TEMA 1: ESTRUCTURA DE LA MATERIA Y ENLACE QUIMICO

La 4XtPLFD es una ciencia que se encarga de analizar las particulas constitutivas de la materia y de
como y cuales son estas particulas (microestructura) asi como las Iuerzas que las unen.

v TEORIA ATMICA
Los IilosoIos griegos se cuestionaron que era la materia y sus interrogantes se recogen en la
llamada IilosoIia de la naturaleza en la que se plantea si la materia era continua (si se puede dividir en
partes mas pequeas hasta el inIinito) o discontinua (se divide la materia hasta un cierto numero y se
llega a atomos o particulas muy pequeas que no podian dividirse mas). Los atomos son indestructibles,
indivisibles e inmutables (Leucipo y Democrito s.V a.C. Lucrecia). Aristoteles supone que la materia
era continua (aceptado durante la Edad Media). En el siglo XVII Boyle y Newton consideran la materia
discontinua a modo de hipotesis y en el s.XIX, se convierte en teoria gracias a Dalton, que se basa en las
leyes Iundamentales de la quimica.

Leyes fundamentales de las reacciones qumicas:
Se basan en las relaciones entre las cantidades de las sustancias que intervienen en una reaccion: el
paso de lo cualitativo a lo cuantitativo.
1. Ley de conservacin de la masa (Lavoisier): La masa de los productos masa de los reactivos.
Lavoisier lo generaliza: 'La materia ni se crea ni se destruye, solo se transIorma.
2. Ley de las proporciones definidas (ley de Proust): 'Cuando dos o mas elementos se combinan
para Iormar un compuesto determinado, lo hacen siempre en una relacion ponderal constante
(relacion en peso Iija), independientemente del proceso seguido para Iorma dicho compuesto.
Como excepcion, los EHUWKyOLGRV (compuestos solidos que no cumplen esta ley porque su
composicion no es exactamente constante).
3. Ley de las proporciones mltiples (Dalton): Berzelius comprobo que algunos elementos podian
combinarse entre si para dar dos o mas compuestos distintos. Dalton (1804) enuncio: 'Cuando dos
elementos se combinan entre si para Iormas mas de una compuesto, los pesos del elemento que se
combina con un peso Iijo del otro estan en la relacion de numeros enteros pequeos.
(n enteros sencillos: por ej.el CO
2
y el CO para la misma cantidad de C, hay la mitad de O en
el 2 caso que en el 1 relacion 2:1)
4. Ley de los volmenes de combinacin (Gay-Lussac): 'La relacion de volumenes de los gases que
reaccionan es de numeros enteros pequeos y los volumenes gaseosos resultantes guardan una
relacion sencilla y constante con cada uno de los reaccionantes gaseosos(todos los volumenes
debian estar medidos a las misma presion y temperatura)

Postulados de Dalton:
Se basa en el concepteo de atomo.
1. Los elementos estan Iormados por tomos, pequeas particulas indivisibles que no pueden crearse
ni destruirse.
2. Todos los atomos de un mismo elemento son exactamente iguales en su masa y en sus
propiedades.
3. Los atomos de elementos diIerentes tienes masa y propiedades diferentes.
4. Dos o mas atomos de distintos elementos pueden combinarse entre si en una relacion numrica
sencilla y Iormar un compuesto, dando lugar a los 'atomos de ese compuesto, que serian iguales
entre si.

Segun Dalton, el atomo puede explicar las tres leyes anteriores y las reacciones quimicas. Asocio a
los atomos la idea de masa, aunque su teoria no explicaba la ley Gay-Lussac ni podian conocerse el
numero real de atomos de los que estan Iormadas las molculas aIirmaba que los compuestos estaban
Iormados por atomos de elementos en una relacion sencilla y constante. Pero, como sta relacion numrica
(la Iormula) era entonces imposible de calcular, Dalton supuso que era la mas simple posible. (Asi supuso
que la Iormula del agua era HO, la del amoniaco NH.) El principio de simplicidad le condujo tambin a
otra suposicion erronea: las ultimas particulas de los elementos gaseosos (nitrogeno, oxigeno,.) debian
ser atomos sueltos; dichas cuestiones consiguieron explicarse con la modiIicacion de la ley de Dalton:
la hiptesis de Avogadro, que decia: 'Volumenes iguales de gases, en idnticas condiciones de presion y
temperatura, contienen igual numero de molculas (1811) (en 2 volumenes iguales determinados hay el
mismo n de molculas / la misma cantidad de molculas de 2 elementos o compuestos distintos ocupan el
mismo volumen) . Por tanto, Avogadro admite los postulados de la teoria atomica de Dalton pero no sus
ideas en Iuncion de la composicion de las molculas. Considera volumenes de gases equivalentes a
molculas. Avogadro supuso que las molculas como el oxigeno eran diatmicas y que las molculas
como el agua podrian contener mas de dos atomos, no Iorzosamente dos. Esta hipotesis se conIirmo de
Iorma experimental por lo que se convirtio en una ley: Ley de Avogadro.

Ejemplo: en el agua existe una relacion de volumenes de combinacion encontrada experimentales:




2 volumenes de H
2
1 volumen de O
2
2 volumenes de H
2
O

DeIinimos sustancia como la clase de materia que posee composicion deIinida e invariable y
unas propiedades especiIicas con las que puede se identiIicada (agua); un elemento es una sustancia
Iormada por un solo tipo de atomos y que no puede descomponerse en otras sustancias mas simples
(O
2
,H
2
); un compuesto es una sustancia Iormada por atomos de dos o mas elementos distintos unidos
quimicamente en proporciones deIinidas y puede descomponerse en otras sustancias mas simples (oxido
de plata). Mezcla: presenta atomos distintos que no responden a una proporcion constante.

v EL TOMO AISLADO: ESTRUCTURA ATMICA.

Partculas fundamentales: electrn, protn y neutrn:
Se realizaron experimentos realizados sobre descargas elctricas en gases descubrindose las
llamadas partculas fundamentales de naturaza elctrica e iguales en todos los atomos. Se realizaron en
los tubos de descargas (ampolla de vidrio con gas a baja presion provista de dos placas metalicas en sus
extremos que actuan de electrodos). Si extraemos parte de este gas por un sistema vacio, dicho gas emite
luz y conduce corriente elctrica.
1. Electrn: Thomson detecto en los experimentos anteriores que aparecian rayos que se dirigian
del catodo al anodo (rayos catdicos) que al chocar con el vidrio situado detras del anodo, hacian que se
iluminase. Estos rayos estaban constituidos por particulas con carga negativa y comprobo que la relacion
e(carga elctrica)/m (masa) era siempre la misma. Descubrio el electrn, que era una particula de carga
negativa cuya presencia en la materia era constante. Determino la relacion e/m (espectometro de masas) y
posteriormente se determino su carga, 1,6x10
-19
Culombios, y su masa, 9,11x10
-28
g.
2. Protn: Goldstein realizo experimentos en tubos de descarga utilizando un catodo perIorado
con agujeros. Descubrio los rayos canales o positivos, que eran particulas con carga elctrica positiva,
cuyo color de la luz que emitian variaba con el gas del tubo, asi como la relacion e/m de esas particulas.
Se trata de iones positivos porque pierden los electrones al chocar el gas con los rayos catodicos. En el
caso del hidrogeno, la particula obtenida era de igual carga de signo contrario (1), denominada protn,
que compensaba la carga del electron. Se descubrieron los istopos, que eran atomos que existian en un
mismo elemento que diIerian solo en su masa. Su masa es 1,672 x10
-24
g. y su carga la misma que el
electron pero de signo contrario.
3. Neutrn: Lo descubrio Chadwick tras una serie de experiencias radiactivas. El neutron no
tiene carga elctrica y su masa es 1,674x10
-24
g.

v MODELOS ATMICOS.
Un modelo es una construccion mental creada de Iorma que cumple una serie de condiciones y a
partir de l, pueden deducirse una serie de caracteristicas y propiedades de la materia que coincidan con
las que se determinan experimentalmente.

El modelo de Thomson consiste en una esIera de materia de electricidad positiva, en cuyo interior
estaban embebidos granulos de carga negativa, los electrones. Este modelo Iue desechado y sustituido por
el modelo de Rutherford, que consistia en bombardear Iinas laminas metalicas con particulas con

carga elctrica positiva y cuya conclusion Iue que la mayor parte del atomo esta hueco y que la parte de
electricidad positiva ocupaba un espacio muy reducido y de gran masa (ncleo), que contiene los
protones. Los electrones giran alrededor del nucleo y coinciden con el numero de protones. Intuyo que en
el nucleo habria otras particulas neutras de masa parecida al proton (neutron). Este modelo resulto
inaceptable porque una particula en el atomo irradia energia, por lo que se precipitaria al nucleo.

* IDEA ACTUAL DEL ATOMO Los atomos estan Iormados por 3 tipos de particulas: protones,
neutrones y electrones. Proton y neutron se suponen que estan constituidos por tres tipos de particulas
llamadas quarks. Protones y neutrones Iorman un ncleo central extremadamente pequeo: su radio es
unas 10000 veces mas pequeo que el radio del atomo. En la corteza se mueven los electrones. Los mas
externos son los que deIinen el volumen total del atomo.
Desde el punto de vista elctrico: nucleo positivo; corteza negativa. Ambas cargas en total son
iguales, por lo que el atomo es neutro. Desde el punto de vista masico, en el nucleo reside practicamente la
totalidad de atomo.
Un elemento se caracteriza por el n de protones que contenga (Asi, todo atomo con 3 protones sera litio,
independientemente del n de las otrasa particulas):







Los elementos estan Iormados por istopos (atomos que poseen n de protones (igual Z), pero distinto n
de neutrones (distinto N).
Al diIerenciarse en n de neutrones, se diIerencian tambin en su masa atomica.
Po ora parte, los atomos pueden ceder o aceptar uno o varios electrones, originando iones (atomos con
carga elctrica global)

El modelo de Bohr se basa en:
a) Teoria cuantica de Planck: cuando una sustancia emite/absorbe energia en Iorma de radiacion
electromagntica, lo hace en cantidades deIinidas en Iuncion de E (energia de un cuanto de
radiacion electromagntica) h (cte de Planck: 6,6x10
-34
J/s) (Irecuencia). ( = K ( )
b) EIecto Iotoelctrico: Cuando la luz incide sobre una superIicie metalica se produce una
corriente elctrica. La luz tiene naturaleza ondulatoria y corpuscular.
c) Espectros atomicos: Cuando una sustancia se calienta emite luz y se obtiene un espectro que
puede ser de emisin (rayas brillantes) o absorcin (rayas oscuras, cuya posicion era la misma
que las de las rayas brillantes, por lo que la sustancia absorbe radiaciones de la luz incidente).
Por ello, deIinimos la frecuencia, v, como el numero de ondas que pasan por un punto
determinado en un segundo (Hz) y la longitud de onda, , distancia entre dos puntos idnticos
en ondas consecutivas.
Bohr modiIica el modelo atomico de RutherIord y parte de tres postulados:
1. El electron solo podra girar en ciertas orbitas circulares, de energia y radios determinados, y al
moverse no radiara energia. La energia se mantiene constante en las orbitas.
2. En las orbitas, el momento angular del electron sera multiplo entero de h/2 por lo que esas
seran las unicas orbitas posibles (la energia total del electron es energia cintica energia
potencial y la Iuerza centriIuga queda compensada por esa Iuerza electrostatica).
3. El electron solo emitira energia cuando pase de una orbita a otra de menor energia y absorbera
energia cuando pase a una orbita de mayor energia.
Las orbitas en las que gira el electron se llaman estados estacionarios y cuando lo hace en una
orbita de minima energia (estado Iundamental) absorbe energia en Iorma de radiacion pasara a un estado
de mayor energia o estado excitado saltando a una orbita mas externa. Las Irecuencias estan cuantiIicadas
(tienen valores determinados).

Por tanto, el ncleo atmico, sera la suma de los protones y los neutrones; Z (nmero
atmico) es el numero de protones ( numero de electrones); N es el numero de neutrones y A
(nmero msico) es protones neutrones (A Z N). En un atomo X se representa:
Z
A
X.
La masa atmica es la masa de un atomo medida en uma (masa igual a un doceavo de la
masa de un atomo del isotopo de carbono
12
C).

Las limitaciones de este modelo Sommerfeld considero que las orbitas podrian ser elipticas y no
solo circulares. Dice que cada nivel de energia se desdobla en subniveles e introduce el numero cuantico
azimutal (l). Zeemann introdujo el magntico, m. Y por ultimo el de spin: 1/2 y 1/2.

NUMERO
CUANTICO
REPRESENTACION
VALORES
POSIBLES
INFORMACION
Principal n 1, 2, 3, ... , Nivel principal de energia.
Azimutal l 0, 1, 2, 3, ...(n-1)
Subnivel de energia y Iorma
de la superIicie limite de
probabilidad
Magntico m -L, ...0...L
Orientacion espacial de las
superIicies limite de
probabilidad
De spin s 1/2 y 1/2 Sentido del giro del electron

En el modelo mecanocuntico se resuelve la dualidad de la luz, como onda y particula. De
Broglie propuso el caracter dual de los electrones. Heisenberg Iormulo el Principio de incertidumbre en
el que explica que no se puede conocer simultaneamente la posicion exacta del electron y el valor exacto
de su momento. Se utiliza la idea de probabilidad de encontrar un electron, equivalente a la densidad
electronica que es mayor en una zona de alta probabilidad. Schrdinger Iormulo una ecuacion que
describe el comportamiento y la energia del electron a la que tambin dota de naturaleza dual en Iuncion
de su masa y como onda en trminos de una Iuncion de onda .
Un orbital es una Iuncion de onda, es decir, describe el estado de un solo electron e inIorma de la
energia asociada al mismo.
2
esta relacionado con la probabilidad de encontrar un electron en cierta
region del espacio y con la densidad electrnica, cuya imagen se denomina densidad de probabilidad.
Las zonas con mas puntos son aquellas en las que el electron ha estado mas veces y se representa como
una superIicie que limita el volumen donde es maxima la probabilidad (superficie de probabilidad).
Orbital: zona del espacio en la cual es mas probable encontrar un electron con cierta energia. Nos indica
la energia que posee el electron.

En la imagen vemos una superIicie de probabilidad:
Los orbitales se nombran con el valor del numero n (asociado con el
'tamao o volumen) y la letra correspondiente al valor de l (asociado a la
'Iorma espacial). Al conjunto de todos los orbitales del mismo numero
principal n se le conoce como piso o capa. A continuacion, en la tabla adjunta
se describen los orbitales en Iuncion de l. (ver pagina 40: Iigura 1.6).


