FACULTAD DE CIENCIAS PECUARIAS

QUIMICA ANALITICA
DR. GUIDO BRITO

UNIDAD I
Al trmino de la Unidad el alumno ser capaz de: - Entender los conceptos y descripcin de los mtodos del anlisis. - Conocer y clasificar los mtodos gravimtricos, volumtricos y fsico qumicos. - Conocer la balanza analtica y la aplicacin de los mtodos de pesaje, requisitos, errores de pesaje. - Estudiar los mtodos de separacin fsico y qumicos.

1.1. Generalidades

La qumica, estudia la composicin, estructura y propiedades de las sustancias materiales, de sus interacciones y de los efectos producidos sobre ellas al aadir o extraer energa en cualquiera de sus formas. Desde los primeros tiempos, los seres humanos han observado la transformacin de las sustancias, la herrumbre de un metal, oxidndose, la carne degradndose, el papel o celulosa quemndose, en laboratorio la formacin de varios compuestos, en el aula de clases identificando varios compuestos qumicos, todo lo que nos rodea est relacionado con dichas transformaciones, desde la deteccin de la naturaleza, hasta las reacciones que ocurren en la materia son objeto de anlisis de los componentes de una mezcla hasta la obtencin de los mismos, conceptos que han culminado en la qumica moderna.

Qumica analtica.

Es una de las ramas ms importantes de la qumica moderna, que desarrolla y mejora mtodos e instrumentos para obtener informacin sobre la composicin y naturaleza qumica de la materia. Se subdivide en dos reas principales, el anlisis cualitativo y el cuantitativo. El primero identifica cuales son los componentes desconocidos existentes en una sustancia, elementos qumicos que entran en la composicin de la sustancia a analizar, iones simples que se forman al disolver la sustancia en agua u otros disolventes, grupos de tomos o iones complejos que constituyen las sustancias a investigar, por ejemplo CO3, SO4, PO4 y otros iones complejos. Y molculas por ejemplo, CuSO4, CuSO4.5H2O; Na2SO4 , Na2SO4.10 H2O, etc. Con la ayuda del anlisis cualitativo se establece que de que elementos qumicos, iones, grupos de tomos y molculas est compuesta la sustancia que se analiza o analito, dentro de la qumica analtica se incluye el anlisis Qumico. El segundo indica las cantidades relativas de dichos componentes, proporciones cuantitativas entre los componentes de una mezcla de sustancias.

Qumica analtica

La qumica analtica est ligada de modo muy estrecho con muchas ciencias: Geoqumica, biologa, siderurgia, medicina, fsica, mineraloga, etc. La qumica analtica desempea un papel muy importante en el progreso cientfico y tcnico, favoreciendo el desarrollo de las ciencias afines y la produccin, el control cuidadoso de la composicin qumica de las materias primas, los productos intermedios y finales. Como indica la prctica, la qumica analtica es necesaria para realizar el anlisis de materia prima, productos intermedios, suelos, abonos, agua, aire, balanceados, productos finales, medicamentos, anlisis clnicos, etc.

Anlisis qumico

Conjunto de tcnicas y procedimientos empleados para identificar y cuantificar la composicin qumica de una sustancia o analito (especie qumica que se analiza). En un anlisis cualitativo se pretende identificar las sustancias de una muestra. En el anlisis cuantitativo lo que se busca es determinar la cantidad o concentracin en que se encuentra una sustancia especfica en una muestra. Por ejemplo, averiguar si una muestra de agua contiene el elemento Cloro sera un anlisis cualitativo, y medir el porcentaje en masa de Cloro de esa muestra constituira un anlisis cuantitativo. Un anlisis efectivo de una muestra suele basarse en una reaccin qumica del componente, que produce una cualidad fcilmente identificable, como color, calor o insolubilidad. Los anlisis gravimtricos basados en la medicin de la masa de precipitados del componente, y los anlisis volumtricos, que dependen de la medicin de volmenes de disoluciones que reaccionan con el componente, se conocen como mtodos por va hmeda, y resultan ms laboriosos y menos verstiles que los mtodos ms modernos.

