Carrera de Esp. en Siderurgia-Masa-1

FLUIDODINAMICA Y TRANSF. DE MATERIA Y ENERGIA -CARRERA DE ESP. EN SIDERURGIA - F.I.U.B.A - Dr. Ing. M.
Chocron
Transferencia de Masa
Clasificacin conceptual del planteo:
Difusin molecular.
Conveccin forzada. La velocidad es impuesta en forma externa
Existe conveccin autogenerada. Debe definirse una velocidad media ( modelo explcito en los flujos). Regimen laminar: permite soluciones analticas, p.ej. mediante la Teora de la Capa Lmite Regimen turbulento: soluciones mediante experimentacin , conducen al Coeficiente de Transferencia de Masa Modelos de turbulencia: longitud de mezcla, capa lmite turbulenta, turbulencia directa Existen soluciones en rgimen laminar mediante la teora de la capa lmite Sin reaccin qumica Con reaccin qumica
Conveccin natural por diferencia de densidad inducida por diferencia de concentracin Difusin-conveccin en slidos:
Definicin de variables. Base msica. i i = i / vi ni = i vi concentracin total ( Kg/m3) Idem de la especie i, ( Kg/m3) fraccin msica velocidad de la especie i referida a ejes fijos ( m/seg) flujo msico de la especie i referido a ejes fijos ( Kg / m2 seg) velocidad media msica (m/seg) idem flujo msico de la especie i referido a ejes fijos (Kg/m2 seg) flujo difusivo o relativo a la mezcla ( Kg/m2 seg)
v =
i =1
n n i vi = i i =1 n
ni = i v + ji = i ni + ji = i nT + ji
i =1
ji = i (vi v ) de aqu:
i =1 n i =1 n
=1 =0
d j
i =1 i
=0
145
FLUIDODINAMICA Y TRANSF. DE MATERIA Y ENERGIA -CARRERA DE ESP. EN SIDERURGIA - F.I.U.B.A - Dr. Ing. M. Chocron
Definicin de variables. Base molar.
c ci xi = ci / c vi Ni = ci vi
v* =
i =1 n n ci vi N = i c i =1 c
n
concentracin total ( mol/m3) Idem de la especie i, ( mol/m3) fraccin molar velocidad de la especie i referida a ejes fijos ( m/seg) flujo molar de la especie i referido a ejes fijos ( mol / m2 seg) velocidad media molar (m/seg) idem flujo msico de la especie i referido a ejes fijos (mol/m2 seg)
N i = ci v * + J i = xi N i + J i = xi NT + J i
i =1
J i = ci (vi v )
*
flujo difusivo o relativo a la mezcla ( mol/m2 seg)
de aqu:
x
i =1 n i =1 n
=1 =0
dx J
i =1 i
=0
Flujo para una mezcla binaria:

