Equilibrios cido-base

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Algunas definiciones
Arrhenius
Un cido es una sustancia que, cuando se disuelve en agua, aumenta la concentracin de los iones hidrgeno. Una base es una sustancia que, cuando se disuelve en agua, aumenta la concentracin de iones hidrxido.

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Algunas definiciones
Brnsted-Lowry
Un cido es un donador de protones. Una base es un aceptor de protones.

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Otros conceptos

Un cido de Brnsted-Lowry debe tener un protn extrable (cido).

Una base de Brnsted-Lowry debe tener un par de electrones no enlazantes.

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Otros conceptos
Si puede ser cualquiera
es anftero. HCO3
HSO4

H2O
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Qu sucede cuando un cido se disuelve en agua?

El agua acta como una base de BrnstedLowry y sustrae un protn (H+) del cido. Como resultado, se forman la base conjugada del cido y un in hidronio.

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cidos y bases conjugados

El trmino conjugado proviene del latn conjugare que significa unir. Las reacciones entre cidos y bases siempre producen sus bases y cidos conjugados.

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Fuerza de cidos y bases

Los cidos fuertes se disocian por completo en agua.
Sus bases conjugadas son bastante dbiles.

Los cidos dbiles slo se disocian de forma parcial en agua.

Sus bases conjugadas son bases dbiles.
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Fuerza de cidos y bases

Las sustancias con acidez despreciable no se disocian en agua.
Sus bases conjugadas son extremadamente fuertes

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Fuerza de cidos y bases

En cualquier reaccin cido-base, el equilibrio favorecer la reaccin que mueve el protn a la base ms fuerte.
HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac)

El H2O es una base mucho ms fuerte que el Cl-, por lo que el equilibrio se encuentra tan a la derecha que no se mide K (K>>1).
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Fuerza de cidos y bases

En cualquier reaccin cido-base, el equilibrio favorecer la reaccin que mueve el protn a la base ms fuerte.

CH3CO2H (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + CH3CO2- (ac)

El acetato es una base ms fuerte que el H2O, por lo que el equilibrio favorece el lado izquierdo (K<1).
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Autoionizacin del agua

Como hemos visto, el agua es anftera. En agua pura, unas cuantas molculas actan como bases y unas cuantas actan como cidos.
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)

A esto se refiere como autoionizacin.

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Constante del producto inico

La expresin de equilibrio para este proceso es: Kc = [H3O+] [OH-]
Esta constante de equilibrio especial se refiere como la constante del producto inico para el agua, Kw. A 25C, Kw = 1.0 10-14

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pH
El pH se define como el logaritmo de base diez negativo de la concentracin del in hidronio.
pH = log [H3O+]

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pH
En agua pura: Kw = [H3O+] [OH-] = 1.0 10-14 Dado que en agua pura [H3O+] = [OH-]: [H3O+] = 1.0 10-14 = 1.0 10-7

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pH
Por lo tanto, en agua pura, pH = -log (1.0 10-7) = 7.00 Un cido tiene un [H3O+] mayor que el agua pura, por lo que su pH es <7. Una base tiene un [H3O+] menor que el agua pura, por lo que su pH es >7.

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pH
stos son los valores de pH para varias sustancias comunes.

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Otras escalas p
La p en pH indica que toma el logaritmo de base 10 negativo de la cantidad (en este caso, iones hidronio). Algunos ejemplos similares son:
pOH: -log [OH-] pKw: -log Kw

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Observe esto!
Dado que: [H3O+] [OH-] = Kw = 1.0 10-14, Sabemos que:

-log [H3O+] + -log [OH-] = -log Kw = 14.00

En otras palabras:

pH + pOH = pKw = 14.00

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Cmo se mide el pH?

Para medidas no tan exactas, puede utilizar:
Papel tornasol El papel rojo se vuelve azul arriba de ~pH = 8 El papel azul se vuelve rojo debajo de ~pH = 5 O un indicador.

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Cmo se mide el pH?

Para mediciones exactas se utiliza un medidor de pH (potencimetro), el cual mide el voltaje en la disolucin.

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cidos fuertes
Recordar que los siete cidos fuertes son: HCl, HBr, HI, HNO3, H2SO4, HClO3, y HClO4. Por definicin, son electrolitos fuertes y existen totalmente como iones en disolucin acuosa. Para los cidos fuertes monoprticos, [H3O+] = [cido].

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Bases fuertes
Las bases fuertes son los hidrxidos solubles, los cuales son los hidrxidos de los metales alcalinos y los metales alcalinotrreos ms pesados (Ca2+, Sr2+, y Ba2+).
De nuevo, estas sustancias se disocian por completo en disolucin acuosa.

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Constantes de disociacin
Para una disociacin de cido generalizada, HA (ac) + H2O (l) A- (ac) + H3O+ (ac)
la expresin de equilibrio sera: [H3O+] [A-] Kc = [HA] A esta constante de equilibrio se le llama constante de disociacin cida, Ka.

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Constantes de disociacin
A mayor valor de Ka, ms fuerte el cido.

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Clculo de Ka a partir del pH

El pH de una disolucin 0.10 M de cido frmico, HCOOH, a 25C es 2.38. Calcule Ka para el cido frmico a esta temperatura. Sabemos que: [H3O+] [COO-] Ka = [HCOOH]

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Clculo de Ka a partir del pH

El pH de una disolucin 0.10 M de cido frmico, HCOOH, a 25C es 2.38. Calcule Ka para el cido frmico a esta temperatura. Para calcular Ka, necesitamos las concentraciones de equilibrio de las tres cosas. Podemos determinar [H3O+], la cual es la misma que [HCOO-], a partir del pH.

