COMPUESTOS ORGNICOS VOLTILES

CARACTERISTICAS DE LOS COV

Cadenas de hasta 12 carbonos, pueden contener oxgeno, flor, cloro, bromo, azufre y nitrgeno.

Se volatilizan a presin y temperatura normal

Poseen propiedades voltiles, liposolubles, txicas e inflamables

Son buenos disolventes

ANTECEDENTES HISTRICOS
El origen de los contaminantes orgnicos voltiles (COV) est ligado histricamente al desarrollo de la industria petrolera desde mediados del siglo XIX. Existe informacin sobre los estudios de Delpech, que se remontan a 1856, sobre uno de los disolventes orgnicos ms estudiados, el disulfuro de carbn, y la primera obtencin de gasolina, en 1854 por Sillman, de la universidad de Yale en estados Unidos, por cierto, sin que se le encontrara utilidad inmediata, por lo que se descart.

A finales del siglo XX, se producen en el medio millones de toneladas de COV que pueden ser contaminantes del ambiente y causar graves daos biolgicos al ser humanos. Solo a travs de medidas de prevencin y control, que incluyan, de manera preponderante, la sustitucin de los productos qumicos txicos podrn evitarse o reducirse drsticamente sus efectos nocivos sobre el equilibrio ecolgico y en la salud humana.

CLASIFICACIN DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS VOLTILES (COV)

BIOGENICOS

Son los naturales: Isopreno Limoneno Pineno.

Son provocados a la evaporacin de disolventes orgnicos, quema de ANTROPOGENICOS combustibles, provocados por fuentes mviles y fijas.

CLASIFICACIN DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS VOLTILES (COV)

Isopreno: A temperatura ambiente es un lquido incoloro muy voltil, debido a su bajo punto de ebullicin y altamente inflamable, en la industria se utiliza en la produccin del hule.

Pineno: Se encuentra en aceites de conferas y aceites esenciales.

Limoneno: Sustancia natural que se extrae del aceite de las cascaras de los ctricos y que da un color caracterstico a las naranjas y a los limones.

CLASIFICACIN QUMICA Y USOS

Las principales aplicaciones industriales de los COV son:

Sntesis qumica, como intermediarios para la obtencin de plsticos, adhesivos, pinturas, colorantes, pigmentos, tintas, barnices, lacas, resinas, fibras, hules, etc.
Formulacin de adelgazadores thinners. Desengrasantes y limpiadores de metales. Extraccin de aceites, grasas medicinales a partir de plantas. y materiales

Limpieza en seco en tintoreras, limpieza de micropartes en la industria electroqumica, en laboratorios como estndares analticos y formulacin de plaguicidas.

FUENTES DE EMISIONES DE COV

Una de las principales fuentes de emisin de compuestos orgnicos voltiles es la quema de combustibles fsiles tales, como gasolina, carbn o gas natural; as como tambin la comercializacin de combustibles y su almacenamiento en tanques de almacenamiento, la extraccin y refinacin de petrleo, y la limpieza en seco. Tambin se pueden emitir compuestos orgnicos voltiles durante el uso de solventes en la limpieza y desengrase en algunos sectores industriales, cuando se fabrican productos base solventes o bien cuando se utilizan productos que contengan solventes como pinturas, adhesivos, tintas, barnices, lacas, etc.

Los COV que se encuentran con mayor presencia en la atmosfera son: alcanos, alquenos, alquinos, aldehdos, cetonas, isopreno, monoterpenos, hidrocarburos aromticos monociclicos (principalmente benceno, tolueno, xilenos) y derivados alquidlicos y clorados de toxicidad conocida.

Sus emisiones en reas urbanas son significativas, principalmente debido al trfico rodado (se han identificado ms de 850 hidrocarburos en el vapor en contacto con gasolina y 300 hidrocarburos en los gases de escapes de vehculos), pero tambin a actividades industriales y comerciales.