N A = x A ( N A + N B ) cDAB x A
Ecuacin de continuidad para una mezcla binaria
1)Base en masa
i = .ni + ri t resulta: i = 1...n , ademas se tiene que ni = i vi y ni = i v + ji , con lo cual reemplazando
i = .( i v ) .( ji ) + ri t
i = 1...n
sumando se obtiene la ecuacin de continuidad: ri = 0, ji = 0 .v = 0 .
= . v . Si se considera que: t y ni = v . Mientras que para un fluido incompresible si = cte., resulta:
146
2) Base molar ci = .N i + Ri con i = 1...n t como : N i = ci vi = ci v * + J i ; N i = cv * ; J i = 0
y reemplazando:
ci = .ci v * .J i + Ri con i = 1...n t c = .cv * + Ri . Si se opera a P y T constantes (c = constante) t
sumando en este caso se tiene: resulta: .v * = 1 Ri c
Se pueden escribir dos formas mas: 3) partiendo de: i = .( i v ) .( ji ) + ri t i = 1...n y como i = i , reemplazando resulta:
i = .( i v ) .( ji ) + ri t
i = 1...n . Si se expande:
i + v .(i ) + i + i .( v ) = .( ji ) + ri t t reduce a: i + v .(i ) = .( ji ) + ri t
y aplicando la ecuacin de continuidad se
4) si y D son constantes: i + v .(i ) = D 2 (i ) + ri t 5) de ci = .ci v * .J i + Ri con i = 1...n y como Ci = Cxi , reemplazando resulta: t
cxi = .cxi v * .J i + Ri con i = 1...n . Si se expande esta expresin se tiene: t
xi
x c c = .cv * + Ri , se tiene: + c i + xi .cv * + cv * .xi = .J i + Ri con i = 1...n y como t t t xi + cv * .xi = .J i + Ri xi Ri con i = 1...n t
6)de aqu se deriva con c y D constantes: 147
xi + cv * .xi = cD 2 xi + Ri xi Ri con i = 1...n t
7)sin reaccin qumica con c y D constantes: xi + v * .xi = .J i con i = 1...n , recordando que como (a P y T constantes lo cual implica c t 1 cte), .v * = Ri v * = cte. (sin reaccin qumica). Luego: c xi + v * .xi = D 2 xi con i = 1...n t 8)Por ltimo si la velocidad es nula y c y D son constantes: xi c = D 2 xi con i = 1...n i = D 2 ci con i = 1...n t t 9)para soluciones lquidas diluidas, si y D son constantes, se divide el balance en masa por el peso molecular Mi: i = .( i v ) .( ji ) + ri t
i = 1...n dividiendo por Mi resulta:
ci = v .(ci ) + D.(ci ) + Ri i = 1...n , donde se debe notar que v es la velocidad media msica t pero las concentraciones y velocidades de reaccin son molares.
Concentracin molar por unidad de masa de mezcla para diseo de reactores, derivado del caso binario, donde la velocidad es la velocidad media de masa:
n n ci = .N i + ij R j = .vci .J i + ij R j t j =1 j =1
con las siguientes definiciones:

ci = ci ; v =
j
M jc j
v j ; J i = f Dim
ci
; f = M jc j ; Rj =
j
Rj
con lo cual queda:

n ci = v .ci .J i + ij R j t j =1
148
Empleo de la velocidad media molar. Variacin de la concentracin en volumen para gases ideales
N i = N io + ji j
j
de manera que:
V=
j NT RT RTT0 P0 (1 + j )N T 0 = P PT0 P0 j NT 0
con lo cual:
V = V0
y
j TP0 (1 + j ) = V0 (T , P, j ) PT0 j NT 0
j TP Q = Q0 0 (1 + j ) = Q0 (T , P, j ) PT0 j NT 0
luego:
(1 +
y v =
*
Q0 (T , P, j ) S
v0* (T , P, j ) S
ji j
Ni0 Ni0 N Ni0 C j j Ci = i = = = i0 RTT0 P0 N T 0 TP0 j j j j V (1 + ) (1 + ) PT0 P0 PT0 NT 0 NT 0 j j
(1 +
ji j
Ci 0 (1 +
j
ji j
Ni0 (T , P, j )
por lo tanto en el balance , en el producto de velocidad media molar por concentracin se cancela el trmino de expansin volumetrica y se opera con los valores a la entrada. Solo queda la correccin en la cintica. En la cintica, para las concentraciones expresadas en moles por unidad de volumen debe dividirse por el trmino corrector. Llamando: Fi = Sv *Ci = QCi Por ejemplo la ecuacin del flujo pistn para un reactante involucrado en j reacciones resulta: dFi = ji R j (Ci , ) dV j Para emplear grados de avance se utiliza:
= ( T ) 1 ( F F0 )
149
Adimensionalizacin de la ecuacin de continuidad
Si , , C y DAB son constantes, se tiene, sin considerar la reaccin qumica: c A = v c A + DAB 2 c A t que es: x A = v x A + DAB 2 x A t definiendo: v* = v ; V l* = l ; D * = D; *2 = D 2 2 ; t* = tV ; D x* = A x A x A0 x A1 x A0 o Dx A = DAB 2 x A Dt
resulta: 1 Dx* A = *2 x * A * Re Sc Dt donde: Re =
DV ;
Sc =
DAB
Re Sc = Pe =
DV DAB
Adimensionalizacin general de las ecuaciones de variacin:
Si , , C y DAB son constantes, se tiene, sin considerar la reaccin qumica:
v* =
v ; V
l* =
l ; D
* = D; P P0 ; V 2
Gr =
*2 = D 2 2 ; T T0 T1 T0
;
t* =
tV ; D
* = A
A A0 A1 A0
P = p + g ;
P* =
T* =
Re =
DV ;
Sc =
; D
g ( A1 A0 ) D 3
GrT =
g (T1 T0 ) D 3
150
luego:
* .v * = 0
Gr Dv * Gr 1 *2 * * * = v * P * T2 (T * T * ) ( A A ) * 2 Re Re Re Dt
que se origina en:

Dv = 2 v P g (T T ) g ( A A ) Dt con (T , ) = + (T T ) + ( A A ) T
Energa: DT = 2T Dt DT * 1 = *2T * * Dt Re Pr Masa: D A = DAB 2 A Dt D * 1 A = *2 * A * Dt Re Sc
151
Ecuacin del tanque agitado:

d i dV = i v ndA + V ri dV dt V S
dividiendo por Mi:

d Ci dV = Ci v ndA + V Ri dV dt V S
de manera que para soluciones lquidas diluidas , v es la velocidad media msica: dN i = Q0Cie Q0Ci + RiV dt para mezclas gaseosas ideales vale la misma deduccin anterior si se emplea la velocidad media molar: dN i = Fie Fi + Ri (Ci , )V dt
El problema de la transferencia de masa:
El tanque agitado homogneo con reaccin qumica en una fase: V dc A = Qc Ae Qc A + RAV dt
En cambio, si se trata de un sistema heterogneo, por ejemplo un tanque agitado lleno con esferas de catalizador, en la fase contnua no hay reaccin qumica, solo transferencia de masa y el balance resulta: V dc A = Qc Ae Qc A + N A aV dt
Es decir, el problema est en modelar NA, para lo cual ahora debe plantearse el balance de masa o ecuacin de continuidad de A en la fase slida: c A = DAB 2 c A + RA t Resuelto este ltimo , de la condicin de contorno se obtiene el flujo, que se reemplaza en el balance del TAC. De manera que ambas ecuaciones estn acopladas.
Como se observa hay dos escalas de aproximacin: el balance macroscpico de la fase contnua y una ecuacin diferencial para obtener el flujo o transferencia de materia en la interface. 152
Casos clsicos de la transferencia de masa en difusin molecular. Obtencin del perfil de concentracin y el flujo en la interface. Contradifusin equimolar. Caso de los dos bulbos
Se considera D, P y c ctes. lo cual implica que NT = 0. Es decir que no hay flujo convectivo ( Anlogo en lquidos al tubo de Loschmidt). Los balones tienen un volumen V0 y VL, las concentraciones son xi0 y xiL ( baln de la izquierda y derecha respectivamente). Se considera composicin uniforme en cada bulbo. Estan unidos por un tubo de largo L y seccin A. Luego Ni = Ji, entonces .Ni = 0 en estado estacionario y en coordenadas cartesianas ( se considera estado cuasi estacionario para obtener el perfil de concentracin una vez abierta la vlvula).
d 2 xi z = 0 xi = ( xiL xi 0 ) + xi 0 2 dz L Ji = cD ( xi 0 xiL ) L
Balance de masa : cV0 dxi 0 dx = cVL iL = N i A dt dt
pero:
(V0 + VL ) xi = V0 xi 0 + VL xiL
0 (V0 + VL ) xi = V0 xi00 + VL xiL
t > 0 con xi a t =0
dato
Luego si el perfil es cuasi estacionario: cV0 dxi 0 D = c A( xi 0 xiL ); se reemplaza xiL L dt
dxi 0 = D( xi 0 xi ) dt
(V0 + VL ) A LV0VL
Donde se llama constante de la celda. De aqu, integrando si a t=0, xi 0 = xi00 : x10 x1 = e Dt 0 x10 x1
153
Por lo tanto, conociendo y x10 ( un solo valor) se obtiene D, o viceversa, con un valor conocido de D se puede calcular la constante de la celda.
154
Reaccin instantnea en la superficie y contradifusin equimolar: ejemplo de la esfera de carbon que se quema en oxgeno puro, reaccin C + O2 = CO2. ( S + A = B)
Balance macroscpico de desaparicin o consumo de la esfera de carbn: dmC = N A SM C dt Se emplea la relacin estequiomtrica:
NA
NB
Como NA = -NB resulta que la velocidad media molar es cero. Esto es: NA = JA , luego (en coord. esfricas):
N A = cDAB x A r
y .N A = cDAB 2 x A (r ) = 0 s.a. r = R, x A = 0 r 2 r r y r (o z = ), x A 1
Integrando dos veces y aplicando las condiciones de contorno se obtiene el perfil de concentracin: xA = y NA = DAB c R NA = DAB (c c S ) R C1 + C2 r xA = 1 R r
Notar que :
k=
DAB ; R
0 NA = JA = JA
( N T 0); = 1
155
Control por la cintica de primer orden y contradifusin equimolar:
En coordenadas esfricas: N A = J A = cDAB x A r
y .N A = x cDAB 2 x A (r ) = 0 s.a. r = R, N A = cDAB A = kcxS y r (o z = ), x A 1 2 r r r r
resolviendo: xA = luego : 1 kxS R 2 , si r = R : se despeja xS = kR Dr 1+ D 1 kR 2 Notar que N A = J A y = 1 (con NT = 0) D (1 + kR )r D kx R 2 C1 + C2 C2 = 1 y C1 = S r D
xA = 1
xA = 1
Finalmente se calcula el flujo: N A = cDAB x A r =

