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9.1-Estructura y Sintesis de Alcoholes
9.1-Estructura y Sintesis de Alcoholes
alcoholes
Tipos de alcoholes.
Tipos de alcoholes.
Sntesis de 1,2-diol.
El trmino glicol generalmente significa 1,2-diol o diol vecinal,
con sus dos grupos hidroxilo en tomos de carbono
adyacentes.
Esta gran diferencia en los puntos de ebullicin sugiere que las molculas
de etanol se atraen entre s con mucha ms fuerza que las molculas de
propano. De esto son responsables dos fuerzas intermoleculares: el enlace
de hidrgeno y las atracciones dipolo-dipolo
El protn hidroxilo del alcohol tiene una carga positiva parcial. El hidrgeno
pueden interactuar con los pares solitarios del oxgeno de una molcula de alcohol
diferente. Esta interaccin entre el hidrgeno y el oxgeno se denomina enlace de
hidrgeno. Por el contrario, los teres no pueden formar enlaces de hidrgeno
porque los hidrgenos sobre los carbonos no son positivos parcialmente.
El protn hidroxilo de un alcohol puede ser abstrado por una base para formar el
in alcxido. Aunque algunos de los alcoholes son aproximadamente tan cidos
como el agua, la adicin de los grupos de retirada de electrones aumentar la
acidez. Los fenoles son mucho ms cidos que los alcoholes de cadena abierta
porque el anillo aromtico puede deslocalizar de manera efectiva la carga negativa
dentro del anillo aromtico.
Los alcoholes reaccionan con sodio y potasio metlico para formar alcxidos. Por
ejemplo, el etanol reacciona con sodio para formar etxido de sodio, una base fuerte
utilizada frecuentemente para las reacciones de eliminacin. Los alcoholes ms
impedidos como 2-propanol o terc-butanol reaccionan ms rpidamente con
potasio que con sodio. La reaccin produce hidrgeno gaseoso.
Reactivos de Grignard.
Los compuesto organometlicos de litio y magnesio son los que se utilizan con ms
frecuencia para la sntesis de alcoholes. Los haluros organomagnsicos, de frmula
general R-Mg-X, se conocen como compuestos organomagnesianos o reactivos de
Grignard.
El grupo carbonilo est polarizado, con una carga positiva parcial en el carbono y
una carga negativa parcial en el oxgeno. El carbono cargado positivamente es
electroflico y, si es atacado por un nuclefilo, el tomo de oxgeno adquiere una
carga negativa formal
Mecanismo de las
reacciones de Grignard.
Mecanismo de adicin de
Grignard.
A continuacin se pondr un ejemplo utilizando un ster. Cuando se
aade un exceso de bromuro de etilmagnesio a benzoato de metilo,
el primer equivalente se adiciona y el metxido es eliminado, dando
lugar a propiofenona. La adicin de un segundo equivalente,
seguida de protonacin, da lugar a un alcohol terciario: 3-fenil-3pentanol.
El primer paso de la reaccin es el ataque del reactivo de Grignard
sobre el compuesto carbonlico para formar el intermedio
tetradrico. Vuelve la carga negativa sobre el oxgeno para obtener
un enlace doble carbono-oxgeno obligando al in metxido a salir
de la molcula y formando una cetona. La cetona reacciona con un
segundo equivalente de Grignard para obtener un alcxido. Puesto
que no hay buenos grupos salientes en la molcula, el alcxido ser
protonado para proporcionar el alcohol terciario. Observe que ya
que se aadieron dos equivalentes de Grignard, dos de los grupos
alquilo del alcohol sern exactamente iguales.
Mecanismo de adicin de
Grignard.
Adicin de xido de
etileno.
Los reactivos de Grignard generalmente no reaccionan con los teres, pero los epxidos son
teres muy reactivos debido a la tensin de anillo. El xido de etileno reacciona con reactivos
de Grignard para dar lugar, despus de la protonacin, a alcoholes primarios con dos tomos
de carbono adicionales. Observe que el ataque nucleoflico del reactivo de Grignard sobre el
Los reactivos de Grignard y de litio atacarn a los epxidos (tambin denominados oxiranos) y
los abrir para formar alcoholes. Esta reaccin est favorecida porque la tensin anular
presente en el epxido se libera mediante la apertura. La reaccin se utiliza comnmente para
ampliar la longitud de la cadena de carbono en dos carbonos.
Los tioles se pueden oxidar para formar disulfuros. Este es un proceso reversible y el disulfuro
se puede reducir utilizando cinc en HCl. Esta reaccin es comn en la qumica de los
aminocidos donde las uniones disulfuro forman parte de una estructura primaria de una
protena