CLASIFICACIN DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS VOLTILES (COV)

Clasificacin Familia Hidrocarburos aromticos Hidrocarburos alifticos Hidrocarburos alicclicos Hidrocarburos halogenados Alcoholes Glicoles Cetonas steres steres de cidos grasos teres teres de glicol Terpenos cidos orgnicos Otros Mezclas complejas de composicin variable lcalis Inorgnicos cidos minerales cido clorhdrico, cido sulfrico, cido fosfrico, cido ntrico Ejemplos Benceno, tolueno, xilenos, cumeno, etilbenceno Pentano, hexano, heptano Ciclohexano, metilciclohexano, terpenos (trementina), pinenos Tricloroetileno, percloroetileno, tetracloruro de carbono Metanol, etanol, isopropanol Etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol Acetona, metiletilcetona Acetato de etilo, acetato de metilo, acetato de isopropilo steres de aceite de coco, steres de aceite de colza ter etlico, THF, isopropil ter, dioxano ter monoetlico de etilenglicol (cellosolve), ter monometlico de etilenglicol (metilcellosolve) a-pineno, d-limoneno cido actico, cido oxlico Disulfuro de carbono, xido de estireno Disolvente Stoddard, gasolina, White spirit, naftas Hidrxido sdico, carbonato sdico, fosfato sdico, amonaco

Orgnicos

CONTRIBUCIN PORCENTUAL DE LAS CATEGORAS QUE CONFORMAN EL USO DE SOLVENTES

Consumo de solventes de la Zona Metropolitana del Valle de Mxico 2008

EMISIONES DE COV DERIVADAS DEL CONSUMO DE SOLVENTES POR SUBSECTOR DE LA INDUSTRIA MANUFACTURERA

Consumo de solventes de la Zona Metropolitana del Valle de Mxico 2008

FUENTES DE REA POR IMPORTANCIA EN LA EMISIN DE COV

Consumo de solventes de la Zona Metropolitana del Valle de Mxico 2008

EFECTOS DE LOS COV EN EL MEDIO AMBIENTE

Son nocivos sobre la salud humana por su toxicidad. Nocivos sobre el medio como desperfectos sobre materiales. Efectos sobre los ecosistemas naturales como en la actividad fotosinttica y sensibilidad en plantas.

DIRECTOS

Formacin de oxidantes fotoqumicos troposfricos . INDIRECTOS Smog fotoqumico . Efecto de invernadero.

EFECTOS DE LOS COV EN EL MEDIO AMBIENTE

La mayora de los COV son peligrosos contaminantes del aire. Cuando se mezclan con NOx, reaccionan para formar ozono, en el nivel de suelo o smog. Este termino se usa para designar la contaminacin atmosfrica que se produce en algunas ciudades como resultado de la combinacin de unas determinadas circunstancias climatolgicas y unos concretos contaminantes.

EFECTOS DE LOS COV EN EL MEDIO AMBIENTE

Hay dos tipos de smog los cuales son:

SMOG INDUSTRIAL. Se formaba en ciudades muy grandes donde quemaban grandes cantidades y carbn con contenido de azufre, en instalaciones industriales y calefacciones.

SMOG FOTOQUIMICO. Mezcla de contaminantes de origen primario (NOx y COV) con otros secundarios (ozono, peroxiacilo, etc.) que se forman por reacciones producidas por la luz al incidir sobre los primeros. Esta mezcla oscurece la atmsfera dejando un aire teido de color marrn rojizo cargado de componentes perjudiciales. En lugares con clima seco, clido y soleado. El verano es la peor estacin se produce la inversin trmica.

EFECTOS DE LOS COV EN EL MEDIO AMBIENTE

EFECTOS DE LOS COV EN EL MEDIO AMBIENTE

Durante el da el dixido de nitrgeno se disocia en monxido de nitrgeno y radicales oxgeno: NO2 + h NO + O El O se combina con oxgeno molecular generando ozono: O + O2 O3

Pero en presencia de COV, stos se transforman en radicales peroxi que a su vez oxidan al NO: ROO + NO RO + NO2 De esta forma el NO no est disponible para reaccionar con el ozono y ste se acumula en la atmsfera.

En ausencia de COV este ozono oxida al monxido de nitrgeno de la etapa anterior: O3 + NO O2 + NO2 Durante la noche los radicales OH pueden reaccionar con el NO dando cido nitroso, que se disocia en presencia de luz, pero es estable durante la noche. OH + NO HONO HONO + h OH + NO

EFECTOS DE LOS COV EN EL MEDIO AMBIENTE

POTENCIACIN DEL EFECTO DE INVERNADERO GLOBAL. Si los COV que se acumulan en la troposfera tienen la capacidad de absorber radiacin infrarroja terrestre o solar pueden potenciar el efecto de invernadero. Algunos compuestos carecen de dicha capacidad, pero pueden modificar las distribuciones globales de otros gases que si las poseen.