R
kR 2 c 1 2 r 1 + kR DAB
En r=R y dividiendo por k se obtiene:
NA =
c 1 R + k D
156
Control por la cintica de primer orden y contradifusin equimolar en coordenadas cartesianas ( placa plana):
N A = J A = cDAB x A r
y 2 xA x ) = 0 s.a. r = 0, N A = cDAB A = kcxS y en r = , xA 1 2 r r
.N A = cDAB (
Resolviendo:
x A = C1r + C2 en r = C1 = kxs DAB 1 = C1 + C2 y C2 = 1 y en r = 0 kcxS = cDAB C1
kxs DAB
finalmente : xA = kxs kx r + (1 s ) DAB DAB
de aqui : xS = 1 k 1+ DAB
reemplazndo:
xA = y
0 N A = J A = J A = ck
k 1 k ( r ) (r ) +1 = 1 k DAB DAB 1 + k 1+ DAB DAB
1 c = k 1 1+ + DAB k DAB
157
Relacion entre los flujos vinculada por la estequiometra en coordenadas esfricas:
Reaccin: C + O2 = CO En este caso se cumple:
NA
NB
NB = B
NA
= 2 N A
luego: NA = cDAB x A 1 + x A r de aqui N A = A J A con = 1 1 + xA
en esfricas:
.N A = cDAB 2 1 x A ) = 0 s.a. r = R, x A = 0 (r r 2 r 1 + x A r y r (o z = ), x A 1
resolviendo: dx A C1 C = 2 dr ln(1 + x A ) = 1 + C2 1 + xA r r luego : ln(1 + x A ) = ln 2 (1 de aqu: NA = C1 ln 2 cDAB dx A = cDAB 2 = cDAB R 2 r r R 1 + x A dr ln 2 R 1 resulta ya que en r = R, x AS = 0 1 + x AS
1 N A = AS J A = J A
R ) r
ya que C2 = ln 2
y C1 = R ln 2
N A = cDAB
llamando: AS =
158
Para generalizar, dejamos el valor en r=R ( xAS) sin cancelar. En tal caso:
C2 = ln 2 luego ln(1 + x A ) = 2 R ln( ) + ln 2 r 1 + x AS y 2 C1 = R ln( ) 1 + x AS
de aqu:
NA = y N A = cDAB 2 R ln( ) 2 1 + x AS r y en r = R N A R = c 2 DAB ln( ) 1 + xAS R cDAB dx A 1 + xA dr como C1 1 dx A = 2 r 1 + x A dr C1 R 2 ) = 2 ln( 2 1 + x AS r r
Para calcular JA:
J A = N A A1 = cDAB
R 2 (1 + x A ) ln( ) 2 r 1 + x AS
y = c 2 DAB (1 + x AS ) ln( ) 1 + x AS R
JA
es decir:
NA
R
= AS J A
159
Introduccin del factor de flujo convectivo y del coeficiente de transferencia de masa.
Como, continuando con el caso anterior:
JA
= c
DAB 2 (1 + x AS ) ln( ) R 1 + x AS ( x AS x A ) y reordenando: ( x AS x A )
afectando por
JA
= c