Valor de l Tipo de orbital Valores de m
Nmero de
orbitales
Nmero mximo
de electrones
0 s 0 1 2
1 p -1,0,1 3 6
2 d -2,-1,0,1,2 5 10
3 f -3,-2,-1,0,1,2,3 7 14

Los tomos polielectrnicos son aquellos que tienen mas de un electron y para los que la
resolucion de la ecuacion de Schrdinger es complicada por lo que se realiza un mtodo aproximado, para
cuya resolucion se utilizan ordenadores. Se pueden utilizar Iunciones de onda y energia obtenidas para el
atomo de hidrogeno.

v CLASIFICACIN DE LOS TOMOS DE LOS DISTINTOS ELEMENTOS.

La configuracin electrnica (ver imagen) es la disposicion de los electrones en un atomo
segun aumenta el numero atomico. Para hallarla se aplica el proceso de construccin que se basa en:

1. Principio de energia minima los electrones se colocan en orbitales disponibles de menor energia. La
energia es mayor en spd.


7s 7d

6s 6p 6d

5s 5p 5d 5f

4s 4p 4d 4f

3s 3p 3d

2s 2p

1s

2. Principio de exclusion de Pauli en un mismo atomo no puede haber dos electrones con los 4 numeros
cuanticos iguales, por lo que:
- En un orbital, solo puede haber como maximo 2 electrones, que han de tener espines contrarios (1/2 o
1/2) y se representa:

s

- En la primera capa pueden existir un maximo de 2 electrones; en la segunda, 8; en la tercera, 18; en la
cuarta, 32; etc. En general, cada capa o nivel puede admitir
2
2Q electrones, siendo Q el n de la capa (n
cuantico principal). Ejemplo:
V 1/2
O 0
O
P 0 V - 1/2

V 1/2

O
P 1 V - 1/2

Q 2 V 1/2
O 1
O
P 0 V - 1/2

V 1/2

O
P - 1 V - 1/2

3. La regla de Hund los electrones se distribuyen manteniendo los spines paralelos mientras que sea
posible:


Para indicar la configuracin electrnica de un atomo, se adopta una determinada notacion:
por ej. 1s
2
, 2s
2
p
6
, 3s
2
p
5
, ... donde los nmeros representan los niveles, y los exponentes, el n de
electrones dentro del correspondiente orbital (recordando que los electrones normalmente ocupan los
niveles de energia)

Para escribir la conIiguracion electronica de un elemento debemos conocer:
1) su n atomico (Z),
2) el orden creciente de energia de los orbitales (Iigura de las Ilechas)
ejemplo Fe (Z 26):
2
1V
6 2
2 S V
6 6 2
3 G S V
2
4V
En el caso de un atomo de Z elevado (gran n de electrones), se suele utilizar la nocion simpliIicada,
reIerida al gas noble que lo precede en la tabla periodica.
ejemplo Sn (Z 50): |Kr|
10
4G
2 2
5 S V (siendo Kr:
2
1V
6 2
2 S V
10 6 2
3 G S V
6 2
4 S V )

La suma de los exponentes nos da el n de electrones que posee el atomo (que coincide con Z). Esto no
se cumple si se trata de un ion:
Ejemplo
+ 2
%H (Z 4):
2
1V (He)

&O (Z 17):
2
1V
6 2
2 S V
6 2
3 S V (Ar)

S XIX gracias a la utilizacion de la electrolisis y la espectroscopia nuevos elementos y
semejanza de propiedades que algunos de ellos mostraban entre si.
Sistemas peridicos: El utilizado hoy en dia es el de Werner; consta de 18 columnas donde se encuentran
los grupos o familias y 7 lineas horizontales donde estan los periodos. Es importante para predecir
propiedades de los elementos segun su disposicion en la tabla periodica (ver Iigura 1.7 pagina 42).
El sistema periodico se construye ordenando los elementos segun su n atmico (Z) creciente.

Los electrones pueden saltar a orbitales superiores cuando se les comunica energia pasando a un estado
excitado. Se distingue los siguientes tipos de elementos:
- Elementos de los grupos principales (letra A): grupos 1, 2 y del 13 al 18 (metales alcalinos (ns
1
),
metales alcalinotrreos (ns
2
), grupo del boro (ns
2
np
1
), del carbono (ns
2
np
2
), del nitrogeno (ns
2
np
3
), del
oxigeno (o antigenos, ns
2
np
4
), halogenos (ns
2
np
5
) y gases nobles (ns
2
np
6
)).
- Elementos de transicin (letra B): Series de 10 elementos de las columnas de las 3 a las 12 en los
periodos 4, 5 y 6 (1, 2 y 3 serie de transicion).
- Elementos de transicin interna (tierras raras): Dos series de catorce elementos situada en los
periodos 6 y 7 (lantnidos y actnidos) que se situan Iuera de la Tabla Periodica.

El numero n es el numero del periodo (Iilas) y los elementos situados en una misma columna tienen igual
conIiguracion electronica externa. Las propiedades quimicas dependeran de la conIiguracion electronica
externa (electrones que ocupan orbitales de mayor energia tambin llamados electrones de valencia).

Propiedades peridicas: La ley de periodicidad se muestra en:

1. Radio atmico: Como no se puede medir nos reIerimos al volumen atomico. Es la mitad de la
distancia entre los nucleos de dos atomos idnticos. En un mismo grupo el radio atomico aumenta al
descender en el grupo y en un mismo periodo, aumenta de derecha a izquierda.
2. Energa de ionizacin: cambio de entalpia producido al llevar el electron mas externo de un atomo
en esta gaseoso hasta el inIinito y producir un ion positivo a 0 K. ('energia minima necesaria para
arrancar un electron a un atomo aislado en su estado Iundamental cuanto mas Iacil sea la
operacion, sera la energia de ionizacion del elemento). Hay que suministrar energia y mide la
tendencia de un atomo para Iormar iones positivos. Disminuye al descender en un grupo y en un
periodo aumenta de izquierda a derecha (los electrones del nucleo son mas Iaciles de arrancar a
medida que se acercan, la energia necesaria, es mayor)
3. Afinidad electrnica: Cambio de entalpia en el paso de un electron desde el inIinito hasta el orbital
disponible de menor energia de un atomo gaseoso para Iorma un ion negativo ('energia que se
desprende cuando un atomo aislado capta un electron) Se desprende energia. Mide la tendencia
para Iormar iones negativos. Es mayor cuanto mas arriba y a la derecha del sistema periodico est el
elemento en cuestion.
4. Electronegatividad: Segun Pauling, es la tendencia de un atomo de atraer hacia si los electrones de
su enlace con otro atomo. La escala de Mulliken deIine la electronegatividad E
N
como la media
aritmtica de la energia de ionizacion y la aIinidad electronica. 2 / ) (
$ , 1
( ( ( + = Esta propiedad es
importante para explicar la reactividad.
5. Otras propiedades: la electronegatividad clasiIica los elementos en dos grupos: No metales
(tendencia a captar electrones y Iormar iones negativos) y Metales (tendencia a perder electrones y
Iormar iones positivos). Los metales mas activos estan situados abajo y a la izquierda del sistema
periodico y los no metales mas activos en la parte superior a la derecha.




No metales: tienden a captar e
-
.
Metales: tienden a donar e
-
.









v ENLACES QUIMICOS.
Segun la teoria electronica del enlace, se supuso que los electrones externos serian los que
participasen en la Iormacion de enlaces. Segun la regla del octeto de Lewis, todos los gases nobles menos
el helio, tienen ocho electrones externos.

1. Enlace inico: constituidos por un metal y un no metal (elementos de electronegatividad muy
diIerente), se Iorma por atraccion electrostatica entre iones de carga opuesta, que se originan por una
transIerencia completa de electrones entre los atomos del enlace. La energia desprendida es inIerior a la
absorbida.
En condiciones ordinarias, en que todos los compuestos ionicos son solidos, los iones positivos y
negativos estan empaquetados regularmente red ordenada que se extiende indeIinidamente.
Cada ion esta rodeado de iones d signo contrario y ejerce una atraccion sobre ellos, pero al mismo tiempo
una repulsion sobre los iones de igual signo.
Los compuestos ionicos son solidos cristalinos y en su Iormacion ha de tenerse en cuenta la energia
reticular, que es implicada al disponerse los iones en los nudos de la red ('energia necesaria para separar
totalmente las particulas de un mol de ella en estado cristalino). Para medir esta energia se utiliza el ciclo
de Born-Haber (Ley de Hess). Las redes cristalinas son de geometria variada, que depende de la carga y
el tamao de los iones: en un mismo grupo a mayor n, mayor tamao y en los iones isoelectronicos, el
tamao de los aniones es superior al de los cationes. La valencia inica es la capacidad de los atomos para
perder o ganar electrones y Iormar iones llegando a una conIiguracion electronica mas estable.

Como ejemplo de enlace ionico, destacamos el cloruro sodico (NaCl o Na
+
Cl

):
Elementos neutros iniciales: Na:
2
1V
6 2
2 S V
1
3V
Cl:
2
1V
6 2
2 S V
5 2
3 S V
TransIerencia electronica del Na al Cl: &O 1D
H


:

Iones estables Iormados: Na
+
:
2
1V
6 2
2 S V
Cl

:
2
1V
6 2
2 S V
6 2
3 S V
La electrovalencia del Na es: 1 y la del Cl:-1
Para ste caso, imaginamos que la reaccion de Iormacion:
( ) ( ) ( ) V 1D&O J &O V 1D +
2
2
1

tiene lugar en varios pasos:
Para Iormar los iones Na
+
y Cl

, el metal habra de separar sus atomos entre si (sublimacion), y luego

perder un electron cada uno; el no-metal, tendra, primero, que romper la molcula (disociacion) y, a
continuacion, captar un electron cada atomo. Esto es:

( ) ( ) J 1D ( V 1D
V
+ ;
DFLyQ VXE
(
lim
109 KJ / mol
( ) ( )
+
+ + H J 1D ( J 1D
L
;
LRQL]DFLyQ
( 496 KJ / mol
( ) ( ) J &O ( J &O
G
+ 2 /
2
1
2
; 2 /
Q GLVRFLDFLy
( 122 KJ / mol
( ) ( )
DI
( J &O H J &O + +

;
DILQLGDG
( 348 KJ / mol

Pero vemos que la energia desprendida (348 KJ / mol) no supera a la suministrada: 109 496 122 727
KJ / mol; Ialtan , aun, 379 KJ / mol.
La energia que Ialta para Iormarse el enlace ionico la obtiene de la energia reticular

2. Enlace covalente: Segun Lewis, cada enlace resultaria de la competicion de dos electrones proveniente
de cada electron de cada uno de esos atomos en los que se encontrarian desapareados, de modo que se
compartirian los electrones necesarios para llegar a la conIiguracion de gas noble. Cada par compartido en
un enlace covalente y se representa por dos puntos (:) o un guion ( ). Se da en atomos de
electronegatividad parecida y en elementos no metalicos. La valencia covalente es el numero de enlaces
covalente que un atomo puede Iormar. Como ejemplo, el hidrogeno: H H
En los enlaces multiples, se comparten al menos dos enlaces covalentes.

Mtodos mecanocunticos para el enlace covalente:
El mtodo del electrn de valencia (EV) es util para explicar la geometria molecular y dice que a
medida que dos atomos se aproximan los orbitales de ambos empiezan a interaccionar de Iorma que se
solapan, de modo que los electrones estan bajo la inIluencia de los dos nucleos a la vez habiendo
mayor densidad electronica entre ambos nucleos. A los electrones compartidos se les llama electrones
enlazantes y a los no compartidos se les llaman no enlazantes. El electron solitario es aqul que esta
solo en un orbital y es lo que se conoce como radicales libres, con gran reactividad.
En el mtodo de los orbitales moleculares (OM) se mantiene la idea de orbitales pertenecientes a
mas de un atomo.
Los parmetros moleculares sirven para justiIicar muchas de las propiedades de las sustancias
constituidas por enlaces covalentes. Hay varios: longitud de enlace (distancia 'media entre los
nucleos de dos atomos unidos por enlace covalente), angulo de enlace (angulo entre dos 'lineas de
enlaces adyacentes), energia de enlace (energia implicada en la Iormacion de una enlace, valores
elevados) y polaridad de enlace (cuando dos atomos de una molcula covalente biatomica (H
2
) son
iguales el par de electrones esta igualmente compartido por ambos atomos, pero en atomos diIerentes
los electrones no estan compartidos por igual y tienen a distribuirse mas cerca del nucleo del atomo
mas electronegativo).

El modelo de las repulsiones de los pares electrnicos externos se resume: los pares de electrones
enlazantes como los no enlazantes del atomo central de la molcula se repelen entre si, por lo que se
dispondran en el espacio lo mas alejadamente posible para minimizar la repulsion, dando lugar a las
Iormas geomtricas correspondientes.
Las sustancias Iormadas por enlaces covalentes son cristales moleculares. Se trata de una red de un
numero enorme de atomos enlazados unos a otros (cristales covalentes) en cuya red cristalina hay
atomos unidos entre si por enlaces covalentes. Pueden ser redes tridimensionales, bidimensionales y
lineales en largas cadenas.

Cuando el par de electrones que da lugar al enlace covalente es aportado por solo uno de los
atomos (tomo dador, que tiene un par de electrones sin compartir), mientras que el otro (tomo
aceptor, que tiene un orbital externo vacio) solo lo acepta se Iorma un enlace covalente coordinado o
enlace dativo y se representa por dador aceptor.

3. Enlace metlico: el 90 de los elementos son metales, todos solidos cristalinos y empaquetamiento de
particulas muy grande (elevada densidad). Son buenos conductores del calor y la electricidad, brillantes,
ductiles y maleables.

4. Fuerzas intermoleculares o de van der Waals: Se trata de interacciones entre atomos o molculas,
que dan lugar a cristales moleculares. Hay dos tipos:
a) Fuerzas de dispersion: El movimiento de los electrones da lugar a que en un determinado
momento no coincida el centro geomtrico de carga negativa con la positiva del nucleo, por lo
que en ese momento el atomo se comporta como un pequeo dipolo LQVWDQWiQHR que pueden
reaccionar con otros dipolos mediante Iuerzas de interaccion llamadas dispersin. Aumentan
con la masa atomica y el volumen atomico y son dbiles pero importantes por su gran numero.

b) Fuerzas de orientacion: Fuerzas de interaccion entre dipolos SHUPDQHQWHV que se da en
molculas polares. Se Iorman al interaccionar una molculas con otra por el polo de carga
opuesto y son las responsables de los estados de agregacion, licuacion de los gases...