Preparacin de la muestra

Frecuentemente la tarea de los qumicos consiste en analizar materiales tan diversos como balanceados para todo tipo de especies, agua de proyectos pisccolas, aire, esencias de una rosa, gas atmosfrico, medicamentos o papel. Para determinar la identidad o cantidad de un elemento de estos materiales, se procede en primer lugar a la toma de la muestra, lo que implica la seleccin de cantidad y grado de uniformidad de material requeridos para el anlisis (adems de homognea, la muestra debe ser representativa).
A continuacin se separan de la muestra los componentes deseados o aqullos que puedan interferir en el estudio. El mtodo de separacin idneo depender de la naturaleza del componente a analizar y de la muestra en s. La separacin se basa en la posibilidad de utilizar las diferencias existentes en las propiedades fsicas y qumicas de los componentes. As, en una mezcla simple de sal y arena es fcil extraer la sal, pues sta es soluble en agua, mientras que la arena no lo es. En el caso de una mezcla de arena y partculas de hierro, ninguna de las dos partes es soluble en agua, pero el hierro tiene propiedades magnticas y la arena no.

Resultados y precisin

El resultado numrico de un anlisis cuantitativo puede establecer la cantidad absoluta del componente o un porcentaje de ste en la muestra. En este ltimo caso puede expresarse como porcentaje en masa, concentracin molar (moles de un componente disuelto por litro de disolucin) o como p.p.m. (partes por milln en masa). La exactitud de los resultados del anlisis queda reflejada en el grado de concordancia con la cantidad real del elemento. La precisin de los resultados la dar la posibilidad de repetir y reproducir el anlisis.

Resultados y precisin

Los resultados son precisos cuando son fruto de mediciones repetidas y se dan en un estrecho margen de valores. Estos resultados se dice que son altamente reproducibles. Un anlisis cualitativo inorgnico sistemtico de iones mediante un mtodo por va hmeda, supone la separacin de iones en grupos por reacciones de precipitacin selectiva. Se aslan los iones individuales de los grupos, a travs de una reaccin de precipitacin adicional, y se confirma la identidad del Ion con un test de reaccin, que produce un determinado precipitado o color.

Resultados y precisin

Tanto para cationes (iones con carga positiva) como para aniones (iones con carga negativa), existen diversas frmulas para obtener estos resultados. En la tabla se muestra un esquema del anlisis de cationes de elementos metlicos con repercusiones medioambientales.

Los siguientes cationes se pueden identificar mediante el siguiente esquema: Ni+2, Co+2, Fe+2, Fe+3, Mn+2, Cr+3, Zn+2,, Al+3
Operacin
Precipitacin de los sulfuros e hidrxidos de los cationes del III grupo y su separacin de los cationes de grupos I y II

Reactivo
NH3 + NH4 Cl +
(NH4)2S en caliente

Cationes
Ni+2, Co+2, Fe+2, Fe+3, Mn+2, Cr+3, Zn+2,, Al+3

Disolucin
Cationes de los grupos I y II que no se precipitan por (NH4)2S

Precipitados
NiS, CoS, Fe2S3 FeS, MnS, Cr(OH)3 ZnS,, Al(OH)3

Separacin de NiS, CoS

HCl

Precipitado CoS
Disolucin 2 Ni+2, Co+2

, Disolucin 2 Ni+2, Co+2, Fe+2, Fe+3, Mn+2, Cr+3, Zn+2,, Al+3

Disolucin NiS y CoS CH3COOH + H2O2 (Precipitado 2) e (Ebullicin). identificacin de Ni+2, Co+2

1.2. Mtodos de Anlisis Cuantitativo

Dentro

de sus diversos aspectos pueden considerarse el anlisis qumico desde varios puntos de vista, como materiales analizados, mtodos empleados, proporcin del componente buscado en la muestra, etc. a).- Anlisis Inorgnico y Orgnico b).- Anlisis parcial o Completo c).- Anlisis inmediato y ltimo d).- Escala de anlisis

1.2.1. Anlisis Inorgnico y Orgnico

Normalmente, el primer curso de anlisis cuantitativo trata principalmente del anlisis de materiales inorgnicos. El anlisis orgnico se basa en ciertas reacciones qumicas que detectan grupos funcionales concretos como alcanos, alquenos, alquinos alcohol, amina, aldehdo, alqueno, ster, cido carboxlico y ter. Las reacciones de prueba se suelen realizar sin separacin previa. Por ejemplo, los alquenos (compuestos que tienen dobles enlaces carbono-carbono) pueden identificarse por la decoloracin que producen en una disolucin coloreada de bromo. En el anlisis cualitativo, tanto orgnico como inorgnico, los mtodos instrumentales son los preferidos en la actualidad por ser ms sensibles y especficos.