DAB 1 2 ) ( x AS x A ) (1 + x AS ) ln( R ( x AS x A ) 1 + x AS
donde llamamos : k0 = DAB R AS = 1 2 ln( ) ( x AS x A ) 1 + x AS
de manera que:
JA y NA
= ck 0 ( x AS x A )(1 + x AS ) AS
= AS J A
= ck 0 ( xAS x A ) AS = ck 0 x A AS
Por lo tanto el coeficiente de transferencia de materia a alto flujo ( o con flujo convectivo es): k = k 0 AS = k0 con
AS = 1 = AS
1 ( x AS x A ) 2 ln( ) 1 + x AS
160
Relacin entre los flujos vinculada por la estequiometra en placa plana
Reaccin: C + O2 = CO En este caso se cumple:
NA
NB
NB = B
NA
= 2 N A
luego: cDAB x A 1 + x A r
NA =
de aqui
NA = AJA
con =
1 1 + xA
en cartesianas:
.N A = cDAB 1 x A ( ) = 0 s.a. r = 0, x A = xS y r = , x A 1 r 1 + x A r
Integrando:
ln(1 + x) = C1r + C2 con lo cual : ln(1 + x) =
con C2 = ln(1 + xS ); C1 =
2 ln( ) 1 + xS
2 ln( ) + ln(1 + xS ) 1 + xS
Pero: C1 =
1 x 1 2 = ln( ) 1 + xS 1 + x r
luego N A =
cDAB
2 ln( ) 1 + xS
J A = A1 N A =
cDAB
Para calcular el flujo difusivo:
2 (1 + x) ln( ) 1 + xS cDAB
con lo cual : J A 0 =
2 ) (1 + xS ) ln( 1 + xS
161
Reordenando la expresin anterior: JA 0 = cDAB
(x x ) 2 (1 + xS ) ln( ) S 1 + xS ( xS x ) ( xS x )(1 + xS ) 1 2 ) ln( ( xS x ) 1 + xS
JA 0 =
cDAB
0 1 J A 0 = J A AS AS
Llamando coeficiente de Transferencia de Masa a la relacin: k 0 = ck 0 x
DAB
, se tiene:
N A 0 = AS J A 0 = ck 0 x AS = donde ademas:
AS
k = k 0 AS
AS = 1 = AS
1 ( xS x ) 2 ln( ) 1 + xS
162
Difusin atravs de un medio estanco:
Esfera de un compuesto A que se evapora en un gas puro insoluble B Solucin muy diluda, evaporacin de la esfera: N A = x A ( N A + N B ) cDAB x A r pero N B = 0 y xA 0
luego .N A = de aqu: xA = luego : NA = DAB (c AS c A ) R k= DAB R C1 + C2 r C2 = 0 y C1 = xS R x A = x AS R r cDAB 2 x A (r ) = 0 s.a. r = R, x A = xS r 2 r r y r (o z = L), x A 0 (o x A x A )
Notar
con lo cual:
0 NA = JA = JA
= 1 r
163
Solucin diluda, evaporacin en la probeta:
Balance macroscopico: 1) dmA = NA M A SA dt 2)Expresin del flujo: N A = x A ( N A + N B ) + J A

