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Introduc. Al Metabolismo y A La Bioenergética
Introduc. Al Metabolismo y A La Bioenergética
ESCUELA DE QUMICA
FACULTAD DE CIENCIAS
UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
SEDE MEDELLN
METABOLISMO
METABOLISMO
ASPECTOS QUMICOS
ASPECTOS FISICOQUMICOS
CINTICA ENZIMTICA
CONTROL Y
REGULACIN
BIOENERGTICA
BIOENERGTICA
ESTUDIO DE LOS CAMBIOS DE ENERGA QUE ACOMPAAN A
LOS PROCESOS CELULARES
Trabajo celular
Alimento
Catabolismo
AUTTROFOS
ENERGA
HETERTROFOS
Anabolismo
CO2, H2O
Bloques de
construccin
Desechos
CATABOLISMO
Degradacin de molculas complejas.
Proceso global de oxidacin.
ANABOLISMO
Sntesis de biomolculas.
Proceso global de reduccin.
ATP
Anabolismo
anaerobio
Catabolismo de
biomolculas.
Transporte
activo
ADP + Pi
Trabajo
elctrico y
mecnico
TIPO DE RECCIN
1. Oxidacin - reduccin :
transferencia de electrones.
Oxidorreductasas :
deshidrogenasas, oxidasas .
2. Transferencia de grupo :
Transferasas : cinasas,
3. Hidrlisis : ruptura de
Hidrolasas : peptidasas,
aminotransferasas.
lipasas, glucosidasas.
TIPO DE REACCIN
4. RUPTURA NO HIDROLTICA :
Adicin o separacin de grupos.
5. ISOMERIZACIN :
Redistribucin de grupos.
6. FORMACIN DE ENLACES
USANDO ENERGIA DEL ATP :
Sntesis de compuestos.
ISOMERASAS : mutasas,
racemasas, epimerasas.
LIGASAS O SINTETASAS :
carboxilasas.
Polisacridos
Aminocidos
Hexosas, pentosas
Grasas
ETAPA
I
Glicerald.-3-fosfato
ETAPA
II
Piruvato
ACETIL CoA
ET
AP
A
ACETIL
ACETILCoA
CoA
III
OXALOACETATO
MALATO
CITRATO
CICLO DE KREBS
ISOCITRATO
CETOGLUTARATO
FUMARATO
SUCCINATO
NADH, FADH2
CO2
ADP+Pi
ATP
1/2O2 + 2H+
Cadena de transporte
de electrones
H2 O
CINTICA
CINTICAENZIMTICA
ENZIMTICA
BIOENERGTICA
BIOENERGTICA
Velocidad y mecanismo
Eficiencia y viabilidad
Situacin de equilibrio
Inhibidores , alosterismo
Km , Vm
Estados intermedios y de transicin
Criterio de expontaneidad
Ke , G
Sustancias iniciales y finales
BIOENERGTICA
BIOENERGTICA
PROCESOS ENERGETICOS EN LAS REACCIONES CELULARES
Para la reaccin
Si
B,
Ke =
Si
Ke se relaciona con G0 as :
B
A
Si Ke 1, G 0 .
La reaccin es espontnea.
Si Ke 1, G 0.
La reaccin no es espontnea.
C=1M,
P=1AT, T=250C
ANABOLISMO
MOVIMIENTO
TRANSPORTE ACTIVO
PARA LA REACCIN ,
a. Si
G0 0 ,
G 0B
es
G0 0 ,
G0B es
B
A
menor que
G0 = G0B - G0A
G 0A
B
b. Si
B,
mayor que
G 0A
La reaccin no es viable , ni
espontnea . Es endergnica y de
bajo rendimiento (Ke 1).