Anlisis Inorgnico y Orgnico

 Puede

ser suficiente estudiar uno o unos cuantos 1.2.2. Anlisis parcial o completo componentes de la muestra, por ejemplo un analito o sustancia constituida de CuSO4, el anlisis de cobre es un anlisis parcial. Un anlisis completo involucra la determinacin de todos los componentes mediante ensayos sensibles.

1.2.3. Anlisis inmediato y ltimo

El primero consiste en la determinacin de las sustancias que reaccionan de forma anloga ante un cierto tratamiento o determinado reactivo. Por ejemplo, la prdida de peso de una muestra de pasto, la misma que es sometida a un calentamiento, comprende todos los cambios de peso, por el desprendimiento de algunas sustancias como: agua, CO2, clorofila, protenas de bajo peso molecular etc. El anlisis ltimo o elemental consiste en determinar el contenido de cada elemento presente en el analito, en el anlisis de la celulosa, se determina el porcentaje de Carbono, hidrgeno y oxgeno.

1.2.4. Escala de anlisis.

La clasificacin de los mtodos analticos se realiza atendiendo al tamao de la muestra tomada o la cantidad de la sustancia ha determinarse. Estos valores deben considerarse como aproximados dentro del anlisis: Macro: 0, a 1 o 2g de muestra. Semimicro: 0,01g a 0,05g (10 50mg de muestra). Micro: 1 a unos pocos miligramos. Hasta 0,001 mg (anlisis Miligramo). Ultramicro: O anlisis microgramo. (0,001mg) = g. Anlisis gamma.

1.3. CLASIFICACIN DE LOS MTODOS DE ANLISIS

1.3.1. Mtodo Gravimtrico.A.- Precipitacin El analito buscado se determina como producto insoluble de una reaccin; el mtodo es qumico por estar implicadas de anlisis gravimtrico es la determinacin de relaciones estequiomtricas definidas en peso. . B.- Electro deposicin. La electrlisis da lugar a la separacin de un producto slido en un electrodo, ejemplo el recubrimiento electroltico del cobre. C.- Mtodos de volatilizacin

Se usan para determinar un componente capaz de formar una sustancia voltil en una determinada reaccin. La sustancia voltil puede quedar retenida en un absorbente y quedar determinada por pesada.

REACCIONES DE PRECIPITACIN
+ KI --------> PbI2 Pb(NO3)2 + NaCl --------> PbCl2 NaOH + Cl3Fe ----------> Fe(OH)3
Pb(NO3)2

1.3.2. MTODOS VOLUMTRICOS

La determinacin se realiza por medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el constituyente buscado. Se basan en la medida del volumen de un reactivo empleado para llevar a cabo una reaccin. Esta operacin se denomina valoracin. En general, los mtodos volumtricos son ms rpidos y tan fiables como los gravimtricos. Las etapas a seguir en un anlisis volumtrico son: 1.- Pesada de la muestra. 2.- Disolucin o disgregacin de la muestra. Enrasar a volumen conocido 3.- Valoracin mediante la reaccin adecuada y determinacin del punto final. 4.- Realizacin de los clculos.

Valoracin Acido base

MATERIAL VOLUMTRICO El material de laboratorio que se utiliza para la medida de los volmenes de los lquidos esta constituido por matraces, pipeta y buretas. La superficie interna del material utilizado para verter un volumen medido del liquido debe estar perfectamente limpio de forma que la pelcula del liquido no se interrumpa cuando el liquido se vierta. Todo el material volumtrico esta calibrado a una temperatura especificada, 20C, y para utilizarse de una forma determinada.

MATERIAL VOLUMETRICO

1.4. Mtodos Fsico - Qumicos

Se mide alguna propiedad del sistema en observacin que est cuantitativamente relacionada con la cantidad del constituyente que se determina en la muestra. 1.5. Mtodos pticos.- Se basan en el estudio de la interaccin entre una energa radiante y una muestra. Como resultado de esta interaccin puede darse una absorcin, una emisin o una modificacin de tal energa.

 Entre

los Mtodos pticos, los Mtodos Espectrales constituyen el ncleo bsico. Los Mtodos Espectrales han sido empleados por los qumico-fsicos para realizar estudios estructurales. Sin embargo, la aplicacin de algunas tcnicas espectroscpicas para Anlisis Qumicos, tanto cualitativos, como cuantitativos, se viene realizando desde hace mucho tiempo.