5. Enlace de hidrgeno: Aparecen cuando en una molcula un atomo de hidrogeno esta unido por un
enlace covalente a un elemento muy electronegativo y pequeo, que se puede aproximar mucho al atomo
de hidrogeno. Se representa como (. . .). Este enlace es responsable de la estructura helicoidal de las
proteinas y de que el agua tenga puntos de ebullicion y Iusion elevados.

Tema 2: GASES, LIQUIDOS Y DISOLUCIONES

La materia puede encontrarse en tres estados de agregacion diIerentes: solido, liquido y gaseoso, segun
las condiciones de presion y temperatura a la que est sometida. Casi todas las sustancias pueden existir en
los tres estados. Lo que explica que est en unas condiciones u otras es el tipo de interaccion que hay entre
sus particulas, ste Ienomeno tambin es responsable de las caracteristicas Iisicas diIerentes, de los tres
estados de agregacion.

v GASES:

Propiedades de los gases:
Las interacciones que existen entre sus particulas son muy pequeas. Por lo que stas estan en continuo
movimiento y desordenado.
Forma indeIinida. Se expanden hasta llenar los recipientes que los contiene.
Compresibles a volumenes mas pequeos, por eIectos de la presion.
Se mezclan y diIunden rapidamente
Menos densos que solidos y liquidos (su densidad aumenta al aumentar la presion y disminuye al
aumentar su T). (Su densidad es directamente proporcional a su masa molar)
Su comportamiento esta determinado por:
1. cantidad de gas en moles
2. temperatura Ecuacin de estado: permite calcular cualquiera de estas variables
3. presion nRT pv = conocidas las otras tres.
4. volumen ocupado

1. Presin de un gas
Fuerza ejercidad por unidad de superIicie S.I.: Pa (pascal), existen otras unidades: atm (atmosIeras)
o mm de Hg (mercurio)
) (
) ( /
sup
2 2
2
pascal Pa
m
newtons N
m
s m Kg
erficie
fuer:a
presion = =

= =

Con el barometro se mide la presion atmosIrica (presion que ejerce la atmosIera en la Tierra). La
presion atmosIrica estandar (1atm), es la presion que ejerce una columna de mercurio de 760 mm
de altura a 0 C al nivel del mar. ( )
3
/ 5951 , 13 cm g
Hg
=
1 atm 760 mm Hg
1 Torr 1 mm Hg
1 atm 1,01325x
5
10 Pa 1,01325x
2
10 KPa

Nanometro: utilizado para medir presiones diIerentes a la atmosIrica

Leyes elementales de los gases:
Relacion entre las variables: presion, volumen, n de moles de gas y temperatura.

1. Relacin entre presin y volumen: Ley de Boyle (s. XVIII)
En un recipiente cerrado a temperatura constante y para una cierta cantidad de gas, el producto
de la presion por el volumen es constante
2 2 1 1
J P J P =
A temperaturas y presiones normales, la mayoria de los gases obedecen esta ley.

2. Relacin entre volumen y temperatura: Ley de Charles y Gay-Lussac
Estudia como aIecta a las variables P y V un cambio en la T Cuando la presion se mantiene
constante, el volumen de un gas aumenta de Iorma lineal con la temperatura (Ley de Gay-Lussac)
Cero absoluto o cero Kelvin es la temperatura a la que el volumen de un gas hipottico se hace igual
a cero T (K) t (C) 273,15

La relacion entre volumen y temperatura, cuando n y P son constante, se conoce como la Ley de
Charles:
A presion constante, el volumen ocupado por una cantidad deIinida de un gas,es directamente
proporcional a su temperatura absoluta en grados Kelvin

2
2
1
1
T
J
T
J
=

A presiones elevadas y temperaturas baja se desvia de la ley

3. Ley de avogadro
Vcn 'volumenes iguales de gases diIerentes, cuando se encuentran a la misma T y presion,
contienen en mismo n de molculas
A presion y temperatura dadas, el volumen ocupado por un gas es directamente proporcional al numero
de moles de dicho gas.

num. avogadro 6,023x10
23

mol cantidad de materia que contiene el numero de avogadro de particulas unitarias

Combinacin de las leyes de los gases. Ecuacin de los gases ideales

1. Aplicaciones de la ecuacin de los gases ideales
PVnRT
(R 0,082 atmL / mol K, en el S.I: R 8,3145 m
3
Pa / mol K 8,34145 J / mol K)
1 mol en condiciones normales (T 0C o 273K y P 1 atmosIera) tiene un volumen de 22,4 l de
cualquier gas.
Gas ideal: aquel donde no existen Iuerzas de union y repulsion entre las molculas y su volumen es
despreciable Irente al volumen del recipiente que lo contiene
cuando se maneja una determinada masa de gas de dos conjuntos de condiciones diIerentes, tenemos:

2
2 2
1
1 1
nT
J P
nT
J P
= Ecuacion general de los gases

2. Determinacin de la masa molecular de un gas
Conocidos V, P,T y la masa de un gas
como
Pm
m
n = y
Pm
mRT
PJ = se deduce que
PJ
mRT
Pm =

Formula empirica: numero relativo de atomos distintos que hay en una molcula
Formula molecular: numero real de atomos en la molcula

La densidad de un gas esta en Iuncion de la masa molar, presion y temperatura
Pm
J
n
J
nPm
J
m
a = = =
RT
PmP
J
m
a = =
Mezcla de gases. Ley de Dalton
'La presion total de una mezcla de gases (A B C.) es igual a la suma de las presiones parciales de
todos los gases de la mezcla.

i C B A T
P P P P P = + + + = ...

Si aplicamos la ec. de estado a cada uno RT n J P
i i
=
de los componentes y a la mezcla en total: RT n J P
T T
=

si dividimos una por otra
T
i
i
i
n
n
T
P
= donde
T
i
n
n
es la Fraccion molar de i
i
T
i
X
P
P
=

A presion y temperatura constante
i T i
X P P =

Teora cintico-molecular de los gases
1. Las molculas de gas se mueven al azar, con velocidades variables, chocando entre si y con las paredes
del recipiente
2. El volumen de las particulas se considera despreciable comparado con el del gas
3. La Iuerza de interaccion de las particulas se considera despreciable excepto en un choque
4. Todos los choques son elasticos. A temperatura constante la Energia cintica total es constante
5. La Energia cintica media es proporcional a la T absoluta

1. Velocidades moleculares: velocidad media y velocidad cuadrtica media
- Jelociaaa mas probable ( )
mp
v : velocidad que posee un mayor n de molculas
- Jelociaaa meaia ( ) v , promedio de las velocidades moleculares
- Rai: ae la velociaaa cuaaratica meaia( )
cm
v
2
v v
cm
=

2. Difusin y efusin. Ley de Graham
DiIusion: movimiento de un gas a travs de otro
EIusion: proceso mediante el cual un gas pasa a travs de un pequeo oriIicio.
La velocidad de eIusion de un gas, solamente aplicable a presiones muy bajas y cuando el oriIicio de
salida es muy pequeo, de Iorma que no hay colisiones entre las molculas.
'La velocidad de eIusion de un gas es inversamente proporcional a la raiz cuadrada de la densidad o
de la masa molecular del gas, a T y presion ctes. (Graham, 1846)
A
B
a
B
B
A
Pm
Pm
a
a
v
v
= =

Gases reales
A presiones mayores de 1 atmosIera y temperaturas bajas el comportamiento no es ideal
- Factor de compresibilidad ( )
nRT
Pv
es una medida de la desviacion del comportamiento ideal de un gas.
Cuanto mas proximo a 1 (valor para los gases ideales), mas aproximado sera su comportamiento al gas
ideal.
Ecuacion propuesta por van der Waals: permite realizar calculos para los gases, en un intervalo de presion
y temperatura mas amplio que el permitido por la ecuacion de los gases ideales. Tiene dos trminos
correctores:

Se introduce como sumando para corregir la Se introduce, ya que a presiones el volumen
existencia de Iuerzas intermoleculares que hacen de las molculas no es despreciable en comparacion
que la presion medida sea que la ideal. con el volumen total disponible.

(
2
2
v
a n
P + )( nb J ) nRT

para corregir la P que ser el volumen de las molculas
menor (a P y T ) no es despreciable



v LIQUIDOS

Propiedades de los lquidos
Las molculas estan mas juntas que en los gases, pero tienen cierta libertad de movimiento
Dependen de las interacciones de las particulas su:
1. punto de ebullicion
2. presion de vapor
3. viscosiaaa (resistencia a Iluir depende de la densidad del Iluido y cuando la temperatura)
4 tension superficial. (Energia necesaria para aumentar la superIicie de un liquido por unidad de
area. Depende de la Iuerza de adhesion entre molculas diIerente y de la Iuerza de cohesion entre
molculas semejantes. Y al igual que la viscosidad: cuando la temperatura)
5. entalpia de vaporizacion
Volumen Iijo
Poco compresibles
Forma NO deIinida
Fluyen

Cambios de fase
Cambios de estado:
De solido a liquido y de liquido a vapor necesitan energia (calor) Proceso endotrmico.
De gas a liquido y de liquido a solido desprende energia Proceso exotrmico.

Fusion
SOLIDO LIQUIDO
SolidiIicacion

Condensacion Sublimacion
a solido Condensacion Vaporizacion

VAPOR

Equilibrio lquido-gas
La vaporizacin es un proceso endotrmico, se Iavorece cuando:
- aumenta la temperatura
- aumenta la superIicie del liquido, o
- disminuyen las Iuerzas intermoleculares
Entalpa de vaporizacin: es el calor necesario para evaporar una cantidad de un liquido a presion
constante
La condensacin (proc. inverso) es un proceso exotrmico. ( )
on vapori:aci on conaensaci
H H =
Presin de vapor lquido: equilibrio entre el liquido que se evapora y el gas que se condensa en un
recipiente cerrado donde la presion ejercida por la Iase vapor es constante (vaporizacion y
condensacion a la vez sus velocidades se Equilibrio dinamico)
Punto de ebullicin: T a la que un liquido hierve y cuya presion del vapor es a la presion externa
El punto de ebullicin normal: cuando un liquido hierve a una atmosIera de presion. Mientras el
liquido hierve la temperatura permanece constante. Si la presion aumenta (p.e. olla a presion) la
temperatura de ebullicion tambin aumenta.

Equilibrio slido-lquido
Fusin (cambio de Iase solido-liquido), varia poco con la presion.
Punto de fusin: es la temperatura a la cual coexiste la Iase solida y liquida en equilibrio
Congelacin o solidificacin (proceso inverso): cambio de Iase de liquido a solido.
Punto de congelacin: es la temperatura en la que coexisten las dos Iases.
Punto de Iusion de un solido punto de congelacion de su liquido.
La temperatura se mantiene constante mientras el liquido se Iunde o se solidiIica.
Entalpa de fusin: cantidad de calor necesaria para Iundir un solido a P y T constante
Entalpia de Iusion - entalpia de solidiIicacion
cion soliaifica fusion
H H =

Equilibrio slido-gas
Sublimacin: paso directo de solido a gas
Condensacin a slido o deposicin: paso de la Iase gaseosa a solida.
Entalpa de sublimacin: calor absorbido por un solido al pasar a gas a P y T constante.
on vapori:aci fusiom acion sub
H H H + =
lim


Diagramas de fase
Forma graIica de representar las condiciones de presion y temperatura bajo las cuales son estables los
diIerentes estados Iisicos de una sustancia, donde se diIerencian:
- Tres regiones delimitadas por tres curvas que representan las
B C condiciones de P y T donde es estable una sola Iase de la
760 sustancia, solida, liquida o vapor.
- Tres curvas que representan las condiciones de P y T en las
Lquido que existen en equilibrio las Iases: solido-liquido (A-B);
Slido liquido-vapor (A-C); y solido-vapor (A-D)
- El punto A donde se cortan las tres lineas Punto Triple
A (representa las condiciones de P y T en las que pueden
4,6 Vapor exixtir en equilibrio los tres estados de agregacion de la
D sustancia

0 100
TEMPERATURA (C)

v DISOLUCIONES:

Es una mezcla homognea de 2 o mas sustancias diIerentes en proporciones variables (uniIorme en cuanto a
composicion y caracteristicas)
Disolvente: es el componente que no cambia de estado y que esta presente en mayor cantidad.
Solutos: los otros integrantes de la disolucion
Solubilidad: cantidad de soluto disuelto en gr. de soluto por 100 gr. o 100 ml de disolvente

Clasificacin:
- gaseosas, mezcla de gases (p.e aire)
- liquiaa, gas en liquido (p.e agua carbonatada) o solido en liquido (p.e azucar en agua)
- soliaas, gas, liquido o solido en solido
Atendiendo a la capacidad de disolver un soluto:
- saturaaa, la disolucion no puede disolver mas soluto.
- no saturaaa, admite mas soluto
- sobresaturaaa, contiene mas cantidad de soluto que una disolucion saturada. Es inestable y al aadir
un pequeo cristal mas de soluto puede precipitar

Concentracin de una disolucin
Cantidad de soluto presente en una cantidad de disolvente
Unidades:
- en masa: masa de soluto x 100 gr. de disolucion
- masa / volumen: gr. soluto contenidos en 100 ml de disolucion
- en volumen: ml. de soluto x 100 ml de disolucion
- Fraccion molar ( )
A
x : numero de moles (de A) / numero de moles totales
- Molaridad (M): cantidad de soluto (en moles) x 1l de disolucion
- Normalidad (N): numero de equivalentes-gramo por 1l de disolucion (por ej. gramos de un acido o
una base capaces de producir un mol de H
+
o un mol de OH

)
- Molalidad (m): numero de moles de soluto disuelto en 1kg de disolvente

Fuerzas intermoleculares en un proceso de disolucin
La Iacilidad con la que un soluto se va a dispersar en un disolvente dado depende de
1. El Iactor energtico (Soluto-Soluto (S-S), Disolvente-Disolvente (D-D) y Soluto-Disolvente (S-D))
2. Grado de desorden
-Para vencer la Iuerza de atraccion S-S y D-D hay que aportar energia (
1
H y
2
H ) Proc. enaotermico
-La union S-D es exotermica libera energia (
3
H ).
3 2 1
H H H H
aisolucion
+ + =
Situaciones:
a. Fuerzas S-S y D-D mucho mayores que S-D Proceso endotrmico (
3 2 1
H H H > + ). NO hay
disolucion. (H0). (p.e.mezcla de agua y gasolina)
b. Fuerzas S-S y D-D son menores que S-D Proceso exotrmico y hay disolucion (H~0) (p.e.
mezcla de acetona y agua)
c. Fuerzas S-S y D-D algo mayores que S-D Proceso endotrmico. Se puede disolver o no. InIluye
el Iactor entropico S.
si 0 < H hay disolucion
si 0 > H hay disolucion si H S >
NO disolucion si H S <

Factores externos que afectan a la solubilidad

1. Efecto de la temperatura
La solubilidad en agua de solidos ionicos depende de:
.- la energia de hidratacion
.- la energia reticular
.- aumenta con la temperatura, porque suelen ser procesos endotrmicos.

