambin:
pOH = - log [OH-]
y se puede demostrar que:
pH + pOH = 14
 Operador p = - log

Representa el log decimal de cantidades pequeas

pH = - log [H+] = [H3O+]

pOH = - log [OH-]

pK = - log K

Kw = [H+] [OH-] = 1,0 x 10-14

pKw = - log ([H+] [OH-]) = 14

MEDICIN DE pH
Papel
Indicador
Universal

pH-metro
Ej) Relacin de pH y pOH en soluciones cidas,
bsicas y neutras
Soluciones Soluciones Soluciones
cidas neutras bsicas
[H+] [OH-] [H+] [OH-] [H+] [OH-]

[H+] 1,0 x 10-7 [H+] 1,0 x 10-7 [H+] 1,0 x 10-7

[OH-] 1,0 x 10-7 [OH-] 1,0 x 10-7 [OH-] 1,0 x 10-7

pH 7,00 pH 7,00 pH 7,00

pOH 7,00 pOH 7,00 pOH 7,00

Ej) Complete el siguiente cuadro

[H++] pH [OH--] pOH Tipo de

[H ] pH [OH ] pOH
solucin
11 x 10 -5
x 10-5

5 x 10-4
-4

2,2 x 10-3
2,2 x 10-3
11,2
11,2
5,4
5,4
Neutra
 KH
a=O
C
HO


+-
33 C
H
O
H
3
Constante de ionizacin

En el equilibrio inico la constante de equilibrio

se denomina constante de ionizacin.

Para un cido: constante de acidez (Ka)

Para una base: constante de basicidad (Kb).

CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

KH
C
HO
= C
a+-


33 H
O
H
Si la escribimos:

CH3COOH

es idntica a la anterior.
CH3COO- + H+
 Los cidos se clasifican segn el nmero de
protones que cede cada molcula.

Monoprticos: ceden un protn

Diprticos: ceden dos protones
Poliprticos: ceden dos o ms protones

Lo mismo ocurre con las bases.

Monoprticas: aceptan un protn
Diprticas: aceptan dos protones
Poliprticas: aceptan dos o ms protones
Fuerza relativa de cidos y bases

El valor de Ka (o Kb) mide la extensin con que

ocurre una reaccin de disociacin del cido (o la
base) indicando su fuerza.

Existen tablas de constantes de acidez y de

basicidad.
 Como norma general se considera:

Acidos o bases fuertes: K > 10-1 K

Acidos o bases dbiles: K < 10-2

Acidos fuertes generan bases conjugadas dbiles

Acidos dbiles generan bases conjugadas fuertes

Bases fuertes generan cidos conjugados dbiles

Bases dbiles generan cidos conjugados fuertes

Acidos fuertes

HA (ac)

HA (ac) + H2O
H
O
2
Un cido fuerte ioniza prcticamente un 100%.

H+ (ac) + A- (ac)

H3O+ (ac) + A- (ac)

En cidos fuertes monoprtricos la [H3O+] o [H+]

es igual a la concentracin del cido.
 Existen siete cidos fuertes comunes:

HCl cido clorhdrico

HBr cido bromhdrico
HI cido iodhdrico
HNO3 cido ntrico
HClO3 cido clrico
HClO4 cido perclrico
H2SO4 cido sulfrico
determine:

Inicialmente (t = 0)
En equilibrio (t = teq)

HCl (ac)
0,01 M
0
H
O
2
Ej) Para una solucin acuosa de HCl 0,01 mol/L

a) concentracin de todas las especies en equilibrio

b) pH y pOH

Qu tipo de cido es HCl?

Es un cido fuerte
Ka

disocia totalmente

H+ (ac) + Cl- (ac)

0
0,01 0,01
0
En equilibrio:

[H+] = [Cl-] = 0,01 M [HCl] 0

siempre se cumple que: [H+] [OH-] = 10-14

[OH-] = 1 10-14 / 0,01 = 1 x 10-12 M

pH = - log 0,01 = 2

pOH = - log (1 10-12) = 12

 H2O
Ej) Se disuelven 5,00 g de HClO4 en agua hasta
completar 250 mL de solucin. Determine:
a) concentracin de todas las especies en equilibrio
b) pH y pOH
Qu tipo de cido es HClO4? Ka
Es un cido fuerte disocia totalmente
MM HClO4 = 100,45 g/mol
n = 5,00 g/100,45 g/mol = 0,0498 mol
M = 0,0498 mol/0,25 L = 0,1992 0,2 M
HClO4 (ac) H+ (ac) + ClO4- (ac)
Inicialmente (t = 0) 0,2 M 0 0
En equilibrio (t = teq) 0 0,2 0,2
En equilibrio:

[H+] = [ClO4-] = 0,2 M [HClO4]

0

siempre se cumple que: [H+] [OH-] = 10-14

[OH-] = 1 10-14 / 0,2 = 5 x 10-14 M

pH = - log 0,2 = 0,7

pOH = - log (5 10-14) = 13,3

Bases fuertes

BOH

Bases fuertes

NaOH

Ca(OH)2
H2O
Una base fuerte ioniza prcticamente un 100%.