Los Mtodos Espectroscpicos de Absorcin se basan en medir la energa absorbida por la muestra cuando incide sobre ella una radiacin. En los Mtodos Espectroscpicos de Emisin se excita la muestra, por ejemplo, sometindola a temperaturas muy altas y se estudia la radiacin emitida. En las siguientes secciones se comentan algunas ideas sobre los principales mtodos usados en Anlisis Mineral.

La absorcin espectrofotomtrica en las gamas visible y ultravioleta del espectro electromagntico es un mtodo espectral cuantitativo comn para sustancias orgnicas e inorgnicas. Con esta tcnica se mide la transparencia relativa de una disolucin, antes y despus de hacerla reaccionar con un reactivo colorante. La disminucin que se produce en la transparencia de la disolucin es proporcional a la concentracin del compuesto analizado.

La espectrofotometra de absorcin de infrarrojos es adecuada para anlisis orgnicos, pues los enlaces en alquenos, steres, alcoholes y otros grupos funcionales tienen fuerzas muy diferentes y absorben la radiacin de infrarrojos en una gran variedad de frecuencias o energas. Esta absorcin se refleja en el espectrgrafo en forma de picos. La espectroscopia por resonancia magntica nuclear (RMN) depende de la transicin entre estados de energa de rotacin nuclear por absorcin de energa de radiofrecuencia electromagntica. Por ejemplo, en el espectro de RMN del hidrgeno, los diferentes estados qumicos del hidrgeno absorben radiacin electromagntica a distintas energas. As, los grupos orgnicos -CH3 y -CH2Cl dan picos muy diferentes y con una excelente resolucin. Por todo ello, los espectros de RMN son una herramienta insustituible en el anlisis cualitativo para determinar la estructura de las molculas orgnicas.

1.7. Balanza analtica

Que se den a conocer los principios en que se basa la construccin y funcionamiento de la balanza analtica, su manejo y cuidados durante la operacin, aplicando los diferentes tipos de pesada.

Generalidades La balanza analtica es el instrumento analtico ms importante y la masa una de las magnitudes fundamentales. La balanza analtica est dotada de una alta relacin de capacidad a sensibilidad; se pueden pesar con una aproximacin de 0, a 0,001 mg, de precisin. La balanza analtica es un instrumento un tanto delicado, pero que con los cuidados adecuados presta excelentes servicios.

1.7.1.Teora de funcionamiento de la balanza

La construccin de la balanza analtica est basada en la aplicacin prctica de la palanca de primer gnero, formada por una barra rgida, con un punto de apoyo o fulcro entre dos fuerzas.La medicin del peso de una sustancia u objeto en la balanza se realiza cuando se logra establecer el equilibrio entre las pesas (unidades de medida o patrones de referencia de peso). Una palanca de este tipo se dice que est en equilibrio cuando la suma de sus momentos es igual a cero. El principio de funcionamiento de una balanza es el de la cruz dentada, una balanza de brazos iguales, si se coloca en el platillo de la izquierda un objeto con masa o peso M1 el desplazamiento de la cruz puede compensarse por adicin de masas conocidas M2, al platillo de la derecha hasta que el fiel recobre su posicin original, las fuerzas que actan sobre los brazos son: F1= M1. g F2= M2. g g= gravedad F= fuerza M= masa

MASA Y PESO

Masa y Peso: La masa de un objeto es una medida de la cantidad de material que contiene y es invariado. El peso de un objeto es una medida de la fuerza ejercida sobre el por la atraccin gravitacional de la tierra; el peso de un objeto es variable. Las masas son proporcionales a los pesos. La balanza analtica determina la masa por que la gravedad ejerce la misma fuerza sobre el objeto y las pesas.

1.7.2. Tipos de balanzas

Balanza

de brazos iguales: La balanza analtica de brazos iguales consiste esencialmente en una cruz sustentada en su centro por un soporte de forma que acta como una palanca sencilla. Esta colocada en una vitrina que la protege constantemente y evita corrientes de aire perjudiciales cuando se hace con ella una pesada.

TIPOS DE BALANZAS

METODOS DE SEPARACION FSICA Y QUMICA

CROMATOGRAFIA