La solubilidad de liquido-liquido (miscibilidad) es muy diIerente de unos liquido a otros. No se puede
extraer conclusiones de caracter general.
En los gases disminuye al aumentar la temperatura. En general son procesos exotrmicos.
Utilidad: tcnica de puriIicacion de sustancias por recristalizacion

2. Efecto de la presin
AIecta poco a la solubilidad de solidos y liquidos pero a la de los gases les aIecta mas que la
temperatura.
Ley de Henry variacion de la solubilidad de un gas con la presion:

C: solubilidad del gas en disolvente

gas H
P K C =
gas
P : presion parcial del gas

H
K : constante que depende de la temperatura

'A temperatura constante, la solubilidad de un gas en un disolvente dado, siempre que no haya una
reaccion entre ambos, aumenta a medida que la presion del gas aumenta.
No es aplicable a altas presiones. (P.e. bebidas gaseosas)

Propiedades coligativas de las disoluciones de no electrolitos
Dependen del numero de particulas de soluto y no de la naturaleza de estas.

1. Descenso de la presin de vapor
Por la presencia de un soluto no volatil en la disolucion. Explicacion: el numero de particulas de
disolvente por unidad de superIicie es menor.
Ley de Raoult: La presion de vapor de un disolvente( )
D
P en una disolucion ideal que contiene un
soluto no volatil y no ionizable es directamente proporcional a la Iraccion molar del disolvente
( )
D
X en la disolucion.
D
P (del disolvente en disolucion)
O
D D
P X = (del disolvente puro)
O
D D D
P X P =
- Presentan una desviacion positiva del comportamiento ideal: disolucion con presion de vapor ~ que
la que predice la ley de Raoult (S-S D-D)~S-D
- Presentan una desviacion negativa del comportamiento ideal: disolucion con presion de vapor
que la que predice la ley de Raoult (S-S D-D)S-D

2. Elevacin de la temperatura de ebullicin y descenso del punto de congelacin
Estas son las curvas de presion de vapor, Iusion y sublimacion, para un disolvente puro (azul) y para
una disolucion (rojo) que contiene un soluto no volatil. Los
puntos de fusin y puntos de ebullicin normales en el
1 atm diagrama son las temperaturas a las que la linea horizontal
Lquido trazadas a P 1 atm. corta a las curvas liquido vapor y solido -
Slido liquido respectivamente.
Se ha visto que la presion de vapor de un disolvente, a una
temperatura dada, disminuye con la presencia de un soluto
Vapor disuelto. Por tanto y para que la presion de vapor de la
disolucion sea igual a 1 atm., la desolucion ha de calentarse a
una temperatura mas alta que el disolvente puro.

f
T
e
T
aisolvente ebullicion aisolucion ebullicion ebullicion
T T T

=
Temperatura (C) La curva de Iusion solido liquido de la disolucion, al igual
que la curva liquido vapor; esta desplazada tambin a temperaturas mas bajas que la del disolvente puro.
Debido a esto, la interseccion de la linea horizontal trazada a presion de 1 atm con la curva de Iusion
solido liquido de la disolucion ocurre a una temperatura mas baja que para el punto de congelacion del
disolvente puro.
aisolvente fusion aisolucion fusion fusion
T T T

=
De acuerdo con la Ley de Raoult:
'La elevacion del punto de ebullicion( )
e
T y el descenso del punto de congelacion( )
f
T de una
disolucion son proporcionales a la Iraccion molar del soluto:
m K T
e e
= y m K T
f f
=
m molalidad del soluto
e
K y
f
K constantes de elevacion molal
P.e. anticongelantes y mezclas IrigoriIicas

3. Presin osmtica
Osmosis. paso de Iorma espontanea de molculas de disolvente a travs de una membrana
semipermeable desde una disolucion diluida a otra de mayor concentracion.
nRT J = ; cRT RT
J
n
= =
c concentracion de disolucion en moles L
1

V volumen de la disolucion
R constante de los gases 0,082 LK
1
mol
1

T temperatura Kelvin

En disoluciones acuosas diluidas
mRT =
Si se aplica una presion mayor que la hidrostatica a la disolucion, se puede producir una osmosis
inversa. Utilizada para desalar agua de mar.
Se pueden utilizar para determinacion de las masas molares la crioscopia ( )
f
T , ebulliscopia( )
e
T o la
presion osmotica (la mas utilizada)

Propiedades de las disoluciones de electrolitos
El Iactor de correccion (factor de vant Hoff., i
) (
) (exp
calculaao T
erimental T
i
f
f

= ) es utilizado para valores

anomalos no esperados en las propiedades coligativas. Quedando asi:
m iK T
e e
= ; m iK T
f f
= y imRT =

Coloides
Estado intermedio de mezcla. Fase dispersa (soluto) se suspende en el medio dispersante (disolvente). Son
- particulas pequeas (no sedimentan)
- y a la vez grandes para que se aprecien con trubidez
- dispersan la luz en las disoluciones
- particulas, absorven Iacilmente iones procedentes de la disolucion y adquieren una carga. La repulsion
de las cargas hacen que no sedimente

Tipos:
smog: medio dispersante niebla Iase dispersa -- (particulas, solidas o liquidas)
Tema 3: TERMODINMICA, EQUILIBRIO QUIMICO Y
CINTICA QUIMICA

v TERMODINMICA:

Estudio del calor y sus transIormaciones // estudio de las relaciones entre energia, calor y trabajo.

Trminos bsicos:
En las reacciones quimicas se produce un intercambio de materia y un intercambio de energia (como
consecuencia de la ruptura y Iormacion y enlaces). El contenido energtico de los productos es, en general,
diIerente al de los reactivos; y es este deIecto o exceso el que entra en juego en la reaccion.
Cada molcula posee una energia interna que depende de los enlaces entre sus atomos: si en la reaccion
disminuye la energia interna se desprende energia. Si aumenta la energia interna se absorbe energia.
El calor absorbido o desprendido calor de reaccion
- Reacciones exotermicas: aquellas en las que la energia liberada en la Iormacion de nuevos enlaces de
los productos es superior a la que es necesario aportar para la ruptura de los enlaces en los reactivos.
Se desprende calor:
ejemplo. combustion del metano ( ) ( ) ( ) ( ) mol KJ l O H g CO g O g CH / 0 , 840 2
2 2 2 4
+ + +
- Reacciones enaotermicas: aquellas que solo tienen lugar si se suministra suIiciente cantidad de energia
a los reactivos. Se absorbe calor:
ejemplo. Iormacion del NO (g) ( ) ( ) ( ) g NO mol KJ g O g N 2 / 5 , 180
2 2
+ +
La energia caloriIica absorbida o desprendida en una reaccion quimica es directamente proporcional a la
cantidad de sustancia que interviene en ella.

Para entender estos cambios de energia:
Sistema: parte del universo que nos interesa someter a estudio y separamos del resto que le rodea (entorno)
Universo: sistema entorno.
En Iuncion de la capacidad de intercambio:
- Sistema abierto: cuando se puede intercambiar materia y energia con el entorno
- Sistema cerraao: aquel que intercambia energia con el entorno, pero no materia
- sistema aislaao: aquel que no intercambia ni materia ni energia con el entorno.

Magnitudes o propiedades termodinmicas: pueden variar a lo largo de los procesos suIridos por el
sistema y deIinen el estado Iisico del sistema. Son presion, temperatura y composicion de las sustancias que
integran los sistemas. Peden ser:
- Variables extensivas: cuando su valor depende de la cantidad de materia que contiene el sistema
(ejemplo. el volumen o la masa)
- Variables intensivas: si su valor es independiente de la cantidad de materia del sistema (ejemplo. la
presion o la temperatura).
No todas las variables son independientes unas de otras, algunas relacionadas mediante las ecuaciones de
estado, como la de los gases ideales nRT pv = .
Funciones ae estaao: aquellas magnitudes termodinamicas con un valor unico y deIinido, que solo depende
del estado actual del sistema y no del camino seguido por el sistema para alcanzar tal estado son la
entalpia, la energia interna y la entropia, entre otras; y no lo son el trabajo y el calor.

Primer Principio de la Termodinmica:
De acuerdo con el Primer Principio de la Conservacion de la Energia la energia no se crea ni se
destruye, por lo que, en cualquier proceso termodinamico, la cantidad total de energia del universo se
mantiene constante y por tanto su variacion es cero.

0 = +
entorno sistema
E E
entorno sistema
E E =

Calor y trabafo son dos Iormas de intercambiar energia en el sistema y sus alrededores, debido a la
diIerencia de T (calor) y a la accion de Iuerzas que realizan un desplazamiento (trabajo)
Energia interna, U: energia total (potencial y cintica) de las particulas que componen el sistema

Primer Principio de la Termodinamica:
~La variacion de la energia interna ( ) U de un sistema es igual a la suma del calor (q) intercambiado
entre el sistema y su entorno y el trabajo (w) realizado por y sobre el sistema.
w q U + =

Al calor absorbido por el sistema y al trabajo realizado sobre el sistema se les
+w -w asigna signos positivos: q > 0 y w < 0

-q Sistema +q Al calor cedido por el sistema y al trabajo realizado desde el sistema hacia el
entorno se le asigna signos negativos: q < 0 y w < 0

Alrededores

En la mayoria de los procesos quimicos, el unico tipo de trabajo que realizan los sistemas es el llamado de
presion volumen J p w =

Calores de reaccin:
'La variacion de energia internan en un sistema es igual al calor intercambiado, cuando el proceso
transcurre a volumen constante.
J cte 0 = J 0 = J p y no se realiza trabajo
v r r r
q q J p q w q U = = = + = y
v
q U =

pero la mayoria de las reacciones se producen a presion constante (abiertos a la atmosIera) y en las que se
lleva a cabo un pequeo trabajo de presion volumen que hace que el calor a presion constante,
p
q , sea
algo distinto de,
v
q .
La variacion de la energia interna es una Iuncion de estado (su valor solo depende del estado del sistema y
es independiente de su historia)
w q U
p
+ = y w q q
p v
+ =
sustituyendo queda:
J p q U
p
= ( ) ( )
i f i f p
J J p U U J p U q + = + =
agrupando trminos:
( ) ( )
i i f f p
pJ U pJ U q + + =
La entalpa (+) es una Iuncion de estado con dimensiones de energia y que relaciona entre si las Iunciones
de estado, U, p y J pJ U H + =
Siendo H , la variacion de la entalpia, para un proceso entre un estado inicial y otro Iinal:
= =
i f
H H H ( ) ( )
i i f f
pJ U pJ U + +
y sustituyendo en la ecuacion anterior:
p
q H =
'La variacion de entalpia, H , es igual al calor intercambiado en el sistema a presion constante
Cuando:
- 0 < H 0 <
p
q y la reaccion es exotrmica
- 0 > H 0 >
p
q y la reaccion es endotrmica

Relacin entre
v
q y
p
q
Sabiendo que
v
q U = y que J p U q H
p
+ = = , si sustituimos J p q q
v p
+ =
En las reacciones en las que intervienen solidos y liquidos, 0 J y H es casi igual a U .
En las reacciones en las que intervienen gases, el trabajo presion volumen se tiene en cuanta solo si hay
variacion en el n de moles (segun la ecuacion de los gases ideales):
nRT q J p q q
v v p
+ = + = nRT U H + =


Entalpa estndar de reaccin:
Estaao normal o estaao estanaar: condiciones de reIerencia para reactivos y productos para comparar y
tabular los cambios de entalpias de distintas reacciones. Se toman sus Iormas Iisicas mas estables a la
presion de una atmosIera. La T suele hacerse a 298 K (25 C)
Entalpia estanaar ae reaccion, H .
'Variacion de entalpia en una reaccion en la que tanto los reactivos como los productos se encuentran en
estado estandar
Ecuaciones termoqumicas son las ecuaciones quimicas que reIlejan el estado Iisico de las sustancias y
la entalpia de reaccion. Ejemplo. la reaccion:
( ) ( ) ( ) l O H g O g H
2 2 2
2 2 + mol KJ H / 6 , 571 =

el calor de reaccion corresponde al n de moles que indica la ecuacion, de manera que si se multiplican o
dividen todos los trminos de la ecuacion, H tambin queda multiplicado o dividido por l:
( ) ( ) ( ) l O H g O g H
2 2 2
2 1 + mol KJ H / 8 , 285 =

Si se intervienen los dos miembros de la ecuacion, H mantiene su valor pero cambia de signo:
( ) ( ) ( ) g O g H l O H
2 2 2
2 2 + mol KJ H / 6 , 571 + =

Finalmente, si en la reaccion que estamos considerando se produjera O H
2
en Iorma gaseosa en lugar de
( ) l O H
2
, se desprenderia una cantidad de calor diIerente que seria menor ya que en parte se gastaria en la
evaporacion del agua:
( ) ( ) ( ) g O H g O g H
2 2 2
2 2 + mol KJ H / 6 , 483 =

Ley de Hess (1940):
Entalpia Iuncion de estado H solo depende de los sustancias iniciales y Iinales, pero no del camino
de la reaccion utilidad practica: permite calcular las entalpias de muchas reacciones que no pueden
medirse directamente:
'La variacion de la entalpia en una reaccion quimica es constante, e independiente de que la reaccion se
eIectue en una o varias etapas.
Ejemplo. Proceso endotrmico de conversion de un mol de agua liquida a gas, a 100 C y 1 atmosIera:
( ) ( ) g O H l O H
2 2
mol KJ H / 8 , 43 + =
como la entalpia es una Iuncion de estado, siempre que se transIorme un mol de ( ) l O H
2
en un mol de
( ) g O H
2
, se absorbera la misma cantidad de energia. Se podria, por ejemplo descomponer el mol de agua
liquida en los elementos gaseosos
2
H y
2
O ( )
o
H
2
y combinarlos a continuacion para obtener un mol de
agua gaseosa ( )
o
H
3
y el cambio de entalpia seguira siendo 43,8 KJ/mol.

