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Solubilidad y Cristalizacin
La cristalizacin es una de la operaciones bsicas de la
ingeniera de procesos. Es una operacin de
transferencia de materia en la que se produce un slido
(cristal o precipitado) a partir de una fase homognea
(soluto en disolucin o en un fundido).
En la prctica, se trata de una secuencia de procesos de
slidos, que incluye equipos de cristalizacin junto
con otros de separacin slido-lquido y de secado.
( ver siguiente esquema general)

 Solubilidad de una sustancia, es la cantidad de soluto

disuelto en un solvente en equilibrio en condiciones
dadas de temperatura y presin.
Unidades Normalmente se expresa como la masa de
soluto por 100 gramos de solvente. Ejemplo: A 10C la
solubilidad del NaNO3 es de 80 grs.de sal por 100
grs.de agua.
Las soluciones con una concentracin menor que la
que corresponde a su solubilidad se conocen como no
saturadas o diluidas.

 La representacin grfica de la solubilidad de las

sustancias en funcin de la temperatura, constituye
las correspondientes curvas de solubilidad.
Si una solucin contiene la cantidad de soluto que
corresponde a su solubilidad se dice que est
saturada
Al enfriar una solucin saturada, la solubilidad del
soluto generalmente disminuye, y precipitan
solutos en forma de cristales.

 En la solucin saturada se tiene el equilibrio

soluto ( slido) soluto (disuelto)
La cristalizacin se define como la
precipitacin de una materia slida de una
disolucin.
La separacin por cristalizacin solo puede
efectuarse una vez que se alcanza el estado
de sobresaturacin

Saturacin y sobresaturacin
En el equilibrio la concentracin de la disolucin se dice que es de
saturacin; no obstante a esta concentracin no podran
producirse cristales, hacindose necesaria una concentracin
superior, de sobresaturacin, para que empiecen a generarse los
cristales, ya que se necesita una fuerza impulsora para la
transferencia de materia que permita construir el cristal en un
tiempo finito.

 Se pueden realizar los siguientes desplazamientos en el

diagrama anterior:
12 : Enfriamiento de la disolucin hasta el punto
deseado
13 : Eliminacin isotrmica de disolvente
14 : Eliminacin adiabtica de disolvente
El grado de sobresaturacin es el factor ms importante
en el proceso de cristalizacin. De este factor va a
depender la velocidad de crecimiento del cristal y sus
caractersticas fsicas, tales como forma, estructura y
calidad

Construccin de Diagramas de fases

Existen gran variedad de procedimiento experimentales para la
determinacin de equilibrios entre las fases slidas y lquidas,
las ms utilizadas y prcticas son el anlisis trmico y los
mtodos de saturacin o solubilidades.
Anlisis Trmico
Esta tcnica experimental se basa en una constancia en la
temperatura durante una transicin de fases a presin
constante.
La tcnica consiste en conocer (previamente a veces, tambin
posteriormente) la composicin de la solucin, fundirla y luego
enfriarla.

Diagrama de anlisis trmico Sistema Binario

% en moles de B
A puro 10%

30%

50%

67%

80%

T
900
800
700
600
500
400

tiempo

B puro

Diagrama de fases Sistema Binario

T
a

TA

3
Te

TB

0,5

XB

1,0

Mtodos de Residuos Hmedos o Solubilidades

En esencia, la determinacin de curvas de solubilidad por este

mtodo, consiste en agitar una mezcla de agua o solucin con
un exceso de sal a temperatura constante, hasta lograr la
saturacin.
Este equilibrio se confirma con un seguimiento de densidad u
otra propiedad del sistema. Una vez confirmada la consistencia
de la variable de seguimiento del equilibrio se procede al
anlisis qumico correspondiente en las fases presentes, es
decir, solucin clara y residuo hmedo.

Diagramas Ternarios

Qu son los diagramas Ternarios?

Diagramas que representan el equilibrio entre las distintas
fases que se forman mediante tres componentes, como
una funcin de la temperatura.
Normalmente, la presin no es una variable indispensable
en la construccin de diagramas de fases ternarios, y por
la tanto se mantiene constante a 1 atm.

Regla de las fases de Gibbs para

diagramas Ternarios
F = C + 2 P
Para sistemas isobricos:
F = C + 1 P
Para C = 3, el mximo numero de fases que coexistirn
cuando F = 0
P = 4 cuando C = 3 y F = 0
Los componentes son componentes independientes

Composicin General 1
La concentracin de cada uno de los tres componentes
puede ser expresada ya sea mediante wt. %o molar %.
La suma de la concentracin de los tres componentes debe
llegar hasta 100%.
El tringulo de Gibbs es usado para determinar la
composicin general.
Tringulo de Gibbs: un tringulo equiltero sobre el cual los
componentes puros estn representados en cada esquina

Tringulo de Gibbs

Esquematizacin Mtodo de Residuos Hmedos

C

F
PM

B
J

SISTEMAS BINARIOS
Una sal y agua sin formacin de hidratos
B

Solucin

A
D

Slido + solucin

Hielo + solucin

C
100% H2O

E
Hielo + slido

composicin

100% S

Diagrama de fases para un sistema binario

Diagramas de Equilibrios
H 2O

Sistema en equilibrio
KNO3 NaNO3 H2O

Soln.
KNO3
a
+ solucin

KNO3

NaNO3
+ solucin

Diagrama triangular
Equiltero a 50C

NaNO3

Diagramas muy usados para cristalizacin a partir de disolucin. Propiedades

generales de procesos de mezcla y separacin.
a: solubilidad de KNO3 en agua; c: solubilidad de NaNO3 en agua; b: punto de secado
Regin a-b-KNO3: mezclas de KNO3 puro y disolucin (ver recta de reparto)
Regin c-b-NaNO3: mezclas de NaNO3 puro y disolucin (ver recta de reparto
Regin a-b-c-H2O: disoluciones no saturadas de ambas sales en agua
Regin KNO3-b-NaNO3: ambas sales en equilibrio con disolucin de composicin b

Aplicacin de la regla de las fases

L = C F (T y P constantes)
1) Solucin no saturada
2) Solucin saturada + sal
3) Solucin saturada + 2 sales
punto

C=3
F = 1 L = 2 Un rea
F = 2 L = 1 Una lnea
F = 3 L = 0 Un
H2O

L=2
L=1
S1

L=1

L=0

Campo de cristalizacin
del slido S2

S2