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Qumica Orgnica II

UNCAUS

Introduccin a la
espectroscopa
Infrarroja

Bioq. Ana Mara Romero

Qumica Orgnica II
UNCAUS

DEFINICIN DE ESPECTROSCOPA
La espectroscopa es una tcnica de anlisis que se
basa en la absorcin de radiacin por parte de las
molculas
Ayuda

a determinar estructuras

Se

necesita poca muestra y se destruye poco o


nada la muestra
La

cantidad de luz absorbida por las muestras


vara y se mide como longitud de onda

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Tipos de espectroscopa
Espectroscopa

de
Infrarrojos
(IR):
mide
las
frecuencias de vibracin de las uniones en una molcula
y se utiliza para determinar grupos funcionales.
Espectrometra

de masas
molculas y mide las masas.

(MS):

fragmenta

las

Resonancia

magntica nuclear (RMN): detecta seales


de tomos de hidrgeno y puede ser utilizada para
distinguir los ismeros.
Espectroscopia

de radiacin ultravioleta (UV): utiliza


transiciones de electrones para determinar patrones de
unin

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EL ESPECTRO ELECTROMAGNTICO
El espectro electromagntico es el rango de todas las frecuencias
posibles y va desde las frecuencias de radio ms bajas, hasta las
altsimas frecuencias de los rayos gamma. Es un espectro continuo.

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Ejemplos

de radiacin electromagntica: rayos X,


microondas, ondas de radio, luz visible, IR, y UV. Todas
viajan a la velocidad de la luz:
c= 3 x 1010 cm/seg
La

frecuencia y la longitud de onda son inversamente


proporcionales
= , donde c es la velocidad de la luz, la frecuencia
y la longitud de onda
c

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Las ondas electromagnticas viajan como fotones.


Energa de un fotn= h, donde h es la constante de Plank,
por lo tanto:
E= hc/

Cuando

un compuesto absorbe radiacin, cada mol del


compuesto absorbe energa:
E=N hc/ , donde N es el nmero de Avogadro

Como los tomos, iones o molculas tienen un nmero


limitado de niveles de energa (cuantizada y discreta), y
estas diferencias de Energas son nicas para cada especie,
la espectroscopa de absorcin sirve para caracterizarlas.

La energa de una molcula poliatmica est dada


por:

E= E

electrnica

+E

vibracional

+E

rotacional

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El espectro electromagntico y sus


efectos sobre las molculas

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Regin del IR
Justo debajo del rojo en la regin visible
Las longitudes de onda van desde 8 x 10-5 cm a 1 x 10-2 cm
(0,8 -100 m)
Los aparatos de Infrarrojo trabajan a menos de la mitad de
esta regin (entre 2.5-25 m) que corresponde a energas que
van desde 1.1 hasta 11 kcal/mol
Las unidades ms comunes son nmero de onda, o cm -1, el
recproco de la longitud de onda en centmetros
Los nmeros de onda son proporcionales a la frecuencia y a la
energa

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El nmero de onda, se refiere al nmero de ondas que hay


en 1 cm:

, como 1cm= 10000 m entonces:

cm-1)=10000 m/cm m)10000 m/cm


cm-1)
La posicin de una banda de absorcin se especifica por su
longitud de ondas en m o su numero de ondas en cm-1

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Vibraciones moleculares
Los enlaces covalentes hay que entenderlos como muelles que unen
masas y que, en consecuencia, pueden vibrar con una frecuencia
natural que depende de las caractersticas elsticas de ese muelle
(k; constante elstica en trminos fsicos) y las masas que une (;
masa reducida).

La frecuencia natural
de vibracin de las
masas

Por qu es til la espectroscopa de infrarrojo?


1. Las bandas vibracionales de muchos grupos funcionales aparecen a
longitudes de onda caractersticas.
2. El espectro en su conjunto constituye un criterio inequvoco para la
indentificacin de una molcula.

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Vibraciones moleculares

La frecuencia de vibracin de tensin depende de dos cantidades:


De las masas de los tomos (<<< a >>> peso atmico)
De la rigidez del enlace (>>> con la energa de enlace)

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Las vibraciones de las molculas


estn cuantizadas, es decir, los
tomos pueden vibrar slo a
frecuencias especficas conocidas
como estados de vibracin. Una
molcula absorbe luz infrarroja
slo cuando la energa de los
fotones es muy cercana a la
diferencia de energa entre un
estado vibracional y el que le sigue
en sentido ascendente

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3 N 6 son los grados de libertad debidos a vibracin


(3N-5) si la molcula es lineal

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Tensin simtrica

Modos vibracionales

Tensin asimtrica

Deformacin simtrica
en el plano.
Movimiento de tijera.

Deformacin asimtrica
en el plano.
Movimiento de balanceo.

Deformacin asimtrica fuera del plano.


Movimiento de aleteo.
Deformacin simtrica fuera del plano.
Movimiento de torsin.

Modos vibracionales del agua

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Modos vibracionales

Symmetrical stretching (tensin simtrica)

Wagging (cabeceo)

Asymmetrical stretching (tensin asimtrica)

Twisting (torsin)

Scissoring (tijereteo)

Rocking (balanceo)

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Vibraciones activas e inactivas en el IR

Una

unin polar es usualmente activa en el IR


Una unin no polar en una molcula simtrica
absorber dbilmente o no lo har en el IR.

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Medicin del espectro IR

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Absorciones en el IR

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De 4000 a 2900 cm-1 : Tensin de C-H, O-H y N-H


De 2500 a 2000 cm-1 : Tensin de triples enlaces y dobles enlaces
acumulados.
De 2000 a 1500 cm-1 : Tensin de C=O, C=N y C=C.
De 1500 a 600 cm-1 : Zona de la huella dactilar (Flexin de enlaces
CH,CO,CN,CC, etc..)

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Absorciones
caractersticas
de grupos
funcionales

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Posibilidades y limitaciones
de la espectroscopa IR
El IR solo no puede determinar una estructura
Proporciona informacin
funcionales en un compuesto.

de

los

grupos

La ausencia de una seal es una prueba definitiva


de que el grupo funcional est ausente
La correspondencia con el espectro IR de una
muestra conocida confirma la identidad del
compuesto.

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Espectros infrarrojos
Nitrobenceno

Espectroscopa IR: 3108, 3077 cm-1 Csp2-H ; 1606, 1478 cm-1 c=c
fenilo; 1524 cm-1 asNO2 ; 1348 cm-1 sNO2 ; 852 cm-1 C-N

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Anilina
Espectroscopa IR: tensinN-H amina 1: 2
bandas 3400-3300 cm-1, amina 2: 1 banda
3350-3310 cm-1 , amina 3: sin bandas.

Flexin en el planoN-H amina 1: 2 bandas


1650-1580 cm-1, fuera del planoN-H amina 1
y 2: 910-665 cm-1.

Trietilamina
Espectroscopa IR: ausencia de bandas
de tensinN-H 3400-3300 cm-1 por ser
amina 3.
TensinC-H aminas alifticas: 1250- 1020
cm-1.

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Urea
Espectroscopa IR:
tensinN-H
(grupo
amino): 2 bandas
3300-3400
cm-1,
tensinC=O (grupo
carbonilo)
16001700 cm-1

Piridina
Espectroscopa IR:
tensionesC-H de la
piridina: bandas a
3003-3036
cm-1,
vibraciones
de
deformacin
(flexinC-C del anillo y CH ): bandas a1600500 cm-1