( ) ( ) g O g H
2 2
2 1 +
( ) ( ) ( ) g O g H l O H
2 2 2
2 1 + mol KJ H / 8 , 285 + =


o
H
3
( ) ( ) ( ) l O H g O g H
2 2 2
2 1 + mol KJ H / 242 =


o
H
2
( ) g O H
2
Sumando estas ecuaciones:


o
H
1
( ) ( ) g O H l O H
2 2
( ) mol KJ KJ H
o
/ 242 8 , 285
1
+ + =
mol KJ H
o
/ 8 , 43
1
+ =
( ) l O H
2


Entalpas de formacin: Las reacciones de Iormacion son aquellas en las que se Iorman compuestos a
partir de sus elementos. Para los elementos puros (N
2
(g), C (graIito), O
2
(g),.) el valor de la entalpia es
cero en su Iorma Iisica mas estable de 25 C y 1 atm., lo que permite calcular la entalpia de Iormacion de un
compuesto en estado estandar La entalpa molar estndar de formacin (
o
f
H ):
'Es la variacion de entalpia en la Iormacion de un compuesto, en su estado estandar a partir de sus
elementos, tambin en estado estandar.
Son muy utiles ya que permiten, aplicando la ley de Hess, calcular la entalpia de reaccion siempre que se
conozcan las entalpias de Iormacion de todas las sustancias que intervienen.
( ) ( ) reactivos H proauctos H H
o
f
o
f
o
=
Hay veces, como ocurre en el caso del acetilo, etilo o propano que no es posible medir de Iorma directa su
calor de Iormacion. Se recurre entonces a su calculo indirecto a partir de valores de H que pueden
determinarse experimentalmente.

Entalpas de enlace: Una reaccion quimica consiste en un nuevo reagrupamiento de los atomos de los
reactivos para Iormar los productos. Esto supone la ruptura de ciertos enlaces y la Iormacion de otros
nuevos. Si se conocieran las energias de estos enlaces, se podria calcular Iacilmente la entalpia de reaccion:
'La entalpia necesaria para romper o la entalpia desprendida en la Iormacion de un enlace dado en un
mol de sustancia covalente en estado gaseoso.

Cuando se trata de molculas diatmicas (AB) se puede calcular la energia de enlace a partir de las
entalpias estandar de Iormacion. Asi, para la reaccion:
( ) ( ) ( ) g B g A g AB +
la expresion de la entalpia de disociacion a 25 C seria:
( ) [ ] ( ) [ ] ( ) [ ] g AB H g B H g A H H
o
f
o
f
o
f
o
+ =
La diIerencia entre entalpia y energia de enlace suele ser muy pequea, de Iorma que no se comete un error
muy grande al utilizarlos indistintamente.

Cuando se trata de molculas poliatmicas podemos encontrar dos situaciones:
o Molculas con todos los enlaces iguales (ej. la del metano):
( ) ( ) ( ) g H g C g CH 4
4
+ mol KJ H / 0 , 1665 =
donde la energia de enlace C H es una energia promedio de los valores de energia de los cuatro
enlaces e igual a 1,665/4 416,3 KJ/mol
o Molculas con distintos tipos de enlace (ej. la del propano y etano) aqui el valor de la energia
del enlace C C, por ejemplo, no sera exactamente el mismo en ambas y lo que se encuentra en las
tablas son valores promedio de energias de enlace, obtenido en series de molculas diIerentes.

Los valores promedio de energas de enlace son muy utiles para calcular calores de reaccion de reacciones
quimicas en Iase gaseosa:
( ) ( ) formaaos enlaces E rotos enlaces E H
e e
o
=

Espontaneidad de los procesos fsicos y qumicos:
Un proceso espontaneo es aquel que tiene lugar en un sistema que se deja que evolucione por si
mismo, sin ninguna inIluencia exterior. La espontaneidad termodinamica no esta relacionada con la
velocidad tiene lugar lentamente, a velocidad moderada o de Iorma rapida Factores que lo determinan:
Que sea exotrmico. Sin embrago no todos los cambios exotrmicos son espontaneos, ni todos los
espontaneos son tampoco exotrmicos. Ejemplo. la congelacion del agua es un proceso exotrmico, pero
solo es espontaneo a bajas temperaturas. Mientras que la evaporacion del agua a temperatura ambiente es un
proceso espontaneo pero endotrmico.
Por tanto H no debe ser el unico Iactor determinante en la espontaneidad de un proceso.

Entropa y Segundo Principio de la Termodinmica:
'En los cambios espontaneos el universo tiende al estado de maximo desorden
Existe una Iuncion de estado, la entropa (S) que es una medida del desorden del sistema, y que se mide
en J K
1
.como es una Iuncion de estado, los cambios de entropia, S , en un proceso solo depende del
estado inicial y Iinal del sistema.
inicial final
S S S =
Si S ~ 0 aumenta el desorden y S aumenta
Si S 0 disminuye el desorden y S disminuye.


De acuerdo con el Tercer Principio de la Termodinmica:
'La entropia de un cristal puro y perIecto es cero en el cero absoluto de temperatura.
Es posible determinar los valores absolutos de las entropas molares estndar, S
o
, de distintas sustancias
puras en condiciones estandar (298 K y 1 atmosIera) y con ello calcular entropias estandar de reaccion:
( ) ( ) reactivos S proauctos S S
o o o
=
Energa libre de Gibbs:
Una Iorma de saber si una reaccion es espontanea o no, seria calculando la variacion de entropia del
sistema y del entorno y veriIicando que la suma de ambas (entropia del universo) es igual a cero.
Es posible obtener un criterio de espontaneidad a partir solo de propiedades del sistema (sin tener en cuenta
al entorno) introduciendo una nueva Iuncion de estado, la energa libre de Gibbs (G):
*+76
Para procesos quimicos a T cte, la variacion de la energia libre de Gibbs, G :
S T H G =
Si recordamos que en una reaccion cte q H = :
S T q G =
y como en todo proceso reversible T q S / = o lo que es igual S T q = :
0 = = = q q S T q G
es decir, que en un proceso reversible (proceso que ha alcanzado el equilibrio), 0 = G , mientras que en un
proceso irreversible, al ser T q S / > , se deduce que 0 < G Para que un proceso sea espontaneo,
0 < G (negativo); es decir, la energia libre del sistema debe disminuir. En cambio, si 0 > G (positivo) el
proceso no es espontaneo.







En las reacciones en las que los trminos entalpico y entropico estan enIrentados, la T inIluye mucho en la
espontaneidad. Una reaccion que es espontanea a una T puede no serlo a otra.
- A temperaturas bajas (T pequeo), el trmino S T suele ser muy pequeo y, por tanto, H G ; es
decir, las reacciones exotrmicas sern espontneas y las endotrmicas, no.
- A temperaturas altas (T grande), el trmino S T puede ser predominante, S T G , y, por tanto,
sern espontneas las reacciones que impliquen un aumento del desorden.

InIluencia de la temperatura en el valor de G de una reaccion
H S G
~ 0
0
~ 0
0
~ 0
0
0
~ 0
Espontaneo solo a altas temperaturas
Espontaneo solo a bajas temperaturas
No espontaneo a cualquier temperatura
Espontaneo a cualquier temperatura

La energa libre estndar de reaccin,
o
G , es:
'La variacion de energia libre que acompaa a una reaccion quimica, cuando los reactivos se
transIorman en los productos, todos ellos en condiciones estandar.
Es posible determinar la variacion de energia libre de una reaccion a partir de los valores de energia libre
estandar de Iormacion de los distintos compuestos, a partir de:
( ) ( ) reactivos G proauctos G G
o
f
o
f
o
=
La energa libre estndar de formacin,
o
f
G de un compuesto es:
'La variacion de energia libre del proceso de Iormacion de un mol de compuesto, a partir de sus
elementos en sus estados estandar.
Se utiliza la misma deIinicion de estado estandar que para las entalpias, y como en stas, y por convenio, se
asigna valor cero a la energia libre de Iormacion de los elementos en condiciones estandar.

Entalpia minima 0 < H 0 < H
Desorden maximo 0 > S 0 < S T
0 < G
v EQUILIBRIO QUIMICO:

Los procesos quimicos pueden ser tambin reversibles ( ) los productos resultantes pueden, en
parte, combinarse entre si, a medida que se van Iormando, y originar las sustancias de partida (reactivos),
hasta que se alcanza un estado de equilibrio (coexisten reactivos y productos).
Los equilibrios quimicos son dinmicos a nivel macroscopico no se observan cambios, sin embargo las
molculas individuales estan reaccionando continuamente.

.
Es importante recordar que:
o El estado de equilibrio es un equilibrio dinamico, en el que las velocidades de dos
reacciones quimicas opuestas se igualan.
o El estado de equilibrio es independiente de la direccion desde la que se alcanza y
o Una vez que se alcanza el equilibrio, las concentraciones no varian con el tiempo.

La constante de equilibrio:
En una reaccion cuando se alcanza la situacion de equilibrio, las cantidades de reactivos y de
productos no varian con el tiempo. Sin embargo, estas cantidades en el equilibrio si son Iuncion de las
cantidades de reactivos y productos presentes al inicio de la reaccion.
El equilibrio se expresa como el cociente entre el producto de las concentraciones de los productos y de los
reactivos, todos ellos elevados a sus respectivos coeIicientes estequiomtricos
aD cC bB aA + + ...
[ ] [ ]
[ ] [ ] ...
...
b a
a c
c
B A
D C
K

=
donde
c
K es la constante de equilibrio. El subindice c indica que se utilizan concentraciones, expresadas en
moles/L.

.
Es importante recordar que:
El valor de
c
K para cualquier reaccion:
o Varia solo con la temperatura.
o Es constante a una temperatura dada.
o Es independiente de las concentraciones iniciales de reactivos y/o productos.

El valor
c
K para una reaccion depende de la temperatura y de como se escribe esa reaccion. Por ej. la
reaccion de conversion de
2
SO a
3
SO puee escribirse de varias Iormas distintas, cada una de las cuales
vendra deIinida por una expresion diIerente de la
c
K :
( ) ( ) ( ) g SO g O g SO
3 2 2
2 2 +
[ ]
[ ] [ ]
2
2
2
2
3
O SO
SO
K
c

=
( ) ( ) ( ) g SO g O g SO
3 2 2
2 2 1 +
[ ]
[ ] [ ]
2 / 1
2 2
3

O SO
SO
K
c

=
( ) ( ) ( ) g O g SO g SO
2 2 3
2 2 +
[ ] [ ]
[ ]
2
3
2
2
2

SO
O SO
K
c

=

c
K ,
c
K y
c
K tienen valores diIerentes, aunque existe una relacion entre ellos:
2 / 1
c c
K K = y
c c
K K / 1

=
Ademas, la
c
K ha de estar siempre de acuerdo con la reaccion quimica ajustada para la que se calcula. Se
debe tener en cuenta que:
o Cuando se invierte la reaccion, se invierte el valor
c
K .
o Cuando se multiplican o dividen los coeIicientes de una reaccion ajustada por un determinado
coeIiciente n, la constante de equilibrio queda elevada a la potencia n.
Equilibrios multiples Se puede aplicar el mismo procedimiento de la ley de Hess (que permite calcular la
variacion de entalpia de una reaccion a partir de las variaciones de energia de otras reacciones) a las
constantes de equilibrio, teniendo en cuenta que:
'La constante de equilibrio de una reaccion que puede expresarse como suma de otras reacciones, viene
dada por el producto de las constantes de equilibrio de esas reacciones.

p
K y su relacin con
c
K :
La
p
K puede ser utilizada para equilibrios en Iase gaseosa y se expresa en Iuncion de presiones parciales.
Segun la ecuacion de los gases perIectos, y a una temperatura constante, la expresion de la presion de un gas
queda: RT
J
n
p = .
Para la reaccion en equilibrio podemos describir:
...
...
b
B
a
A
a
D
c
C
p
p p
p p
K

= donde
A
p ,
B
p ,
C
p ,
D
p son las
expresiones parciales de equilibrio, expresado en atmosIeras, de A, B, C y D respectivamente.

Las constantes
c
K y
p
K estan relacionadas por la expresion: ( )
n
c p
RT K K

= donde n es la
variacion del n de moles de gases y se calcula como: suma de los coeIicientes de los productos gaseosos
suma de los coeIicientes de los reactivos gaseosos en la reaccion quimica ajustada:
) ( ) ( reactivos n proauctos n
gas gas
=
Magnitud de la constante de equilibrio valores grandes para
c
K o
p
K indican un alto grado de
conversion de reactivos a productos; por el contrario, valores pequeos, indican que el grado de conversion
es tambin pequeo.
Es posible describir la extension con la que transcurre una reaccion quimica mediante el grado de
disociacin ( ) , que es el tanto por uno del reactivo disociado.

Equilibrios heterogneos:
- Reacciones homogneas que transcurren en una sola Iase (como las reacciones en Iase gaseosa y en
disolucion)
- Reacciones heterogneas intervienen en mas de una Iase condensada (por ej. reaccion de sintesis del
agua: ( ) ( ) ( ) l O H g O g H
2 2 2
2 2 +
'En general las expresiones de la constante de equilibrio de estas reacciones son mas sencillas ya que no
aparecen en ellas las concentraciones de solidos y liquidos puros
[ ] [ ]
2
2
2
1
O H
K
c
=

El cociente de reaccin: prediccin de la direccin de la reaccin
Cociente de reaccin (Q): se expresa igual que la constante de equilibrio y su calculo permite conocer en
cualquier momento el sentido en el que va a evolucionar una reaccion para alcanzar el equilibrio.
Asi para la reaccion: ( ) ( ) g NO g O N
2 4 2
2 donde se han tomado diversas medidas de sus
concentraciones a 25 C nos da un cociente de reaccion:
[ ]
[ ]
( )
0056 , 0
446 , 0
05 , 0
2
4 2
2
2
= = =
O N
NO
Q
Y una
[ ]
[ ]
3
4 2
2
2
10 63 , 4

= = x
O N
NO
K
c
como
c
K Q > la reaccion va hacia la izquierda.
.
.
Es importante recordar que:
o Si
c
K Q = la reaccion ha alcanzado el equilibrio ( 0 = G )
o Si
c
K Q < la reaccion transcurre de izquierda a derecha hasta que alcance el
equilibrio y Q es igual a
c
K
o Si
c
K Q > la reaccion transcurre de derecha a izquierda hasta llegar al equilibrio

Modificacin del equilibrio. Principio de Le Chtelier
Una vez que un sistema quimico ha alcanzado el equilibrio, las concentraciones o presiones parciales
de reactivos y productos permanecen constantes. Pero si a este sistema se le somete a un cambio, evoluciona
espontaneamente hacia una nueva situacion de equilibrio, caracterizada por unas concentraciones o
presiones parciales diIerentes a las que tenia antes de suIrir la alteracion.
Existen tres Iormas de alterar la composicion de una mezcla en equilibrio. Por:
1. Cambios en las concentraciones de las especies reaccionantes.
2. Cambios en la presion o volumen.
3. Cambios en la temperatura.
* Un catalizador no puede alterar la composicion del equilibrio, lo que hace es acelerar tanto la velocidad
de la reaccion directa como la de la inversa, haciendo que el equilibrio se alcance con mayor rapidez.
Para determinar, de Iorma cualitativa, la inIluencia de cada uno de estos Iactores en la composicion
Principio de Le Chtelier:
'Cuando en un sistema en equilibrio se modiIican cualquiera de las variables que determinan su estado
de equilibrio, el sistema responde desplazando el equilibrio en el sentido de minimizar esos cambios.

