Fisicoqumica de algunos

reactivos de flotacin

Mery Cecilia Gomez Marroquin, D Sc.
mgomezm@uni.edu.pe
2
Contenido
SESION 10: Termodinmica y cintica de la
flotacin
SESION 11: Reactivos de flotacin. Colectores
sulfhidricos y carboxlicos. Sulfatos alqulicos y
sulfonatos. Colectores catinicos. Colectores
no inicos.
SESION 12: Mecanismo de coleccin. Teora
qumica de la fijacin. Teora fsica de la
adsorcin.
SESION 13: Modificadores del pH.
Depresores. Activadores. Espumantes.
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Termodinmica y cintica de la
flotacin

GENERALIDADES DE LA FLOTACION



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Tipos de sistemas coloidales
Medio de
dispersin
Fase
dispersa
Nombre Ejemplos
Gas
Lquido

Slido
Aerosol lquido

Aerosol slido
Niebla, nubes,

polvo, humo.

Lquido
Gas

Lquido

Slido
Espuma

Emulsin

Sol
Espumas (de jabn , cerveza, etc.), nata
batida.
Leche, mayonesa.

Pinturas, tinta china, goma arbiga, jaleas

Slido
Gas

Lquido

Slido
Espuma slida

Emulsin
slida

Sol slido

Piedra pmez.

Mantequilla, queso.

Algunas aleaciones, piedras preciosas
coloreadas
Clasificacin de acuerdo al estado fsico de las fases involucradas
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Lifilo afinidad por el medio de dispersin
Lifobo repulsin por el medio de dispersin
HIDRFILO HIDRFOBO
H
2
O
Clasificacin de las dispersiones coloidales de acuerdo a
su afinidad con el medio dispersante
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En los sistemas coloidales, es variada, distinguimos tres tipos :

Esfricas: cuyos coloide se llaman globulares, que son los ms
importantes, dentro de estos los de mayor importancia estn
formados por compuestos inorgnicos. Su grado de viscosidad
es pequeo.

Fibra: coloides fibrosos, formados por largas cadenas
macromoleculares, de gran viscosidad.

Laminares: coloides laminares de viscosidad intermedia.
La morfologa de las micelas
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8
Grado de dispersin de la fase interna
Viscosidad
Carga elctrica de las partculas dispersas
Temperatura
Factores de los que depende la estabilidad de los
sistemas coloidales
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Preparacin de coloides




a) Disgregacin
rotura de partculas
grandes hasta
alcanzar el estado
coloidal




b) Condensacin

Se basa en el fenmeno
de nucleacin y crecimiento.
Se promueve la agregacin de las
particulas desde el estado de
disolucin
Mtodos de preparacin de coloides:
Molido
Emulsificacin
Suspensin
Molino de bolas
Ultrasonido
Arco elctrico
Cantidad de sustancia
Viscosidad
Facilidad de incorporacin a la red cristalina
Adsorcin de impurezas sobre la superficie
Agregacin partcula-partcula
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Doble capa elctrica interfacial
+
+
+
+
+
+
+
+ +
+
+
Las partculas coloidales
tienen carga elctrica y se
encuentran rodeadas de iones
de carga elctrica contraria,
generndose una doble capa
elctrica.
Las partculas coloidales adquieren su
carga elctrica por:
(a)Ionizacin
(b)Adsorcin de iones
+
11
Modelos de la doble capa elctrica
- -
+
+
+
+
+
-
-
-
+
-
-
-
-
-
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
Helmholtz
(1879)
Gouy- Chapman
(1904)
Stern
(1924)
12
13
Una partcula mineral, en suspensin acuosa,
adquiere una carga elctrica superficial como
resultado de las interacciones entre las especies
inicas presentes en la superficie y las molculas del
agua.

La consecuencia natural del exceso de carga
elctrica en la superficie de un slido es la
aproximacin de iones con carga elctrica contraria
dando origen a una dispersin estable.
Coagulacin
14
Coagulacin
15
Por tanto la coagulacin es obtenida con la reduccin
o eliminacin de la barrera energtica repulsiva:
a) Alterar la carga elctrica superficial de la partcula
b) Promover a adsorcin especfica de iones
c) Provocar la compresin de la doble camada
Coagulacin
16
La floculacin se caracteriza por la accin de un
polmero denominado floculante que promueve la
agregacin de partculas finas en forma de flocos.
Floculacin
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TERMODINMICA DE LA FLOTACIN
En la flotacin para que ocurra la adhesin entre una
burbuja y una partcula mineral, deben cumplirse
condiciones termodinmicas e hidrodinmicas.

En primer lugar debe ocurrir un encuentro fsico entre la
partcula y la burbuja (colisin). Para que dicha colisin
sea exitosa se requiere que durante el corto tiempo que
dura la colisin, tenga lugar un adelgazamiento y ruptura
del film de lquido que los separa y se forme una nueva
interfase mineral/aire. El hecho de que esta etapa ocurra
espontneamente, as como, el que la adhesin sea
estable en el tiempo, depende de la hidrofobicidad del
mineral.