KOH
B+ (ac) + OH- (ac)

En bases fuertes monoprticas la [OH-] es igual

a la concentracin de la base.

Sr(OH)2
LiOH

Ba(OH)2
Es una base fuerte

Inicialmente (t = 0)
En equilibrio (t = teq)

En equilibrio:
[OH-] = [Na+] = 0,25 M

Na(OH) (s)
0,25 M
0
H2O
Ej) Calcule el pH de una solucin 0,25 M de NaOH
Qu tipo de base es NaOH?

[H+] = 1 10-14 / 0,25 = 4 x 10-14 M

pOH = - log [OH-] = - log 0,25 = 0,60
Kb
disocia totalmente

Na+ (ac) + OH- (ac)

0
0,25

[NaOH]
0
0
0,25

pH = 14 0,60 = 13,4
 1
m
0sO
o
l,3
d
e
B (2)=2
a
H
H
O
2 m
o-
ld
e
O
H
x
Ej) Calcule el pH de una solucin 0,3 M de Ba(OH)2
Ba(OH)2 es una base fuerte disocia totalmente

Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2 OH- (ac)

x = 0,6 M de OH-

pOH = - log [OH-] = - log 0,6 = 0,22

pH = 14 0,22 = 13,78
Acidos dbiles

Para HCN:
HCN(ac) + H2O

La constante es Ka

Ka =


Un cido dbil ioniza parcialmente y la [H3O+] o
[H+] en el equilibrio es mucho menor que la
concentracin del cido.
La reaccin de un cido dbil con H2O es una
reaccin de disociacin cida.

H3O+(ac) + CN - (ac)

[H3O+] [CN-]
[HCN] 50
Bases dbiles

Para NH3:
NH3(ac) + H2O

La constante es Kb

Kb =


Una base dbil ioniza parcialmente y la [OH-] en
el equilibrio es mucho menor que la concentracin
de la base.
La reaccin de una base dbil con H2O es una
reaccin de disociacin bsica.

NH4+(ac) + OH - (ac)

[NH4+] [OH-]
[NH3]
51
 H
F
K

7
,
1
x
0
-
4x

a ,5



Ej) Se dispone de una solucin 0,5 M de HF cuyo
Ka = 7,1 x 10-4. Determine:
a) Concentracin de las especies en el equilibrio
b) pH y pOH
c) Porcentaje de ionizacin

Inicialmente (t = 0)
En equilibrio (t = teq)
HF (ac)
0,5 M
0,5-x
H+ (ac) + F- (ac)
0
x
0
x
 APROXIMACION

1000 Ka Co (concentracin inicial)

1000 7,1 x 10-4 0,5

7,1 x 10-1 0,5 ?

NO!

se tiene que resolver la ecuacin de segundo grado

 7
,x
1
x
0
2


-
4(
7
,
1
x
0
-
4)
4



2 3
,
5
x
1
0
-
4
7,1 x 10-4 (0,5 x) = x2
3,55 x 10-4 7,1 x 10-4 x = x2

x2 + 7,1 x 10-4 x 3,55 x 10-4 = 0

x = - 0,0192 (se descarta)

En el equilibrio:
[H+] = [F-] = 0,0185 M
[HF] = 0,5 - 0,0185 = 0,4815 M
x = 0,0185

[OH-] = Kw/[H+] = 1 x 10-14 / 0,0185 = 5,4 x 10-13 M

eisocainm
%
d ole
sd
inocald
s
x
1
0
e
b) pH = - log (0,0185) = 1,73

pOH = 14 -1,73 = 12,27

c) Porcentaje de ionizacin

% de disociacin = (0,0185 / 0,5) x 100 = 3,7
 N
K H
b 43O
H
1,8

x
0
x
,1
-
5
Ej) Se dispone de una solucin 0,1 M de NH3
cuyo Kb = 1,8 x 10-5. Determine:
a) Concentracin de las especies en el equilibrio
b) pH y pOH
c) Porcentaje de ionizacin

Inicialmente (t = 0)

En equilibrio (t = teq)
NH3 (ac) + H2O
0,1 M
0,1-x
NH4+ (ac) + OH- (ac)
0
x
0
x
 APROXIMACION

1000 Kb Co (concentracin inicial)

1000 1,8 x 10-5 0,1

1,8 x 10-2 0,1 ?