Cambios en las concentraciones de las especies reaccionantes:
Cuando a un sistema en equilibrio (a T cte) se le aade uno de los componentes, el sistema responde
oponindose a esta adicion, desplazandose el equilibrio hacia el otro miembro de la ecuacion, de acuerdo
con el principio de le Chtelier. Ej.
2 2 2
2 2 4 Cl O H O HCl + +
si desea desplazar el equilibrio hacia la derecha para obtener el maximo rendimiento posible en cloro. De
acuerdo con el Principio de le Chtelier esto puede hacerse de dos Iormas:
a. Aumentando la | | de uno de los reactivos (en nuestro caso el O2 ) con lo que el sistema tendera a
contrarrestar dicho aumento (combinando parte de O2 con mas HCl) se produce un
desplazamiento hacia la derecha.
b. Eliminando uno de los productos, por ejemplo absorbiendo el vapor de agua, con lo que el sistema
tendera a reponerlo produciendo un desplazamiento hacia la derecha.

Cambios en la presin o volumen:
Podemos modiIicar la presion de un sistema en equilibrio a T cte, de tres Iormas distintas:
a. Aadiendo un gas inerte a volumen constante aumenta la presion total pero las presiones parciales
de los reactivos y productos no se modiIican y por tanto tampoco lo hace el equilibrio.
b. Variando la concentracion de alguno/s de los reaccionantes
c. ModiIicando el volumen del sistema Un aumento del recipiente de reaccion, origina una
disminucion de las concentraciones, de las presiones parciales y por tanto de la presion total.

.
Asi en el equilibrio:
o Un de V o de P desplaza el equilibrio hacia donde el n de moles es mayor
o Un de V o de P desplaza el equilibrio hacia donde el n de moles es menor.

Efecto de la temperatura:
El valor numrico de la constante de equilibrio depende de la temperatura. Por consiguiente el
estado de un sistema en equilibrio se puede alterar mediante cambios de temperatura. Segun el Principio de
le Chtelier:
'Si se suministra calor al sistema (elevando la temperatura) el equilibrio se desplaza en sentido en que se
absorbe calor (reaccion endotrmica), mientras que la extraccion de calor Iavorece el desplazamiento en
el sentido en el que se desprende calor (reaccion exotrmica).

Relacin entre
o
G y la constante de equilibrio:
Para una reaccion quimica en Iase gaseosa, se cumple que: Q RT G G
o
ln + =
Como en el equilibrio 0 = G y
eq
K Q = podemos escribir:
0 ln = + =
eq
o
K RT G G
eq
o
K RT G ln =
o lo que es igual
eq
o
K RT G ln 303 , 2 = donde
o
G viene expresada en J / mol
Esta ecuacion permite calcular concentraciones en el equilibrio a partir de valores de
o
G .
v CINTICA QUIMICA:

Se ocupa de medir y predecir la velocidad de reaccion, asi como de estudiar los Iactores que inIluyen en
ella y por tanto, nos despeja las dudas de, por ejemplo, como podemos inIluir en la velocidad de una
reaccion.

Velocidad de una reaccin qumica:
'Velocidad con que se Iorman los productos o desaparecen los reactivos en una reaccion dada
a lo largo del tiempo y se expresa en moles / L.s.
aD cC bB aA + + ...
la velocidad de reaccion en un intervalo de tiempo ( ) t :
[ ] [ ] [ ] [ ]
t
D
a t
C
c t
B
b t
A
a
v

=
1 1 1 1
en la que
- Las velocidades de desaparicion aparecen con signo negativo
- Las velocidades de Iormacion aparecen con signo positivo.
- Todos los valores de la velocidad aparecen divididos por sus respectivos coeIicientes estequiomtricos en
la reaccion quimica ajustada.
La velocidad de reaccion no es cte: a medida que la | |de A o la de B se va
haciendo mas pequea, la reaccion transcurre mas lentamente.
El valor de la velocidad asi obtenido es un valor medio para un intervalo
de tiempo ( ) t . Para obtener la velocidad de la reaccion en un instante, es
necesario reducir el intervalo de tiempo( ) t . Cuando este intervalo de
t t(s) tiempo se hace muy pequeo ( ) 0 t ,
[ ]
t
A
a
1
es la pendiente de la
Representacion grafica ae curva en el instante t, y la velocidad instantnea en el tiempo t es: la
la variacion ae la [A{ en derivada de la concentracion de un reactivo o producto con respecto al
funcion ael tiempo tiempo, en el momento considerado.

[ ]
at
A a
a
velociaaa
1
=
Cuando lo que se quiere es conocer la velocidad inicial (velocidad de reaccion cuando los reactivos se
ponen inicialmente en contacto), basta con calcular el valor de la pendiente de la tangente en el graIico
concentracion tiempo correspondiente, para t 0.

Factores que afectan a la velocidad de reaccin:
La velocidad de reaccion depende de la naturaleza de los reactivos, de su concentracion, de la
temperatura y de la presencia o no de catalizadores.

Naturaleza de los reactivos: Existen muchos ejemplos de reacciones que permiten poner de maniIiesto la
inIluencia de la naturaleza de los reactivos en la velocidad de reaccion. Asi, el sodio metalico reacciona
violentamente con el agua a T ambiente, mientras que el calcio metalico lo hace lentamente. Otros ej.:
( ) ( ) ( ) g HF g H g F 2
2 2
+ (rapida a temperatura ambiente)
( ) ( ) ( ) g O H g H g O
2 2 2
2 2 + (lenta a temperatura ambiente)
Las reacciones son mas rapidas cuando los reactivos estan en disolucion o en Iorma gaseosa, ya que asi
contactan mas Iacilmente. Cuando se trata de solidos la velocidad aumenta si se encuentran Iinamente
divididos.
Puede decirse, tambin, a temperatura ambiente, las reacciones que no implican un reajuste de enlaces
suelen ser muy rapidas. Esto es lo que ocurre en casi todas las reacciones entre iones. En cambio, cuando se
requiere la ruptura y Iormacion de varios enlaces, las reacciones suelen ser muy lentas.

Concentracin de los reactivos. Ecuacin de velocidad: la expresion matematica de la ley de la velocidad
para una reaccion a una temperatura determinada permite predecir la dependencia de la velocidad de
reaccion con las concentraciones.
Si consideramos la reaccion ajustada:
aD cC bB aA + + ...

|
A
|

m
o
l
e
s

/

L

y suponemos que transcurre totalmente, la ley de velocidad toma la Iorma:
[ ] [ ] ...
y x
B A k v = ecuacin de velocidad
los valores de los exponentes x e y se determinan experimentalmente y son generalmente numeros enteros,
positivos o cero, aunque a veces son Iraccionados y/o negativos. Sus valores no guardan, necesariamente
relacion con los coeIicientes estequiomtricos (a,b,.) de la reaccion.

Los valores x e y orden de la reaccin con respecto de A y B. La suma de todos los exponentes x y .
se llama orden total de la reaccin; si la suma es igual a 1 la reaccion es de primer orden, si es igual a 2, de
segundo orden, ..

La constante k, de proporcionalidad constante especfica de velocidad o constante de velocidad
velocidad de la reaccion cuando las concentraciones de los reactivos son iguales a 1, y su valor para cada
reaccion:
- es independiente de las concentraciones de reactivos y productos,
- varia con la temperatura,
- depende de la presencia o no de catalizadores,
- se determina experimentalmente y
- sus unidades dependen del valor global de la ecuacion de velocidad.

Para determinar la ecuacion de la velocidad es necesario encontrar la relacion entre la velocidad y la
concentracion de todos los reactivos mtodo de las velocidades iniciales modiIicar la | | de uno de los
reactivos, manteniendo constantes las | |es de los otros y estudiar como aIecta a esto la velocidad inicial de
la reaccion.
Ej. reaccion: C B A + en la que se ha determinado la velocidad inicial en tres experimentos distintos a
la misma temperatura; gobernados por la misma expresion de la velocidad: [ ] [ ]
y x
B A k v = donde x e y son
los valores a determinar a partir de los experimentos realizados:

Experimento
|A| inicial
mol / L
|B| inicial
mol / L
V inicial de Iormacion
de C
Mol / L s
1
2
3
0,05
0,10
0,10
0,05
0,05
0,10
1,27 x 10
4

2,54 x 10
4

5,0 x 10
4


- Si comparamos las velocidades iniciales de Iormacion de C en los experimentos 1 y 2, vemos que la |B| es
igual en ambos, por lo que el cambio de velocidad es debido a cambios en |A|
[ ]
x
A k v =
comparando estos dos experimentos vemos que la |A| ha sido multiplicada por un Iactor de 2 (ya que
0 , 2
05 , 0
10 , 0
= ) y que la velocidad aumenta tambin en un Iactor de 2 (ya que 0 , 2
10 27 , 1
10 54 , 2
4
4
=

x
x
).
x se puede deducir entonces a partir de : [ ]
x
0 , 2 0 , 2 = x 1
- Si hacemos lo mismo en los experimentos 2 y 3, llegamos a la conclusion de que el cambio de velocidad
aqui es debido a cambios en la |B|
[ ]
x
B k v =
a que y 1 y a que la ecuacion tambin es de primer orden con respecto a B. Por tanto:
[ ] [ ] B A k v =
Finalmente el valor K se determina sustituyendo cualquiera de los tres conjuntos de datos en la expresion
de la ley de la velocidad. Asi, resulta que: k 5,08 x 10
2
mol / L s

Es posible tambin calcular x e y graIicamente. Para ello debemos tomar logaritmos de las ecuaciones
anteriores.
Una vez conocidos x e y se puede escribir la ecuacion general de la velocidad.


Otra Iorma de determinar el orden de reaccion ecuaciones integradas de velocidad ecuaciones que
relacionan la | | de reactivos con el tiempo
Para una reaccion de primer orden:
( ) ( ) ( ) g O g NO g O N
2 2 5 2
4 2 + [ ]
5 2
O N k v =
su ley diIerencial de velocidad la podemos expresar como:
[ ]
[ ]
5 2
5 2
O N k
at
O N a
= o
[ ]
[ ]
at k
O N
O N a
=
5 2
5 2

integrando se obtiene:





Tema 4: ACIDOS Y BASES

cidos: viene del latin aciaus (agrio) debido a su sabor. Presenta las siguientes caracteristicas:
- ciertos colorantes (indicadores) cambian su color (enrojecen el papel de tornasol)
- sus disoluciones conducen la electricidad (cuya calidad de conduccion depende de la
concentracion del acido y de la naturaleza de ste)
- disuelven ciertos metales (como con el cinc, desprendiendo gas hidrogeno; y producen
eIervescencia con el marmol)
Bases: tambin llamadas alcalis, trmino que procede del arabe al qali. Fueron caracterizadas por
su oposicion a los acidos. Tienen sabor amargo, colorean de azul el papel de tornasol, y al igual que
los acidos, en disolucion acuosa conducen la electricidad. Son sustancias que intervienen en
reacciones en las que se consigue neutralizar los acidos, reaccionando con ellos para Iormar una sal
y agua.

v ACIDOS Y BASES DE ARRHENIUS

Segun la teoria de Arrhenius:

Aciao. sustancia que libera protones (H
+
) en una disolucion acuosa
+
+ H A AH
Base. sustancia que en disolucion acuosa libera iones hidrxido (OH

)

Neutrali:acion: reaccion entre un acido y una base donde se reduce a la reaccion de un proton con un
ion hidroxido para dar una molcula de agua.
O H ac OH aq H
2
) ( ) ( +
+

Neutralizacin O H Cl Na NaOH HCl
O H
2
2
+ +
+

Acido base sal agua
Lo que realmente ocurre es que las propiedades del acido son anuladas por la base

Limitacion de la teoria: solo aplicable a sustancias neutras en disolucion acuosa y no explica el
comportamiento de otras bases que no contienen iones OH

(como el NH
3
o el carbonato sodico
Na
2
CO
3
)

v ACIDOS Y BASES DE BRNSTED. PARES CON1UGADOS:

sustancia (AH) capaz de ceder un proton (a una base) convirtindose en la base conjugada (A

)
Base. sustancia (B

) capaz de aceptar un proton (a un acido) transIormandose en su acido

conjugado (BH)
La reaccion tambin se puede producir en sentido inverso.

Par conjugado

BH A B AH + +


acido1 Base1 Base-2 acido-2

Par conjugado

Par confugaao: par de especies que se convierten por prdida o ganancia de un proton

Muchos compuestos, como el agua, se comportan como acidos o como bases en Iuncion de la
naturaleza del compuesto al que se enIrente anfoteros.
No solo tiene este caracter el agua, tambin se aplica a disolvente, como los alcoholes; los iones
procedentes de la disociacion parcial de los acidos poliproticos, (acidos que poseen mas de un proton
(H
+
))como H
3
PO
4
- acido IosIorico, H
3
BO
3
- acido borico, H
2
SO
4
- acido sulIurico, H
2
S- acido
sulIhidrico. Tambin el hidroxido de aluminio tiene distinto comportamiento en Iuncion del Ph.


v ACIDOS Y BASES DE LEWIS:

Segun la teoria de Brnsted:

Aciao. especie que posee algun orbital vacio capaz de aceptar un par de electrones
Base: especie que posee un par de electrones para compartir.
Esta teoria aumenta considerablemente el n de especies que se pueden considerar acidos o bases.

En una reaccion acido base, el par de electrones de la base Iorma un enlace covalente con el acido
y en estas reacciones acido base las especies pueden tener carga elctrica (positiva y/o negativa) o
ser neutras:
Acido Base
H
+
OH

H
2
O Especies cargadas dan una molcula neutra

3 3 3 3
: : F B N H NH BF
+
+ Especies neutras dan una sal con desarrollo de carga
El proton en esta teoria es un acido, ya que tiene un orbital vacio y puede aceptar un par de
electrones no enlazante de las sustancias que actuan como bases. A estos acidos tambin se les llama
cidos prticos ya que reaccionan con las bases por captacion de un par de electrones y no por ceder
un proton.