La flotacin es bsicamente la adhesin de una partcula
mineral parcialmente hidrofbica a una burbuja de gas.


18
TERMODINMICA DE LA FLOTACIN
La propiedad que gobierna la hidrofobicidad es la
tensin superficial. Termodinmicamente, la
tensin superficial y la energa libre superficial,
se definen como :



Donde, A es el rea interfacial, n el nmero de
moles presentes en el sistema, P y T, la presin y
temperatura absoluta, respectivamente.

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TERMODINMICA DE LA FLOTACIN
La flotacin se produce cuando el balance de las tensiones
superficiales en el sistema trifsico mineral/gas/lquido son
favorables.
Termodinmicamente esto queda dado por la expresin
que define el cambio de energa libre superficial para la
adhesin partcula/burbuja en medio acuoso



Donde, es la variacin de energa libre durante la
adhesin partcula mineral/burbuja; y son
las tensiones interfaciales slido/gas, slido/lquido y
lquido/gas.
( )
LG SL SG
o
adh
LG SL SG
o
adh
G
G


= A
+ = A
o
adh
G A
LG SL SG
, ,
20
21
ECUACIN DE YOUNG
Para el anlisis de la espontaneidad de la adhesin y
ante la falta de tcnicas adecuadas para medir
experimentalmente y , se recurre a la
ecuacin de Young, la cual define un parmetro
medible vinculado a la hidrofobicidad, que es el
ngulo de contacto, , en funcin de las mismas
tensiones interfaciales.
Young propuso tratar el ngulo de contacto de una
gota de lquido colocada sobre una superficie slida
plana, como un equilibrio mecnico de las tensiones
interfaciales slido/lquido, slido/gas y lquido/gas.
La ecuacin resultante es la siguiente :
SG

SL

u
SL SG LG
u = cos
22
ANGULO DE CONTACTO

23
ANGULO DE CONTACTO
As, podemos definir el ngulo de contacto como
el ngulo formado por el plano tangente a la
interfase lquido/gas y el plano formado por el
slido en un contacto trifsico slido/lquido/gas
Se tendr entonces que, cuando un lquido moja
completamente a un slido, el ngulo de contacto
ser igual a cero, por otra parte ngulos de
contacto mayores a cero indicarn mojabilidad y
consecuentemente mayor grado de hidrofobicidad.
Se acepta ampliamente en la literatura que la
flotacin de un mineral dado es posible slo si el
ngulo de contacto es mayor que cero.
24
RELACIN ENTRE LA ENERGA LIBRE SUPERFICIAL DE LA
ADHESIN PARTCULA BURBUJA Y EL ANGULO DE
CONTACTO
Si tenemos que :


As, para y para

De aqu entonces, que minerales cuyo ngulo de contacto con el
agua sea cero han sido definidos como hidroflicos y
termodinmicamente no flotables. Lo contrario es aplicable a
minerales con ngulo de contacto mayor a cero. Sin embargo,
debe dejarse en claro que el ngulo de contacto es una condicin
termodinmica o de equilibrio del sistema.

Hay minerales que presentan flotabilidad natural, tales como,
grafito, talco, etc. La mayora de los minerales presentan un
mojamiento completo por el agua y para flotar requieren de un
colector que les confiera la hidrofobicidad necesaria para flotar.
( ) 1 cos = A u
LG
o
adh
G
0 , 0 = A =
o
adh
o
G u
0 , 0 < A >
o
adh
o
G u
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ANGULOS DE CONTACTO DE
DIFERENTES MINERALES

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TABLA - NGULOS DE CONTACTO DE XANTATOS EN SLFUROS.
VALORES REPORTADOS POR KLASSEN AND MOKROUSOV (1963)
N TOMOS
DE CARBONO
EN EL
XANTATO
GALENA CALCOPIRITA BORNITA PIRITA
1 0 0 0 0
2 59 60 60 60
3 68 69 68 67
4 74 78 73 74
5 88 90 86 82
6 100 94 95 95
27
CINTICA DE LA FLOTACIN

28
CINTICA DE LA FLOTACIN

29
CINTICA DE LA FLOTACIN
Generalidades

Los primeros estudios sobre cintica de flotacin,
de minerales han tenido por objeto sobre todo
reducir el fenmeno a unas ecuaciones
expresadas con la ayuda de variables
individuales.