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Clculo de Ka a partir del pH

pH = -log [H3O+] 2.38 = -log [H3O+] -2.38 = log [H3O+] 10-2.38 = 10log [H3O+] = [H3O+] 4.2 10-3 = [H3O+] = [HCOO-]

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Clculo de Ka a partir del pH

Ahora creamos una tabla
[HCOOH], M [H3O+], M 0 + 4.2 10-3 4.2 10-3 [HCOO-], M 0 + 4.2 10-3 4.2 10-3

Inicialmente Cambio En equilibrio

0.10 - 4.2 10-3 0.10 - 4.2 10-3 = 0.0958 = 0.10

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Clculo de Ka a partir del pH

[4.2 10-3] [4.2 10-3] Ka = [0.10]

= 1.8 10-4

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Clculo del porcentaje de ionizacin

[H3O+]eq Porcentaje de ionizacin = 100 [HA]initial En este ejemplo [H3O+]eq = 4.2 10-3 M [HCOOH]inicial = 0.10 M 4.2 10-3 Porcentaje de ionizacin = 100 0.10 = 4.2%
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Clculo del pH a partir de Ka

Calcule el pH de una disolucin 0.30 M de cido actico, HC2H3O2, a 25C.

HC2H3O2 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + C2H3O2- (ac)

Ka para el cido actico a 25C es 1.8 10-5.

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Clculo del pH a partir de Ka

La expresin de la constante de equilibrio es: [H3O+] [C2H3O2-] Ka = [HC2H3O2]

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Clculo del pH a partir de Ka

Despus creamos una tabla
[C2H3O2], M [H3O+], M 0 +x x [C2H3O2-], M 0 +x x

Inicialmente Cambio En equilibrio

0.30 -x 0.30 - x 0.30

Asumimos que x ser muy pequea en comparacin con 0.30 y que puede, por lo tanto, ignorarse.

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Clculo del pH a partir de Ka

Ahora,

2 (x) 1.8 10-5 = (0.30)

(1.8 10-5) (0.30) = x2 5.4 10-6 = x2

2.3 10-3 = x
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Clculo del pH a partir de Ka

pH = -log [H3O+] pH = -log (2.3 10-3) pH = 2.64

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cidos poliprticos
tienen ms de un protn cido
Si la diferencia entre la Ka para la primera disociacin y los subsecuentes valores de Ka es 103 o mayor, el pH por lo general slo depender de la primera disociacin.

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Bases dbiles

Las bases reaccionan con agua para producir in hidrxido.

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Bases dbiles
La expresin de la constante de equilibrio para esta reaccin es:
[HB] [OH-] Kb = [B-]

donde Kb es la constante de disociacin bsica.

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Bases dbiles

Kb puede utilizarse para encontrar [OH-] y a travs de l, el pH.

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pH de disoluciones bsicas

Cul es el pH de una disolucin 0.15 M de NH3?

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+] [OH-] Kb = = 1.8 10-5 [NH3]

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pH de disoluciones bsicas
Tabulando la informacin
[NH3], M [NH4+], M 0 x [OH-], M 0 x

Inicialmente En equilibrio

0.15 0.15 - x 0.15

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pH de disoluciones bsicas
2 (x) 1.8 10-5 = (0.15)

(1.8 10-5) (0.15) = x2 2.7 10-6 = x2 1.6 10-3 = x2

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pH de disoluciones bsicas

Por lo tanto: [OH-] = 1.6 10-3 M pOH = -log (1.6 10-3) pOH = 2.80 pH = 14.00 - 2.80 pH = 11.20
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Ka y K b

Ka y Kb se relacionan de esta forma: Ka Kb = Kw Por lo tanto, si se conoce una de ellas puede calcularse la otra.
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Reacciones de aniones con agua

Los aniones son bases. Como tales, pueden reaccionar con agua en una reaccin de hidrlisis para formar OH y el cido conjugado:
X- (ac) + H2O (l) HX (ac) + OH- (ac)

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Reacciones de cationes con agua

Los cationes con protones cidos (como el NH4+) disminuirn el pH de una disolucin. La mayora de los cationes metlicos que se hidratan en una disolucin tambin disminuyen el pH de la disolucin.

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Reacciones de cationes con agua

La atraccin entre los electrones no enlazantes en el oxgeno y el metal ocasionan un desplazamiento de la densidad electrnica en el agua. Esto hace ms polar el enlace O-H y al agua ms cida. La carga ms grande y el tamao menor hacen al catin ms cido.

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Efecto de los cationes y aniones

1. Un anin que sea la base conjugada de un cido fuerte no afectar el pH. 2. Un anin que sea la base conjugada de un cido dbil aumentar el pH. 3. Un catin que sea el cido conjugado de una base dbil disminuir el pH.

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Efecto de los cationes y aniones

4. Los cationes de las bases de Arrhenius fuertes no afectarn el pH. 5. Otros iones metlicos ocasionarn un descenso del pH. 6. Cuando una disolucin contiene la base conjugada de un cido fuerte y el cido conjugado de una base dbil, el efecto sobre el pH depende de los valores de Ka y Kb.
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cidos de Lewis

Los cidos de Lewis se definen como aceptores de pares de electrones. Los tomos con un orbital de valencia vaco pueden ser cidos de Lewis.
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Bases de Lewis

Las bases de Lewis se definen como donadoras de pares de electrones. Cualquiera que pueda ser una base de BrnstedLowry es una base de Lewis. Sin embargo, las bases de Lewis pueden interactuar con cosas distintas a protones.
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