Brnsted Lewis
cido
Base
Dador de protones
Aceptor de protones
Aceptor de electrones
Dador de electrones


v CLASIFICACIN DE LOS ACIDOS PRTICOS:

La Iuerza de un acido o una base es la capacidad de ceder o aceptar un proton respectivamente.
De esta Iorma se puede decir que ciertos acidos son mas Iuertes que otros y que determinadas bases
son mas Iuertes que otras.
Se dice que los cidos / bases son fuertes cuando en disolucion acuosa estan totalmente
disociados, es decir, los equilibrios estan totalmente desplazados hacia la derecha. Cuando la
disociacin es parcial, los equilibrios estan desplazados a la izquierda cidos / bases dbiles

FUERTES
HCl
+
+ H Cl
Acido clorhidrico
NaOH
+
+ Na OH
Hidroxido sodico

DBILES
COOH CH
3

+
+ H COO CH
3

Acido actico
OH NH
4

+
+
4
NH OH
Hidroxido amonico
En general son acidos Iuertes la mayoria de los acidos inorganicos y dbiles algunos acidos
inorganicos y la mayoria de los organicos (R COOH):

cidos fuertes
Hidracidos: HCl, HBr
Oxoacidos: HNO
3
, H
2
SO
4
, HClO
4

cidos dbiles
Inorganicos: H
2
CO
3
, H
2
S, HNO
2
, H
3
PO
4

Organicos: CH
3
COOH (acido actico)
COOH COOH (acido oxalico)
CH
3
(CH
2
)
16
COOH (acido estearico)
CH
3
(CH
2
)
7
CH CH (CH
2
)
7
COOH (acido oleoico)

Un acido es mas Iuerte cuanto menor sea la basicidad de su base conjugada y de Iorma inversa
para las bases.
Acidez relativa de acidos y bases: se determina estudiando las concentraciones de las especies que
existen en el equilibrio. Ejemplo.

+
2 3
CO CH HCl

+ Cl H CO CH
2 3

acido-1 acido-2
esta desplazado a la derecha porque el acido clorhidrico es mas Iuerte que el acido actico y
respecto a las bases correspondientes, el acetato es mas basico que el cloruro.
Las reacciones acido base ocurren porque la Iuerza del acido-1 es ~ que la del acido-2, estando
desplazado el equilibrio hacia donde estn el acido y la base mas dbiles.

cidos monoprticos: acidos que solo tienen un H
+
disociable por molcula (HCl, CH
3
COOH,.)
cidos poliprticos: acidos que tienen mas de un H
+
disociable por molcula (H
2
SO
4
, H
3
PO
4
,.)
Estos acidos presentan mas de un equilibrio de disociacion:
O H S H
2 2
+
+
+ O H HS
3
1 equilibrio de disociacion
O H HS
2
+

+
+ O H S
3
2
2 equilibrio de disociacion

Relacin estructura molecular y carcter cido - base

Aciaos binarios (X H)
A lo largo del periodo o Iila de la tabla periodica, la acidez aumenta a medida que el atomo
electronegativo (X) se desplaza a la derecha. Asi, para la serie:
CH
3
H, NH
2
H, OH H, F H
el proton menos acido es el que pertenece al metano y el mas acido corresponde al acido
Iluorhidrico
las bases conjugadas de stos acidos son respectivamente los aniones:
CH

3
(metiluro), NH

2
(amiduro), OH

(hidroxido), F

(Iluoruro)
La estabilidad de las mismas depende de la electronegatividad que posea el atomo que soporta la
carga negativa, por lo tanto la base mas estable es el Iluoruro y la menos estable el metiluro y
cualquier Iactor que estabilice el anion Iormado desminuye la basicidad.
Como vemos, la acidez aumenta y la basicidad disminuye de izquierda a derecha en el sistema
periodico, como consecuencia del incremento de electronegatividad.
Basicidad: CH

3
~ NH

2
~ OH

~ F

Acidez: CH
4
NH
3
H
2
O HF
A lo largo de un grupo o columna de la tabla periodica, la acidez aumenta y la basicidad
disminuye al bajar en la columna, debido a que ahora el Iactor determinante de la Iuerza de un acido
binario es la energia del enlace X H. A ~ energia de enlace, menor acidez.
Podemos resumir diciendo que la acidez y la basicidad de izquierda a derecha en cada Iila y
de arriba abajo en cada columna del sistema periodico.

Oxoaciaos
La Iuerza de los acidos va a depender de la atraccion de los electrones del enlace O-H hacia
el atomo central, que es Iuncion de la electronegatividad del atomo central y del n de oxigenos
presentes en la molcula
Por ej. si comparamos la acidez de HOCl y HOY, como ambos solo tienen un oxigeno la acidez
depende de la electronegatividad del atomo central, el orden de acidez es: HOCl ~ HOY, ya que el
Cl es mas electronegativo que el I.
Si comparamos H
2
SO
4
y H
2
SO
3
H
2
SO
4
~ H
2
SO
3
; ya que ambos tienen el mismo atomo
central (el S) y el que tiene mas oxigeno, al atraer mas los electrones por ser mas electronegativo y
debilitar el enlace O-H aumenta su acidez.

Aciaos ae Lewis.
Los acidos de Lewis que necesitan un par de electrones para completar la capa externa son
mas Iuertes que los que necesitan dos pares de electrones GaCl
3
~ ZnCl
2

v CONSTANTE DE ACIDEZ:

Determinar la acidez de un compuesto supone medir la constante de equilibrio de la reaccion
acido base que se produce. Este valor es unico para cada reaccion siempre que se mantenga la T.
La Iuerza de un acido depende de la capacidad para su disociacion y viene dada por el valor de la
constante de equilibrio
+
+ + O H A O H HA
3 2

[ ] [ ]
[ ] [ ] O H AH
O H A
K
eq
2
3

=
+

acido-1 base-1 base-2 acido-2

En una disolucion acuosa la concentracion de O H
2
es grande y se puede considerar constante
por lo que se deIine la constante de acidez
a
K :
[ ]
[ ] [ ]
[ ] AH
O H A
O H K K
eq a
+

= =
3
2


Cuanto ~ sea la constante de acidez, ~ sera la disociacion y por lo tanto mas Iuerte sera el acido

Las ctes de acidez se suelen expresar como log y de esta Iorma se deIine el p
a
K que es -log
a
K .

Valores de p
a
K aproximado para algunos cidos a 25 C
cido Base conjugada
a
K
p
a
K
(relativo al O H
2
)
H
2
SO
3

HSO

4

H
3
PO
4

CH
2
ClCOOH (acido cloroactico)
HF
HNO
2

HCOOH (acido Iormico)
C
6
H
5
COOH (acido benzoico)
CH
3
COOH (acido actico)
C
5
H
5
NH
+
(piridinio)
H
2
CO
3

H
2
S
H
2
PO

4

HClO
NH
+
4

H
3
BO
3

HCN
C
6
H
5
OH (Ienol)
HCO

3

HPO
2
4

HS

HSO

3

SO
2
4

H
2
PO
2
4

CH
2
ClCOO

NO

2

HCOO

C
6
H
5
COO

CH
3
COO

C
5
H
5
N (piridina)
HCO

3

HS

HPO
2
4

ClO

NH
3

H
2
BO

3

CN

C
6
H
5
O

CO
2
3

PO
3
4

S
2

1,54 x 10
2


1,20 x 10
2


5,93 x 10
3


1,35 x 10
3


6,76 x 10
4

.

4,47 x 10
4


1,78 x 10
4


6,46 x 10
5


1,75 x 10
5


6,84 x 10
6


4,45 x 10
7


9,10 x 10
8


6,32 x 10
8


3,00 x 10
8


5,71 x 10
10


5,91 x 10
10


4,79 x 10
10


1,00 x 10
10


4,72 x 10
11


4,84 x 10
13


1,20 x 10
13


1,81

1,92

2,23

2,87

3,17

3,35

3,75

4,19

4,76

5,16

6,36

7,04

7,20

7,52

9.24

9.23

9.32

10

10.33

12,32

13,92

* Esta clasiIicacion es para una disolucion acuosa; en estado gaseoso, en el que no existe
solvatacion, el orden de acidez puede cambiar. Este orden tambin se ve alterado por la T, ya que la
concentracion de las especies en el equilibrio depende de esta variable.

La constante de basicidad
b
K y el p
b
K de una disolucion acuosa de una base:
+
+ + HB OH B O H
2
[ ]
[ ] [ ]
[ ] B
HB OH
O H K K
eq b
+

= =
2

p
b
K - log
b
K
Bases Iuertes son aquellas que presentan ctes de basicidad elevadas en las que la concentracion
de la base (B) tiende a cero y bases dbiles son aquellas en las que coexisten la base y su acido
conjugado, estando determinada la concentracion de las dos especies por la constante de basicidad.

Por otro lado, la (
eq
K ) esta relacionada con la energia libre (
o
G ), la entalpia ( H ) y la
entropia ( S ) del sistema mediante la ecuacion:
eq eq
RTK K RT G S T H 303 , 2 ln = = = + .
Si hay una disminucion de energia en el sistema, es decir, si
o
G es negativo, la constante de
equilibrio es mayor que 1,e sto signiIica que en el equilibrio hay mas molculas de producto que de
reactivos, y la reaccion estara desplazada a la derecha. Si
o
G es positivo, el equilibrio estara
desplazado a la izquierda.

Grado de disociacin:
Si se tiene una disolucion con una concentracion inicial de acido c, el grado de disociacion
( ) en el equilibrio, viene dado por:
acido-1 base-1 base-2 acido-2

+
+ + O H A O H HA
3 2

Concentracion inicial: c 0 0
Concentracion equilibrio: c(1 - ) c c

( ) ( )
( ) ( )

=
1
2
c
c
c c
K
a


El valor de varia entre 0 1 (no existe disociacion disociacion total), y su valor depende
del disolvente y la temperatura.
Los acidos y las bases Iuertes estan completamente disociados, es decir, presentan valores de
proximos a la unidad, lo que supone constantes de acidez y basicidad muy grandes.
En los acidos y bases dbiles el grado de disociacion es pequeo y la proporcion de AH/A

y B7BH
+
, respectivamente, viene dada por la constante de disociacion.

v AUTOIONIZACIN DEL AGUA Y ESCALA DE pH

Equilibrio de ionizacin del agua:
Como ya sabemos, el agua tiene caracter anIotero lo que permite a sus molculas que
reaccionen entre ellas actuando unas como acidos y otras como base para dar lugar al equilibrio:
+
+ + O H OH O H O H
3 2 2

acido-1 base-1 base-2 acido-2
Cuya constante de ste equilibrio es:
[ ] [ ]
[ ]
2
2
3
O H
O H OH
K
+

= [ ] [ ] [ ]
+
= = HO O H O H K K
w 3
2
2

Como la [ ]
2
2
O H se puede considerar cte, se utiliza una nueva constante
w
K : producto ionico
del agua y cuyo valor es: 10
14
moles
2
/L
2
para el agua pura a 25 C.
Para el agua pura a 25 C, [ ] [ ]
7
3
10
+
= = HO O H moles/L., Aquellas disoluciones con esta
igualdad en concentraciones se dice que son NEUTRAS. Si la concentracion de una de las
especies, como
w
K es constante, disminuira la concentracion de la otra especie:

[ ] [ ]
+
> HO O H
3
Disolucion ACIDA
[ ]
[ ]
+

=
O H
K
OH
w
3
[ ]
[ ]

+
=
OH
K
O H
w
3
[ ] [ ]
+
= HO O H
3
disolucion NEUTRA
[ ] [ ]
+
< HO O H
3
disolucion BASICA
Concepto y escala de pH:
En las disoluciones acuosas las concentraciones de iones
+
O H
3
y

OH estan siempre
relacionadas por el valor de
w
K , por lo que conociendo la concentracion de una de las especies
podemos determinar la concentracion de la otra.
Para Iacilitar la expresionde las concentraciones de iones [ ]
+
O H
3
, que varia de 1 10
14

(disolucion de acido Iuerte disolucion de base Iuerte), se utiliza una escala logaritmica escala de
pH logaritmo decimal de |
+
O H
3
| cambiado de signo.
[ ]
+
= O H pH
3
log

Segun esta ecuacion el agua pura a 25 C, cuya [ ]
7
3
10
+
= O H moles/L, tiene un pH 7. Una
disolucion en la que [ ]
+
O H
3
sea de 10
3
, tendra un pH de 3.

La relacion entre pH y p
a
K es:
[ ]
[ ] [ ]
[ ] AH
O H A
O H K K
eq a
+

= =
3
2
; [ ]
[ ]
[ ]

+
=
A
AH K
O H
a
3

[ ]

= A HA pK pH
a
log

De Iorma analoga pOH: logaritmo decimal de la concentracion de iones OH cambiado de signo:
[ ]

= OH pOH log

Disolucin NEUTRA Disolucin CIDA Disolucin BSICA
[ ]
7
3
10
+
= O H
[ ]
7
10

= OH
pH 7
pOH 7
[ ]
7
3
10
+
> O H
[ ]
7
10

< OH
pH 7
pOH ~ 7
[ ]
7
3
10
+
< O H
[ ]
7
10

> OH
pH ~ 7
pOH 7

La relacion entre pH y pOH es evidente y se obtiene a partir de la expresion del producto ionico del
agua: [ ] [ ]
14
3
10
+
= OH O H
[ ] [ ] ( )
14
3
10 log log
+
= OH O H
[ ] [ ] 14 log log
3
= +
+
OH O H ; [ ] [ ]
+
= OH O H log log 14
3

pOH pH + = 14


pH [ ]
+
O H
3
[ ]

HO pOH
0

1

2

3

4

5

6
7

8
1
10
1

10
2

10
3

10
4

10
5

10
6

10
7

10
8

10
14

10
13

10
12

10
11

10
10

10
9

10
8

10
7

10
6

14

13

12

11

10

9

8
7

6
9

10

11

12

13

14
10
9

10
10

10
11

10
12

10
13

10
14

10
5

10
4

10
3

10
2

10
1

1
5

4

3

2

1

0

El calculo del pH exacto en acidos poliproticos es mas complejo que en los acidos monoproticos

Medida del pH. Indicadores:
Inaicaaores: sustancias que en disolucion acuosa tienen la propiedad de cambiar de color en Iuncion
del pH . Son acidos o bases dbiles y presentan distinto color en la estructura protonado y la no
protonada.
Jirafe: cambio de color del indicador.
+
+ + O H Ina O H Ina H
3 2

Color A Color B
[ ] [ ]
[ ] Ina H
O H Ina
K

=
+
3

[ ]
[ ] Ina H
Ina
pK pH

+ =

log
Para que se vea bien el color, la concentracion de una de las especies debe ser unas 10 veces
mayor que la de la otra.

v CARCTER CIDO Y BSICO DE LAS DISOLUCIONES DE SALES

Sales: compuestos ionicos que se disocian al disolverlos en agua en cationes (M
+
) y aniones (X

),
por lo tanto, en la disolucion existen aniones y cationes hidratados.