G0 ( Kcal / mol)
Fosfoenolpiruvato
-14. 8
1,3- Difosfoglicerato
Fosfocreatina
Acetil CoA
-11. 8
-10. 3
-7. 5
ATP
ADP
Glucosa-1-fosfato
Fructosa-6-fosfato
Glucosa-6-fosfato
-7. 3
-7. 3
-5. 0
-3. 8
-3. 3
Glicerol-3-fosfato
-2. 2
AMP
-2. 2
HO
Pi
O H
HO
Pi
GLU
PIRUVATO +
GLU-6-Pi
ADP
PIRUVATO
GLU
ATP
GLU-6-Pi
+
+
ATP
ADP
O
O
CH2
PEP
P
O
HO
G0 = 6. 8
HO P
O
CO2
CO2
O
O
OH
CH2
PIRUVATO
(enol)
TAUTOM.
0
G =
8. 0
CH3
PIRUVATO
(ceto)
HO
CHOH
G = 11. 8
HO
CH2 OPO3
CH2
OPO3
1,3 - Difosfoglicerato
3 - Fosfoglicerato
Pi
P
O
O
O
P
O
O
P
O
O
CH2
ADENINA
O
O
OH
G = - 7. 3
OH
2
HO
ATP
ADENINA
O CH2 O
OH
HO PO3
OH
ADP
NH
COO
CH2
HO
CH3
CH3
0
G =
10. 3
H2N
NH2
CH2
COO
HO
PO3
NH2
Fosfocreatina
Creatina
CH3
H2N
CH2
COO
H2N
NH2
NH2
CH2
COO
(estructura viable)
P
O
CH3
O
NH
C
NH2
CH2
COO
P
O
CH3
NH
CH2
COO
NH2
(estruc. no viable)
NADH
NADH YY NADPH
NADPH
OTROS
OTROS INTRMEDIARIOS
INTRMEDIARIOS METABLICOS
METABLICOS
NA
D
GLUCOSA
NAD+
H
PIRUVATO
OLEATO
NAD+
ACETIL CoA
CO2
GTP
CICLO DE KREBS
NAD+
NADH
2 eADP + Pi
ATP
2H+ + 1/2O2
H2O
POTENCIALES DE
DE REDUCCIN
REDUCCIN
POTENCIALES
NAD+ + 2H+ + 2 e-
1/2O2
NAD+ +
H2 O
2H
Fe3
2e
E0 ( PH = 7 ) (voltios)
H2O
Fe2
1e
+ 0. 77
Mayor
capacidad para
reducirse.
+ 0. 03
Mejores agentes
oxidantes.
+ 0. 82
CO2H
HOOC
H
C
NAD
2H
CH2
CO2H
COOH
2e
2H
NADP
CH2
2e
NADH
2e
2H
NADPH
- 0. 32
H
O
O
CH3
- 0. 32
OH
2H
2e
CH3
C H
H2O
- 0. 47
Mayor
capacidad para
oxidarse.
Mejores agentes
reductores.
(en sentido
inverso)
PH = 7.0.
1e-
1/2 H2 ,
con
E0 = - 0. 42 voltios
NADH
1/2 O2 +
H+
NADH +
2e-
H+
H 2O
E0 (reduc.) = 0. 82 v
2H+ + NAD+
E0 (oxid.) =0. 32 v
NAD+
E0 (total) =1. 14 v
H2O
Eo
RT Ln [ Productos]
nf
[ Reactivos]
Ecuacin de NERNST
Pero
[ Productos ]
[ Reactivos]
o
G =
= Ke
RT Ln Ke
o
G =
nf
, luego
Eo =
RT Ln Ke
nf
CLCULO DE G0 Y Ke A PARTIR DE E0
Para la siguiente reaccin a 250 C :
1/2O2 +
NADH + H+
o
G =
nf
Eo =
Ke =
RT
H2O + NAD+
2 ( 23. 06
cuyo
kcal
) ( 1. 14 v ) =
mol* v
E0 =1. 14 v
52. 6
kcal
mol
38
= 5. 7 * 10