Es totalmente cierto que la malla de liberacin y
el modo de la fragmentacin sean las variables
mas importantes que interesan a las operaciones
de trituracin, molienda y clasificacin.
30
CINTICA DE LA FLOTACIN

Generalidades
-Segun Arbiter y Harris (1962), la cinetica de
flotacion es el estudio de la variacion de la
cantidad de espumas producidas en el overflow
en el tiempo de flotacion y la identificacion
cuantitativa de todas las variables que controlan
la velocidad de flotacion.
-Por otro lado Blazy (1977), sostiene que la
flotacion de minerales puede caracterizarse por
la variacion en el tiempo de la cantidad de
producto transportado por las espumas. Por lo
tanto, es posible relacionar el tiempo de dicha
flotacion con la cantidad de mineral flotado.


31
CINTICA DE LA FLOTACIN

Objetivo
El objetivo de la flotacion es determinar la forma
de la ecuacion de la velocidad de flotacion y los
efectos cuantitativos de las variables principales
sobre los parametros de la cinetica. Con este
objetivo se han utilizado varios metodos:
a) Metodo analogico
Usando modelos matematicos usados en la
ingenieria quimica.
b) Metodo empirico y semi-empirico
Elaborando curvas de flotacion a partir de
experiencias (ecuacion diferente las
convencionales)


32
CINTICA DE LA FLOTACIN

Generalidades

c) Metodo analitico
Aplicando los principios de la hidrodinamica para
obtener ecuaciones que den cuenta de la
probabilidad de encuentro y captura entre las
burbujas y las particulas de mineral, asi como de
la velocidad de recuperacion de los solidos a partir
de la celda.


33
CINTICA DE LA FLOTACIN

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CINTICA DE LA FLOTACIN

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CINTICA DE LA FLOTACIN

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CINTICA DE LA FLOTACIN

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CINTICA DE LA FLOTACIN

38
CINTICA DE LA FLOTACIN

Mas informacion en:

http://www.scribd.com/doc/66201828/Capitulo-
III-CINETICA-DEL-PROCESO-DE-
FLOTACION-DE-MINERALES


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CINTICA DE LA FLOTACIN

Otras definiciones importantes:

Interfases de la flotacion
-Tension superficial
-Adsorcion
Termodinamica de la interfase
-Capilaridad
-Tension superficial -Metodos estaticos
M. de ascenso capilar
-Metodos dinamicos
M.del peso de la gota
M. del anillo de Du Nouv
M. de la max. presion de
la burbuja.
40
CINTICA DE LA FLOTACIN

En conclusion se enuncian:

Que en las condiciones de flotacion libre, la
velocidad de flotacion de una fraccion granulometrica
que da un mineral unico, es del primer orden;

Que la velocidad de flotacion de una mezcla de
varias fracciones granulometricas de un mineral
unico, puede corresponder, por azahar y segun las
proporciones ponderables de cada fraccion, a una
relacion del primero, segundo o tercer orden;

Que en condicion de flotacion inhibida, la velocidad
de la flotacion, es del orden cero con relacion a la
concentracion del mineral;
41
CINTICA DE LA FLOTACIN

Que la influencia de la dimension de las particulas
en las condiciones de la flotacion de transicion o
inhibida, es mas debil que en las condiciones de
flotacion libre;

Que el contenido de concentrado aumenta con la
dimension de las particulas. Este efecto es mas
marcado en las condiciones de la flotacion inhibida
que en las de la flotacion libre.
42
CINTICA DE LA FLOTACIN

Teoria moderna de la cinetica de flotacion

Ahmed y Jameson (1989),sealaron que para un
razonable entendimiento del proceso, las cantidades a
evaluarse, deben dividirse en tres grupos:

(i) Metodos experimentales para determinar la
velocidad del proceso.

(ii) Efectos de las variables del proceso

(iii) El mecanismo o la ecuacion debe estar expresada
en funcion de la velocidad.
43
CINTICA DE LA FLOTACIN

Teoria moderna de la cinetica de flotacion

Colision particula-burbuja

Adhesion burbuja-particula

Desprendimiento de la particula de la burbuja

Efecto del tamao de las particulas

Efecto del tamao de la burbuja y la turbulencia


44
CINTICA DE LA FLOTACIN

Teoria moderna de la cinetica de flotacion
En conclusion:
Cuando se incrementa la agitacion, la probabilidad
de la colision se incrementa, de acuerdo al
incremento del tamao de la burbuja.

Sin embargo para un mismo flujo de aire y una
misma velocidad de agitacion , el numero actual de
colisiones se incrementa con una disminucion del
tamao de las burbujas porque se incrementa el
numero de burbujas.

La probabilidad de la adhesion es inversamente
proporcional al diametro de la burbuja y se.
45
CINTICA DE LA FLOTACIN

Teoria moderna de la cinetica de flotacion

En conclusion:

incrementa con el tamao de la particula, con su
densidad y la agitacion.

Las observaciones antes sealadas, ofrecen un
sustento de naturaleza cuantitativa a las predicciones
teoricas tomando en consideracion la turbulencia. Los
modelos para sistema quietos son irrelevantes en
condiciones de agitacion.


46
MUCHAS GRACIAS
POR LA ATENCION