ACUMULACIN Y PERSISTENCIA EN EL AMBIENTE. Algunos COV, especialmente los de alto peso molecular, superan los procesos de oxidacin y se vuelven persistentes, siendo absorbidos sobre partculas y transportados a largas distancias.

NORMATIVIDAD DE LOS COV

NADF-011-AMBT-2007 Que establece los lmites mximos permisibles de emisiones de Compuestos Orgnicos Voltiles en fuentes fijas de jurisdiccin del Distrito Federal que utilizan solventes orgnicos o productos que los contienen.

CONCENTRACIONES

CONCENTRACIONES
NOM-021-ECOL-1997 Que establece los lmites mximos permisibles de emisin a la atmsfera de compuestos orgnicos voltiles (COV) provenientes de las operaciones de recubrimiento de carroceras nuevas en planta de automviles, unidades de uso mltiple, de pasajeros y utilitarios; carga y camiones ligeros, as como el mtodo para calcular sus emisiones

CONCENTRACIONES
NOM-123-SEMARNAT-1998 que establece el contenido mximo permisible de compuestos orgnicos voltiles (COV), en la fabricacin de pinturas de secado al aire base disolvente para uso domstico y los procedimientos para la determinacin del contenido de los mismos en pintura y recubrimiento.

CONCENTRACIONES

EFECTOS DE LOS COV EN LA SALUD (RUTAS DE EXPOSICIN DEL ORGANISMO)

EFECTOS DE LOS COV EN LA SALUD (DAOS A CORTO PLAZO)

EFECTOS DE LOS COV EN LA SALUD (EFECTOS CRNICOS)

CONTROL DE EMISIONES DE COV

Oxidacin trmica. es uno de los mtodos de control de emisiones ms frecuentemente utilizados cuando la concentracin de vapores orgnicos es generalmente 50% menor al lmite inferior de explosividad.

CONTROL DE EMISIONES DE COV

Oxidacin cataltica. es uno de los mtodos de control de emisiones ms frecuentemente utilizados cuando la concentracin de vapores orgnicos es generalmente 50% menor al lmite inferior de explosividad.

CONTROL DE EMISIONES DE COV

Adsorcin. donde las molculas de COV son removidas de la corriente gaseosa al transferirse a la superficie slida del adsorbente.

CONTROL DE EMISIONES DE COV

Absorcin. son mtodos de transferencia de masa desde la corriente de aire que contiene la carga de COV hasta un lquido absorbente, impulsados por un gradiente de concentracin.

CONTROL DE EMISIONES DE COV

Biodegradacin. Con la utilizacin de microorganismos.

SUSTITUCIN DE SOLVENTES
Etapas del proceso de sustitucin Etapa 1. Identificacin del problema Etapa 2. Establecer criterios de sustitucin Etapa 3. Bsqueda de alternativas Etapa 4. Evaluacin de las alternativas

Etapa 5. Experiencia piloto sirve la alternativa?

Etapa 6. Implementacin y seguimiento
Proceso de produccin Disolventes orgnicos Alternativas de sustitucin

311 Industria Alimentaria

Limpieza de equipo con surfactantes Extraccin de aceites vegetales Butilenglicol, propilenglicol, etanol. 1 Surfactantes en emulsin salina. 2 Otros tipos de surfactantes. Extraccin sobre el punto crtico con Dixido de carbono.

N-Hexano

SOLVENTES PARA LA FORMACIN DE OZONO

Uno de los criterios que permite seleccionar un solvente menos contaminante, es el concepto de Reactividad Incremental (Carter, 1994), que define la capacidad del solvente de formar ozono (g O3 / g COV). Este valor nos permite comparar diferentes solventes a fin de elegir el menos reactivo. A continuacin se muestra una tabla con los solventes de mayor reactividad, a fin de identificarlos y evitarlos en medida de lo posible. Solventes con mayor reactividad y su consumo en la ZMVM
Solvente orgnico Xileno Acetaldehdo Tolueno Metil Isobutil Cetona Cellosolve Thinner Propilenglicol Alcohol Butlico MRI 7.70 6.46 3.93 3.78 3.60 3.33 2.50 2.22 Consumo ton/ao 10,694 11,479 16,158 5 483 5,063 3,301 2,090

SOLVENTES PARA LA FORMACIN DE OZONO

AMBIENTE LABORAL
El ambiente laboral ante condiciones de emisiones de compuestos orgnicos voltiles debe ser seguro, ya que como se ha mencionado estos compuestos son dainos para la salud de los trabajadores y para el medio ambiente.