SI!

0,1 x 0,1 es decir la fraccin x es despreciable.

1,8
x
0 x
0
-
5,1
x2 = 1,8 x 10-6
En el equilibrio:
x = 1,34 x 10-3

[NH4+] = [OH-] = 1,34 x 10-3 M

[NH3] = 0,1 - 0,00134 = 0,09866 0,1 M
[H+] = Kw/[OH-] = 1x10-14/1,34x10-3 = 7,46x10-12 M
b) pOH = - log (1,34 x 10-3) = 2,87
pH = 11,13

c) % de disociacin = (1,34 x 10-3 / 0,1) x 100 = 1,34

Relacin entre Ka y Kb

La relacin entre la fuerza de un cido y la de su

base conjugada se expresa por la ecuacin:

K a Kb = K w

Ka y Kb son las constante de disociacin de los

pares acido-base conjugados y Kw es la constante
del producto inico del agua.
Cuanto mas fuerte sea un cido (mayor Ka) ms
dbil ser su base conjugada (menor Kb).

59
Ej) Qu concentracin debe tener una solucin de
amonaco para que su pH sea 10,35?. Kb del
amonaco = 1,8 x 10-5.
R) 3 x 10-3 M

Ej) En una disolucin 0,040 M de un cido

monoprtico est ionizado en un 14%. Determine la
constante de ionizacin del cido.
R) 9,1 x 10-4
Reaccin neta: H+ + OH ( l)
H O
2
Reaccin de Neutralizacin

Una reaccin de neutralizacin tpica ocurre

entre un cido fuerte y una base fuerte.

HCl + NaOH H 2O (l) NaCl +

H 2O
H 2O

Como la estequiometria de la reaccin indica que:

un mol de NaOH neutraliza a un mol de HCl, al
hacer la reaccin se debe verificar si hay exceso
de uno de los reactantes y ese ser el que
determina el pH final.
Ej) Se tiene 50 mL de una solucin 0,1 M de cido
clorhdrico. Determine el pH de la solucin por la
adicin de los siguientes volmenes (en mL) de una
solucin de hidrxido de sodio 0,1 M:
Asuma volmenes aditivos
a) 0 b) 10 c) 30 d) 40
e) 49 f) 49,9 g) 50 h) 50,1
i) 51 j) 60 k) 70 l) 80
m) 90 n) 100

Grafique en la abscisa el volumen de NaOH y en

la ordenada el pH resultante. Indique el punto de
equivalencia.
a) 50 mL HCl 0,1 M pH = - log (0,1) = 1

b) Se agrega 10 mL de NaOH

Volumen total = 50 mL de HCl + 10 mL de NaOH

n
[] M
V
n MV
moles de HCl = 0,1 mol/L 50 x 10-3 L = 0,005 mol

moles de NaOH = 0,1 mol/L 10 x 10-3 L = 0,001 mol

1 mol de OH- neutraliza 1 mol de H+

moles de H+ en exceso = 0,005 0,001 = 0,004

0,004
M 0,06
60 x 10- 3
pH = -log (0,0 6 ) = 1,176 1,18

c) Se agrega 30 mL de NaOH
Volumen total = 50 mL de HCl + 30 mL de NaOH

moles de HCl = 0,1 mol/L 50 x 10-3 L = 0,005 mol

moles de NaOH = 0,1 mol/L 30 x 10-3 L = 0,003 mol
moles de H+ en exceso = 0,005 0,003
 0,002
M 0,025
80 x 10- 3

pH = -log (0,025) = 1,60

j) Se agrega 60 mL de NaOH

Volumen total = 50 mL de HCl + 60 mL de NaOH

moles de HCl = 0,1 mol/L 50 x 10-3 L = 0,005 mol
moles de NaOH = 0,1 mol/L 60 x 10-3 L = 0,006 mol
Ahora est en exceso el OH-
moles de OH- en exceso = 0,006 0,005
 0,001
M 9,091 x 10- 3
110 x 10- 3

p0H = - log (9,091x10-3) = 2,04

pH = 14 2,04 = 11,96

Respuestas:

a)1 b) 1,18 c) 1,6 d) 1,95 e) 3

f) 4 g) 7 h) 10 i) 11 j) 11,96
k) 12,22 l) 12,36 m) 12,46 n) 12,56
 14

12

10

8
pH

0
0 20 40 60 80 100
Volumen NaOH agregado / mL