y
A = 1
3).N A = 0 y NA = c
d 2 xA z = 0 x A = x AS (1 ) 2 dz L
DAB ( x AS x A ) y N A = J A z L
Solucin concentrada, evaporacin en la probeta:
3).N A = 0 integrando:
d cDAB dx ( ) = 0 s.a. x = 0, x = xs y x = L, x = 0 dz 1 x dz
ln(1 x) = C1 z + C2
C2 = ln(1 xS )
y C1 =
1 dx ln(1 xS ) = L 1 x dz
ln
z 1 x = ln(1 xS ) L 1 xS
para calcular el flujo:
N A = cDAB
cD 1 dx cD = AB ln(1 x AS ) = AB L 1 x dz L
x AS x AS ln(1 x AS )
Si: z = L, x A = x A
ln(1 x) = C1 z + C2 C2 = ln(1 xS ) y C1 = 1 dx 1 1 x A = ln 1 x dz L 1 x AS
1 x z 1 x A ln = ln 1 xS L 1 x AS NA =
1 x 1 x A L ) =( 1 xS 1 x AS
z
cDAB x AS x A 1 x A cD 1 cD ln = AB ( x AS x A ) = AB ( x AS x A ) A x AS x A L x AS x A 1 x AS L L 1 x A ln 1 x AS
164
siendo: 1 1 x A ln x A 1 x AS
A =
x AS
o bien: A = 1 1 x A 1 x 1 ln = ln B = x A 1 x AS xB xBS xBS xBML
x AS
Clculo de J:
dx cD 1 x A x 0 = cDAB C1 (1 x AS ) = AB (1 x AS ) ln = J A S1 AS dz S L 1 x AS x dx cD 1 x A x 0 = cDAB C1 (1 x AL ) = AB (1 x AL ) ln = J A L 1 AL dz L L 1 x AS x
J AS = cDAB
J AL = cDAB
Notar : AS = AL
Como: NA = 1 J A = AS J AS = AL J AL 1 xA
0 0 N A = AS J A (1 x AS ) AS = AL J A (1 x AL ) AL
0 N A = J A A
donde: DAB c( x AS x A ) = k 0 c( x AS x A ) L
0 JA =
k = k 0 A
165
Relacin general para el trmino corrector en mezclas binarias:
Sin especificar relaciones entre A y B:

N A = x A ( N A + N B ) cDAB x A y .N A = 0 y N A ; NT = ctes.
Se puede integrar: cDAB

x A
x AS
dx A =L N A x A NT
de donde: N A NT x A = LN T N A NT x AS
cDAB ln
Multiplicando ambos miembros por NA y por x / x se tiene:
NA =
cDAB N A N N T x A x AS x A ( ) ln A = L NT N A NT x AS x AS x A N cDAB ( x AS x A )[( A ) NT L 1 0 ] = k A ( x AS x A ) A x AS x A N N T x A ln A N A N T x AS
NA =
donde tambien:
( A ) 1 =
( N R x A ) ( N R x AS ) ( N R x A ) ML N = ; donde N R = A N x A NT NR N R ln R N R x AS
166
Difusin con reaccin homognea. Absorcin de CO2.

N A = x A ( N A + N B ) cDAB x A
Consideraciones: -Tubo vertical lleno de solvente con altura L. -el componente B , solvente , es estanco. -El reactivo es muy diludo. -La reaccin es de primer orden -La concentracin en la interfase es la del equilibrio de solubilidad a T. Luego: N A = J A = DAB C A z
El balance de masa es: .N A + RA = 0 s.a. DAB 2C A kC A = 0 z 2 y z = L; N A = C A =0 z
z = 0; C A = C A0
adimensionalizando:
2C A 2C A = 0; 2 z s.a. z = 0; C A = 1
2 = L2
y
k ; DAB
z=
z ; L
CA =
CA C A0
z = 1; N A =
C A =0 z
luego la solucin es: CA = ch[ (1 z )] ch
Concentracin media en el lquido:

CA 1 th = C A ( z )dz = C A0 L 0
1
Flujo en la superficie NA = DAB C A C A0 DAB = th z L 167
z =0
Caso de solucin no diluda: NA = cDAB x A 1 x A z
y el balance es: d cDAB dx A ( ) kcx A = 0 dz 1 x A dz
168
Reactor tubular unidimensional homogneo con movimiento por difusin molecular.
Consideraciones: -tubo horizontal de largo L lleno con un solvente estanco S. -El extremo izquierdo esta en contacto con el reactivo A por una membrana porosa, de manera que se mueve solo por difusin. -solucin muy diluda -reaccin irreversible de primer orden -el producto no altera las propiedades. luego: N A = J A = DAB C A z
En tal caso el balance es: .N A + RA = 0 s.a. DAB 2C A kC A = 0 z 2 y z = L; C A = C A1
z = 0; C A = C A0
adimensionalizando: 2C A 2C A = 0; 2 z s.a. z = 0; C A = 1 Solucin general: C A = C1e z + C2 e z de donde, empleando las condiciones de contorno resulta: CA = C A1sh(z ) + C A0 sh[ (1 z )] sh
2 = L2
y
k ; DAB
z=
z ; L
CA =
CA C A0
z = 1; C A = C A1
con lo cual puede calcularse el flujo y la produccin.
169
170
171
172

Carrera de Esp. en Siderurgia-Masa-1

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FLUIDODINAMICA Y TRANSF. DE MATERIA Y ENERGIA -CARRERA DE ESP. EN SIDERURGIA - F.I.U.B.A - Dr. Ing. M.

Clasificacin conceptual del planteo:

Conveccin forzada. La velocidad es impuesta en forma externa

Definicin de variables. Base molar.

flujo difusivo o relativo a la mezcla ( mol/m2 seg)

Flujo para una mezcla binaria:

Ecuacin de continuidad para una mezcla binaria

sumando se obtiene la ecuacin de continuidad: ri = 0, ji = 0 .v = 0 .

= . v . Si se considera que: t y ni = v . Mientras que para un fluido incompresible si = cte., resulta:

2) Base molar ci = .N i + Ri con i = 1...n t como : N i = ci vi = ci v * + J i ; N i = cv * ; J i = 0

ci = .ci v * .J i + Ri con i = 1...n t c = .cv * + Ri . Si se opera a P y T constantes (c = constante) t

sumando en este caso se tiene: resulta: .v * = 1 Ri c

i + v .(i ) + i + i .( v ) = .( ji ) + ri t t reduce a: i + v .(i ) = .( ji ) + ri t

y aplicando la ecuacin de continuidad se

cxi = .cxi v * .J i + Ri con i = 1...n . Si se expande esta expresin se tiene: t

6)de aqu se deriva con c y D constantes: 147

xi + cv * .xi = cD 2 xi + Ri xi Ri con i = 1...n t

i = 1...n dividiendo por Mi resulta:

con las siguientes definiciones:

con lo cual queda:

Ni0 Ni0 N Ni0 C j j Ci = i = = = i0 RTT0 P0 N T 0 TP0 j j j j V (1 + ) (1 + ) PT0 P0 PT0 NT 0 NT 0 j j

Adimensionalizacin de la ecuacin de continuidad

resulta: 1 Dx* A = *2 x * A * Re Sc Dt donde: Re =

Adimensionalizacin general de las ecuaciones de variacin:

Si , , C y DAB son constantes, se tiene, sin considerar la reaccin qumica:

que se origina en:

Energa: DT = 2T Dt DT * 1 = *2T * * Dt Re Pr Masa: D A = DAB 2 A Dt D * 1 A = *2 * A * Dt Re Sc

Ecuacin del tanque agitado:

dividiendo por Mi:

El problema de la transferencia de masa:

El tanque agitado homogneo con reaccin qumica en una fase: V dc A = Qc Ae Qc A + RAV dt

Balance de masa : cV0 dxi 0 dx = cVL iL = N i A dt dt

Luego si el perfil es cuasi estacionario: cV0 dxi 0 D = c A( xi 0 xiL ); se reemplaza xiL L dt

Control por la cintica de primer orden y contradifusin equimolar:

En coordenadas esfricas: N A = J A = cDAB x A r

y .N A = x cDAB 2 x A (r ) = 0 s.a. r = R, N A = cDAB A = kcxS y r (o z = ), x A 1 2 r r r r

resolviendo: xA = luego : 1 kxS R 2 , si r = R : se despeja xS = kR Dr 1+ D 1 kR 2 Notar que N A = J A y = 1 (con NT = 0) D (1 + kR )r D kx R 2 C1 + C2 C2 = 1 y C1 = S r D

Finalmente se calcula el flujo: N A = cDAB x A r =

En r=R y dividiendo por k se obtiene:

y 2 xA x ) = 0 s.a. r = 0, N A = cDAB A = kcxS y en r = , xA 1 2 r r

finalmente : xA = kxs kx r + (1 s ) DAB DAB

k 1 k ( r ) (r ) +1 = 1 k DAB DAB 1 + k 1+ DAB DAB

Relacion entre los flujos vinculada por la estequiometra en coordenadas esfricas:

Reaccin: C + O2 = CO En este caso se cumple:

luego: NA = cDAB x A 1 + x A r de aqui N A = A J A con = 1 1 + xA

Para calcular JA:

Introduccin del factor de flujo convectivo y del coeficiente de transferencia de masa.

Como, continuando con el caso anterior:

DAB 2 (1 + x AS ) ln( ) R 1 + x AS ( x AS x A ) y reordenando: ( x AS x A )

donde llamamos : k0 = DAB R AS = 1 2 ln( ) ( x AS x A ) 1 + x AS

Relacin entre los flujos vinculada por la estequiometra en placa plana

Reaccin: C + O2 = CO En este caso se cumple:

ln(1 + x) = C1r + C2 con lo cual : ln(1 + x) =

Para calcular el flujo difusivo:

Reordenando la expresin anterior: JA 0 = cDAB

(x x ) 2 (1 + xS ) ln( ) S 1 + xS ( xS x ) ( xS x )(1 + xS ) 1 2 ) ln( ( xS x ) 1 + xS

Llamando coeficiente de Transferencia de Masa a la relacin: k 0 = ck 0 x

Difusin atravs de un medio estanco:

luego .N A = de aqu: xA = luego : NA = DAB (c AS c A ) R k= DAB R C1 + C2 r C2 = 0 y C1 = xS R x A = x AS R r cDAB 2 x A (r ) = 0 s.a. r = R, x A = xS r 2 r r y r (o z = L), x A 0 (o x A x A )

Solucin diluda, evaporacin en la probeta:

Balance macroscopico: 1) dmA = NA M A SA dt 2)Expresin del flujo: N A = x A ( N A + N B ) + J A

Solucin concentrada, evaporacin en la probeta:

para calcular el flujo:

o bien: A = 1 1 x A 1 x 1 ln = ln B = x A 1 x AS xB xBS xBS xBML

resulta: 1 Dx* A = 2 x A * Re Sc Dt donde: Re =

Energa: DT = 2T Dt DT * 1 = 2T * Dt Re Pr Masa: D A = DAB 2 A Dt D * 1 A = 2 A * Dt Re Sc