Para mantener un ambiente laboral digno de los trabajadores , se necesita concientizar al personal para que use su equipo de proteccin correspondiente, y que la empresa cuente con ventilacin adecuada, o bien el uso de tecnologas de control, dichas tecnologas tendrn dos objetivos, el primero es el de disminuir emisiones de COV y el de brindar un buen ambiente de trabajo.

ESTIMACIN DE EMISIONES DE COMPUESTOS ORGNICOS VOLTILES EN CARPINTERIAS Y CARROCERAS

Se realiz un estudio para estimar las emisiones a la atmsfera de Compuestos Orgnicos Voltiles, que producen las carpinteras y carroceras de la Ciudad de Mexicali B.C. este tipo de empresas utilizan cantidades considerables de selladores, pinturas, tintas y solventes que durante su aplicacin liberan cantidades considerables de Tolueno y Benceno que estn dentro de los primeros diez compuestos orgnicos ms reactivos.

El presente estudio forma parte del proyecto binacional MxicoEstados Unidos para mejorar la calidad del aire en la frontera . La metodologa es la aprobada por la EPA y las concentraciones de los contaminantes fueron determinados por cromatografa de gases.

ESTIMACIN DE EMISIONES DE COMPUESTOS ORGNICOS VOLTILES EN CARPINTERIAS Y CARROCERAS

Los aumentos en la concentracin de ozono, registrados en la ciudad de Mexicali, demuestran que en algunos das del ao, se rebasan los niveles mximos permisibles establecidos en la NOM020-SSA1-1993 (0.11 ppm en 1 hora). Desde 1982, se estn registrando niveles de ozono hasta de 0.19 ppm. Los resultados del proyecto, revelan que esta situacin est directamente relacionado con el incremento en las emisiones de COV, generados por los sectores industriales y de servicios. Si analizamos, los diferentes grados de reactividad de los COV para producir ozono troposfrico, vemos que existen 25 COV con alta reactividad. La emisin de COV en Mexicali est provocando la generacin de ozono troposfrico, los procesos ms significativos, generan tolueno y benceno, y estn dentro de los primeros compuestos orgnicos ms reactivos.

ESTADSTICA DE EMISIONES DE COV DE LA CIUDAD DE MEXICALI

EQUIPOS DE MONITOREO
La identificacin y cuantificacin de los COV en el aire puede hacerse mediante dos tipos de tcnicas diferentes.
Consiste en recolectar muestras puntuales de aire cuya composicin qumica se determina posteriormente en el laboratorio. El otro tipo utiliza mtodos espectroscpicos y permite el monitoreo continuo o semi-continuo de algunos COV seleccionados, tal es el caso del instrumento conocido como DOAS por su siglas de Differential Optical Absorption Spectroscopy).

Ambos tipos de tcnicas de muestreo, puntuales y espectroscopicos, se han empleado para la determinacin de COV en la ZMVM

EQUIPOS DE MONITOREO

ANLISIS DE COV

Las tcnicas ms utilizadas para anlisis de COV en aire ambiente, se basan actualmente en cromatografa de gases, principalmente por tratarse de instrumentacin analtica muy especializada, con capacidad multicomponente, alta sensibilidad y resolucin.

Las medidas no son sencillas debido a la dificultad para especiar mezclas complejas de COV, como son las presentes en aire ambiente, que proceden de diversas fuentes de emisin antropognicas y naturales, y sus productos de oxidacin atmosfrica.

ANLISIS DE COV
Los cromatgrafos de gases automticos, son muy adecuados para establecer los patrones de evolucin temporal de concentraciones de los COV y determinar sus valores mximos y promedios durante perodos de medida extensos. La principal ventaja de la cromatografa de gases como mtodo instrumental es que permite la separacin de especies qumicas estrechamente relacionadas. Para la identificacin de las especies separadas, el detector habitualmente utilizado es un FID, muy apropiado para el anlisis de muestras ambiente ya que trabaja con un rango amplio de compuestos orgnicos.

ANLISIS DE COV

ESTACIONES DE MONITOREO DE COV

ESTACIONES DE MONITOREO DE COV