Ecuacin de estado de los gases reales

( )
( )
( )
( )
3
0
0
2 2
2
/ 1
/ 1
1
T v
c
v b B B
v a A A
v
A
B v
v
T R
p
v
a
b v
T R
p
=
=
=
+

=
c
c
Ecc. De Van Der Waals
b=volumen ocupado por las
molculas del gas


Ecc. Beattie y bridgeman
=
2
v
a
Fuerzas intermoleculares
Constantes para la ecuacin de van der Waals
SUBSTANCIA
a
kPa(m3 /kgmol)2
b
(m3 /kgmol)
Aire 135.8 0.0364
Amoniaco 423.3 0.0373
Dixido de carbono 364.3 0.0427
Monxido de carbono 146.3 0.0394
Hielo 3.41 0.0234
Hidrgeno 24.7 0.0265
Metano 228.5 0.0427
Nitrgeno 136.1 0.0385
Oxgeno 136.9 0.0315
Constantes para la ecuacin de Beattie y Bridgeman
GAS A
0
a B
0
b 10
-4
c
Helio 2.1886 0.05984 0.01400 0.0 0.0040
Argn 130.7802 0.02328 0.03931 0.0 5.99
Hidrgeno 20.0117 -0.00506 0.02096 -0.04359 0.0504
Nitrgeno 136.2315 0.02617 0.05046 -0.00691 4.20
Oxgeno 151.0857 0.02562 0.4624 0.004208 4.80
Aire 131.8441 0.01931 0.04611 -0.001101 4.34
Dixido de carbono 507.2836 0.07132 0.10476 0.07235 66.00
NOTA :
p en kPa; v esp en m
3
/kgmol; T en K; R=8.31434kJ/kmolK

Factor de compresibilidad Z
La ley del gas ideal es til en el caso de los
gases con densidad baja; a medida que la
presin de un gas ideal incrementa, las
molculas se acercan cada vez ms, lo que
origina un comportamiento no ideal
provocado por las fuerzas adicionales que
actan sobre las molculas.
Para el gas ideal Z=1
Para el gas real Z1
Z
RT
pv
=
1 =
RT
pv
PROPIEDAES CRTICAS DE ALGUNAS
SUSTANCIAS
SUSTANCIA P CRTICA
MPa
T. CRTIC
A K
V. ESP. CRTICO
m3/kg
Aire 3.77 132.7 0.002859
Alcohol 7.97 513.2 0.003689
Amoniaco 11.28 405.5 0.004264
Argn 4.87 151.2 0.001879
Dixido De
Carbono
7.39 304.2 0.002135
Monxido De
Carbono
3.49 133.0 0.003321
Helio 0.229 5.26 0.0146
Hidrgeno 1.297 33.3 0.0330
Oxgeno 5.04 154.4 0.002316
r
p
r
T
Z
c
p
c
RT
p ZRT
c
p
c
RT
V
r
V
c
r
c
r
c
r
v
v
v
T
T
T
p
p
p
= =
=
=
= =
/
/

/
'
, ,
DIAGRAMA DE COMPRESIBILIDAD
GENERALIZADO
Ley de Boyle

La presin ejercida por una fuerza fsica es
inversamente proporcional al volumen de una
masa gaseosa, siempre y cuando su
temperatura se mantenga constante.

cte v p v p
RT RT v p
RT v p
= =
= =
=
2 2 1 1
1 1 2 2
1 1 1
Ley de Charles y
Gay Lussac

Para una cierta cantidad de gas a una presin
constante, al aumentar la temperatura, el
volumen del gas aumenta y al disminuir la
temperatura, el volumen del gas disminuye.
cte v p v p
cte
v
T
v
T
v
T
v
RT
p
v
RT
p
= =
= = =
= = =
2 2 1 1
1
1
2
2
2
2
2
1
1
1
cte v p v p
cte
p
T
p
T
p
T
p
RT
v
p
RT
v
= =
= = =
= = =
2 2 1 1
2
2
1
1
2
2
2
1
1
1
Calor especfico

Cantidad de calor que por kilogramo necesita
un cuerpo para que su temperatura se eleve
en un grado centgrado
Calor especfico de los gases
Volumen constante
Presin constante
Para los gases diluidos la vinculacin de los
calores especficos a presin y volumen
constante se denomina relacin de Mayer
v p
c c )
R N c c
m v p
=
Calor especfico a volumen constante
K kg kJ
T
u
c
v
v

|
.
|

\
|
c
c
/
La energa interna especfica no es funcin del volumen en el caso de una ideal
dT mc dU du c du
dT
du
c
u(T) u du
T
u
v
v
u
du
T v u
v v v
v T
= = =
= )
|
.
|

\
|
c
c
+ c
|
.
|

\
|
c
c
=
=

entonces 0
) , (
La primera ley establece
( )
( )
1 2 1 2
1 2
2
1
1 2
2
1
2
2
1
U U
constante a ideal gas el para U de cambio el
U Q
constantes y , a procesos de caso el en
U ideal gas del caso el para
1 Q
que modo de
0 pero
T T mc U
c
T T mc
c m v
dT mc U
U U dU Q
pdV W W dU Q
v
v
v
= A =
= A =
=
= = =
= = + =
}
} }
}
o
o o o
Calor especfico a presin constante
K kg kJ
T
h
c
p
p

|
.
|

\
|
c
c
/
dT mc dH Q
cte p dH Q
pV d dU pdV dU Q
dT mc dH dT c dh
RT u pv u h
p
p p
= =
= =
+ = =
= =
+ = + =
o
o
o
entonces
para
) (
bien ahora

Consideraciones adicionales
R c c
RdT dT c dT c
RdT du dh
RT u h
RT pv
pv u h
T
h
c
T
u
c
c
c
k
v p
v p
p
p
v
v
v
p
=
+ =
+ =
+ =
=
+ =
|
|
.
|

\
|
c
c

|
|
.
|

\
|
c
c

=
entonces tenemos
recordar