Figura 1 Interdependencia de importantes propiedades de
interfase sobre la difusin
1 Qu es la difusin? Materiales inhomogneos pueden convertirse en materiales homogneos debido a la difusin.
Para que se produzca una difusin activa, la temperatura debe ser lo suficientemente alta para vencer las barreras de energa para movimiento atmico. 2 La difusin es un fenmeno de transporte atmico irreversible, espontaneo y trmicamente activado La difusin se relaciona al movimiento interno de los tomos Los tratamientos trmicos alteran las propiedades de los materiales La estructura interna de los materiales puede cambiar Solo es posible por el movimiento atmico 3 La Difusin se Requiere Para:
Tratamiento Trmico de Metales
Manufactura de Cermicos
Solidificacin de Materiales
Manufactura de Transistores y Celdas Solares
Conductividad Elctrica de Materiales Cermicos 4 5 La diferencia entre difusin en estado lquido y difusin en estado slido es: La velocidad de difusin es menor en estado slido
La estructura compacta de tomos tiene un impacto sobre la difusin de tomos o iones dentro del slido
Los requerimientos de energa para compactar muchos tomos o iones por una estructura cristalina perfecta es tan alta que hace que la difusin sea cercanamente imposible 6 Que se necesita para que sea prctica la difusin en estado slido? Defectos Puntuales 7 Difusin de Vacancias El intercambio atmico de una posicin de red normal a un sitio de red vacante adyacente.
La extensin de la difusin de las vacancias es controlada por la concentracin de aquellos defectos
La direccin de movimiento de vacancias es opuestos a la direccin de difusin de tomos.
La autodifusin y la interdifusin se presenta por estos mecanismos 8 Los procesos de reaccin en estado slido se presentan por rearreglo espontaneo de tomos a un estado ms estable.
Para que las reacciones procedan de un estado no reaccionado a un estado reaccionado, los tomos deben tener la energa suficiente para vencer la barrera de energa de activacin 9 Conceptos de Difusin 10 El movimiento paso a paso de tomos de un punto de la red a otro. En un material slido los tomos estn en constante movimiento Condiciones para el movimiento de tomos: Sitios adyacentes vacios Los tomos deben tener suficiente energa para romper enlaces y provocar la distorsin de la red durante el desplazamiento. El movimiento difusivo esta influenciado por la energa vibracional atmica f(T) 11 Difusin Intersticial El movimiento de tomos intersticiales desde una posicin intersticial a otra posicin intersticial. Tpicamente los tomos intersticiales son: Hidrogeno, Carbono, Nitrgeno y Oxigeno
En muchos metales la difusin intersticial se presenta ms rpidamente que la difusin de vacancias 12 Un tomo difundiendo debe apretujar a los tomos vecinos cuando pasa para alcanzar otro sitio. La energa debe ser suministrada para forzar al tomo a su nueva posicin
La energa de activacin Q.
Normalmente se requiere menos energa en la difusin intersticial . Energa de Activacin para la Difusin 13 14 Difusin de especies:
La magnitud del coeficiente de difusin D es indicativo de la velocidad a la cual los tomos difunden La temperatura tiene un efecto profundo sobre las velocidades de difusin 15 Arrhenius grafic la relacin entre el coeficiente de difusin y el reciproco de la temperatura para diferentes Elementos 16 La estructura cristalina de los metales afecta la velocidad de difusin
Las difusividades de diferentes elementos en Fe-BCC es ms alta que en Fe-FCC a la misma temperatura
Razones para esta mayor difusin en BCC comparada con FCC: La red BCC del Fe es ms abierta; tiene un menor factor de empaquetamiento que la FCC BCC tiene un nmero de coordinacin de 8 comparado con 12 para FCC Pocos enlaces deben romperse cuando difunden los elementos en Fe-BCC 17 18 La difusin es mas rpida a lo largo de las fronteras de grano que a travs de los granos
Existe una estructura mas abierta en las fronteras de grano que en el interior de los granos.
La energa de difusin es mucho ms baja en las fronteras de grano comparada con la difusin intergranular 19 20 Difusin en Estado Estable La difusin es un proceso que depende del tiempo Es frecuentemente necesario la velocidad de transferencia de masa Transferencia de masa = flux en difusin (J) (kg/m 2 s, tomos/m 2 s) Flux (flujo) = de tomos que pasan a travs de un plano de rea unitaria por unidad de tiempo 21 Difusin de un gas fuera de una botella de gas (cilindro). Perfil de concentracin = Grafica de concentracin vs posicin Aplicacin : Purificacin de hidrogeno. La pendiente en cualquier punto de la curva es: Gradiente de Concentracin Primera Ley de Fick 22 Difusin En Estado No Estable (Segunda Ley de Fick) La difusin en estado estable no se da comnmente en materiales de ingeniera En la mayora de los casos la concentracin de tomos de soluto en cualquier punto en el material cambia con el tiempo- Difusin en estado no estable 23 Por ejemplo, si C se est difundiendo dentro de la superficie de una flecha de acero para endurecer su superficie, la concentracin de C bajo la superficie en cualquier punto puede cambiar con el tiempo cuando el proceso de difusin progresa 24 La segunda ley de Fick aplica para casos de difusin de estado no estable 25 Para resolver la segunda ley de Fick, fsicamente significa que las condiciones de frontera deben ser especificadas Una solucin practica e importante es para un slido seminfinito en el cual la concentracin superficial se mantiene constante: Condiciones de frontera: Para t = 0, C = Co at 0 x Para t >0, C = Cs at x = 0 C = Co at x = 26 27 28 29 Ejemplo:
Muchas partes rotantes y deslizantes, tales como engranes, requieren una estructura dura en la superficie con un centro tenas en el interior. El primer paso para producir una pieza as, es difundir carbono en la superficie de un acero aumentando el contenido de carbono original de aproximadamente 0.2 % a 0.5-0.9 % para una capa de 0.005-0.050 in (0.0127-0.127 cm)
Si colocamos el engrane en un horno a 1000 C con una atmosfera rica en hidrocarburos gaseosos, la superficie alcanza un contenido de carbono de aproximadamente 0.9 % muy rpidamente. El contenido de carbono debajo de la superficie aumenta gradualmente en funcin del tiempo. Calcule el contenido de carbono a 0.010 in (0.0254cm) debajo de la superficie despus de 10 hr. (36,000 s) a 1000 C . 30 Solucin Cs = 0.9 %; Co = 0.2 %; Cx = ?; x = 0.01= 0.0254cm; D = 0.298 x 10 -6 cm 2 /sec t= 3.6 x 10 4 sec. 31 32 El postulado bsico al obtener la energa interfacial (i) de datos de autodifusin es que esta es la diferencia entre la energa libre de Gibbs (G l ) para la difusin de vacancias en la red y la energa libre de la interfase (G i ) Figura Representacin esquematica de la energa interfacial y la energa libre para la difusin en la red en en la interfase (i).
Note la disminucin de i por G con la adicin de soluto. 33 34 35 36 37 38 39 40