Es importante saber que caracter (neutro, acido o basico) tendra la disolucion de una sal,
dependiendo del comportamiento de los aniones y cationes.
Por ej. cuando se disuelve acetato sodico en agua se Iorman iones Na
+
y CH
3
COO

que es la
base conjugada del acido actico (acido dbil). En la disolucion el CH
3
COO

se trotona Iormando
acido actico y OH

+
+ + Na COO CH O H COONa CH
3 2 3


+ + HO COOH CH O H COO CH
3 2 3

El Na
+
no reacciona con el agua por lo que la disolucion resultante es basica.

Propiedades cido base de algunos cationes y aniones
CATIONES
cidos Neutros Bsicos
NH
+
4
, Al
+ 3
, Pb
+ 2
, Sn
+ 2

Iones de los metales de
transicion
Li
+
, Na
+
, K
+
, Rb
+
, Cs
+
,
Mg
+ 2
, Ca
+ 2
, Sr
+ 2
, Ba
+ 2

Ninguno
ANIONES
cidos Neutros Bsicos
HSO

4
Cl

, Br

, I

, ClO

4
, F

, CN

, CH
3
COO

, S
2
,
NO

2
, SO
2
4
, HCO

3
, HPO
2
4
,
CO
2
3
, PO
3
4





Las bases confugaaas ae aciaos monoproticos fuertes son aniones neutros y no
reaccionan con el agua.
Las bases confugaaas ae aciaos aebiles son aniones basicos y reaccionan con el
agua para aar iones hiaroxiao.
Las bases confugaaas ae aciaos poliproticos son aniones aciaos y se hiaroli:an con
el agua aanao protones.
Los cationes tienen caracter neutro o aciao pero nunca son basicos.
Las sales ae cation neutro y anion basico aan aisoluciones basicas.
Las sales ae cationes aciaos y anion neutro aan aisoluciones aciaas.


v DISOLUCIONES REGULADORAS

Son disoluciones de acido dbil con una sal correspondiente a ese acido o a esa base
respectivamente. Sus disoluciones son muy 'resistentes a la variacion del pH cuando se adicionan
cantidades pequeas de un acido o una base. Tb llamadas disoluciones amortiguadoras o tampon y
tienen un pH proximo al p
a
K del acido dbil.

cido dbil (CH
3
COOH + CH
3
COOAa):
Ej. disolucion Iormada por el par acido actico ion acetato (acido dbil base conjugada):
Sal:
+
+
2 3 2 3
CO CH Na CO NaCH (como Iuente de iones acetato se toma el acetato sodico
pues sabemos que el Na
+
no reacciona)
Acido:
+
+ + O H CO CH O H COOH CH
3 2 3 2 3
en esta disolucion existe el equilibrio, que es el
regulacion del pH, siempre que sean grandes las concentraciones de CH
3
COOH y CH
3
COO

,
Irente a la cantidad de base o acido aadidos. En eIecto, al aadir a dicha disolucion una pequea
cantidad de acido, [ ]
+
O H
3
y, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda, consumiendo algo de CH
3
COO

(base), que se combina con los

H
3
O
+
en exceso ( O H H CO CH O H COO CH
2 2 3 3 3
+ +
+
) que es la nueva situacion de
equilibrio.
De manera analoga, al aadir una pequea cantidad de base (OH

), se combina con los iones

H
3
O
+
y [ ]
+
O H
3
. Entonces, el equilibrio se desplaza hacia la derecha, consumindose algo de
CH
3
COOH, con lo que se restituyen los iones H
3
O
+
(
+
+ + O H CO CH OH H CO CH
3 2 3 2 3
)
evitando que la disolucion se vuelva basica.
Como |CH
3
CO

2
| es practicamente igual a la concentracion de sal y |CH
3
CO
2
H| es la
concentracion del acido, la constante de acidez y el pH vienen dados por:

[ ] [ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] aciao
sal
pK pH
sal
aciao
K O H
aciao
O H sal
K
a a a
log
3
3
+ = =

=
+
+


Base dbil (AH
3
+AH
4
Cl ) :
Cuando la disolucion reguladora esta Iormada por una base dbil y una de sus sales como, por ej.,
amoniaco y cloruro amonico, la expresion del pH se obtiene de Iorma analoga al caso anterior.

Acido conjugado
NH
+
4


[ ]
[ ] sal
base
pK pH
b
log 14 + =
NH
3

Base dbil

Existen disoluciones amortiguadoras para diIerentes valores de pH:

cido dbil Base conjugada
pH (p
a
K )
Acido lactico (CH
3
CHOHCOOH)
Acido actico (CH
3
COOH)
Acido carbonico (H
2
CO
3
)
Ion dihidrogeno IosIato (H
2
PO

4
)
Ion amonio (NH
+
4
)
Ion bicarbonato (HCO

3
)
Ion lactato (CH
3
CHOHCOO

)
Ion acetate (CH
3
COO

)
Ion bicarbonato (HCO

3
)
Ion hidrogeno IosIato (HPO

4
)
Amoniaco (NH
3
)
Ion carbonato (CO
2
3
)
4 (3,85)

5 (4,74)

6 (6,36)

7 (7,21)

9 (9,25)

10 (10,32)

v VALORACIN DE CIDOS Y BASES

El pH es una medida de la |H
+
| que existe en una disolucion, pero no nos indica la cantidad total
de acido que existe, ya que para un acido dbil, acido actico por ej., la disolucion puede estar
concentrada pero la disociacion no es total.
Para determinar la cantidad de un acido o una base en una disolucion, se lleva a cabo una
valoracin que consiste en neutralizar con una disolucion de una base o un acido, respectivamente,
de la que se conoce su concentracion.
Si, por ej. queremos saber la cantidad de NaOH que contiene una disolucion, se puede valorar con
una disolucion de HCl. Se prepara una disolucion, en un matraz aIorado, de HCl de una
concentracion determinada N
a
(eq/L) y se introduce en una bureta enrasando bien el menisco.
En un vaso de precipitados se coloca un volumen conocido (V
b
) de la disolucion de NaOH de la que
no conocemos la concentracion, y se le aaden unas gotas de indicador, por ej., IenolItaleina. Asi a
un pH proximo a 8 cambia el color rojo a incoloro.
A continuacion se comienza a aadir, gota a gota, la disolucion de HCl sobre la disolucion de sosa,
agitando continuamente. Cuando todos los iones se han neutralizado desaparece el color de la
disolucion. La reaccion que se produce es: O H NaCl NaOH HCl
2
+ +
Como conocemos la concentracion N
a
de la disolucion de HCl y el volumen que hemos gastado
V
a
, podemos determinar loe equivalentes utilizados en la neutralizacion.
a a
J N equivalentes de
acido, que en este caso es igual a los moles de acido porque es un acido monoprotico
El n de equivalentes de acido empleados es al n de quivalentes de base
b b
J N :
a a b b
J N J N =
Ecuacion en la que se desconoce el valor de N
b

b
a a
b
J
J N
N =
Este mtodo de valoracion de acidos y bases midiendo volumenes volumetra. Tambin
se denomina alcalimetras (cuando se valora una base) o acidimetras (cuando se valora un acido).
Es importante no conIundir normalidad (N n de eq/L) con molaridad (M n de
moles/L). En acidos monoproticos (HCl) y en bases monohidroxiladas (NaOH) coinciden, pero no
ocurre asi en acidos poliproticos (H
2
SO
4
) y bases polihidroxiladas ( Ca(OH)
2
).



Los terminos a tener en cuenta en las valoraciones son.
Punto de equivalencia. punto en la reaccion aonae se han consumiao el aciao y la base.
Punto final. punto en el cual el inaicaaor cambia ae color.
Jalorante. aisolucion ae concentracion conociaa que se aaae a la aisolucion a valorar
ae concentracion aesconociaa.
Curva de valoracin. representacion grafica ael pH frente al volumen (ver aibufo en
libros)

7HPD62/8%,/,'$'<35(&,3,7$&,1

El conocimiento de los equilibrios de solubilidad y las reacciones de precipitacion es de gran

importancia, debido a que estan presentes en muchos procesos en la naturaleza (Iormacion de
estalactitas y estalagmitas a travs de la disolucion y precipitacion de la piedra caliza, cuyo principal
componente es el carbonato calcico) y otros campos como la industria (para obtener algunos
reactivos, como el carbonato sodico) y la medicina (donde la Iormacion de calculos en el rion se
deben a la precipitacion del oxalato de calcio).
A travs de los equilibrios de solubilidad se puede conocer la relacion entre la concentracion de
iones y la solubilidad de la sal, la inIluencia del pH sobre la solubilidad,.

v (48,/,%5,26'(62/8%,/,'$'

Tema 6: REACCIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN

v CONCEPTOS DE OXIDACIN Y REDUCCIN

En un principio, la palabra R[LGDFLyQse aplicaba solamente a las reacciones de cualquier sustancia con
el oxigeno, mientras que la UHGXFFLyQera una reaccion en la que se quitaba oxigeno a un compuesto. En la
actualidad estos trminos de oxidacion y reduccion se han ido generalizando para incluir otros tipos de
reacciones, llamadas genricamente reacciones o procesos, que son todos aquellos procesos en los que se
produce un intercambio de electrones.
Oxidante o agente oxidante: atomo, molcula o ion que gana o capta e

en una reaccion quimica

Reductor o agente reductor: atomo, molcula o ion que cede o pierde e

.
Los conceptos de oxidante y reductor no son conceptos absolutos, ya que cada atomo, molcula o ion se
comportara como oxidante Irente a aquellos otros que sean menos oxidantes que l, pero cuando se
encuentre con otro mas oxidante, se comportara como reductor.

Oxidantes y reductores:
En todas las reacciones redox interviene un agente oxidante y un agente reductor. El oxidante es la
especie quimica que produce la oxidacion de otra sustancia y en esa reaccion gana electrones. De Iorma
analoga, el agente reductor es el que reduce a otras sustancias y pierde electrones en la reaccion. El oxidante
por tanto al oxidar a otra sustancia se reduce y el reductor, a la inversa reduce a otra especie mientras se
oxida. Ej.

Oxidacin

1D 2
2
&O
+
&O 1D 2
Reductor Oxidante

Reduccin


Oxidantes Reductores
Oxidan y son reducibles
El n de oxidacion de algun
elemento en la reaccion redox
Gana electrones
Reducen y son oxidables
El n de oxidacion de algun
elemento en la reaccion redox
Pierde electrones

Nmero de oxidacin:
El n de oxidacion o estado de oxidacion de un atomo en un compuesto es la carga hipottica que se
asigna arbitrariamente a dicho atomo, aplicando una serie de reglas establecidas. En los iones monoatomicos
el n de oxidacion y su carga coinciden, mientras que en compuestos equivalentes sirve para identiIicar la
transIerencia de electrones de un compuesto a otro en las reacciones de oxidacion reduccion. De modo que
una sustancia suIre oxidacion cuando se produce un en el n de oxidacion (prdida de e

) de algun
elemento, y la disminucion en el n de oxidacion (ganancia de e

) implica la reduccion.

Para determinar el n de oxidacion se utilizan las reglas siguientes:
1. El n de oxidacin de los tomos de un elemento sin combinar con otros elementos es cero
como es el caso de molculas poliatomicas o gases biatomicos como O
2
, Cl
2
, S
8
,.
2. El n de oxidacin de un in monoatmico es igual a su carga por ej. el n de oxidacion del
Cu
+ 2
es 2 y el del S
2
es -2.
3. El n de oxidacin del hidrgeno en general es +1 en todos los compuestos, excepto en los
compuestos binarios que Iorma con los metales, como por ejemplo el hidruro de sodio, NaH, o hidruro
de litio, LiH, donde el n de oxidacion es -1.
4. El n de oxidacin del oxgeno es -2 en todos los compuestos, excepto en los peroxidos de hidrogeno,
H
2
O
2
, que es -1.
5. El flor tiene un n de oxidacin de -1 en todos los compuestos.
6. En los iones poliatmicos, la suma de los n de oxidacin de todos los elementos debe ser igual a
la carga del in. Por ejemplo, en el ion amonio, NH
+
4
, el n de oxidacion de N seria -3. Para
determinarlo debemos considerar que como la carga del ion es 1, la suma del n de oxidacion del N
mas el n de oxidacion del H sera 1. Por la regla 3, sabemos que el n de oxidacion del H es 1 como
hay 4 atomos de H sera 4 x (1) 4, por tanto el n de oxidacion del N sera 3.
7. En una molc. neutra, la suma algebraica de los n de oxidacin de todos los tomos debe ser 0.

La determinacion del n de oxidacion es importante pues nos permite conocer si una reaccion es REDOX o
no, asi como cual es la reaccion de oxidacion o bien la de reduccion. Para que una reaccion sea de oxidacion
reduccion tienen que cambiar los n de oxidacion de los elementos que intervienen en la misma. Cuando el n
de oxidacion del elemento ste se oxida (reaccion de oxidacion), mientras que cuando el n de oxidacion
en un elemento este se seduce (reaccion de reduccion).

Ajuste de las reacciones REDOX:
Los dos mtodos para ajustar las reacciones redox se basan en el hecho que el numero de electrones que
ceden los agentes reductores debe ser igual al numero de electrones que ganan los agentes oxidantes. Los
dos mtodos mas comunes son el mtodo del cambio de valencia, basado en considerar unicamente los
elementos que ganan o pierden electrones, y el mtodo del ion - electrn, basado en considerar que las
reacciones se producen entre los iones presentes en la reaccion (ste ultimo es el mas usual y es el que
describimos a continuacion)
o IdentiIicacion de las especies que se oxidan o se reducen.
o Escribir las semirreacciones correspondientes a la oxidacion y la reduccion.
o Ajuste de los atomos en ambas semirreacciones.
o Ajuste de las cargas de cada semirreaccion.
o Combinacion de las semirreacciones ajustadas para obtener la reaccion general neta de oxidacion
reduccion.

5HDFFLRQHVHQPHGLRiFLGR
La disminucion de la concentracion de oxigeno en el agua provoca la desaparicion de organismos
aerobicos y la aparicion de bacterias anaerobicas que son capaces de usar otros agentes distintos del O
2
.
Por ej. en suelos inundados o rios muy contaminados donde la concentracion de oxigeno en el agua es ,
las bacterias desnitriIicantes usan como agente oxidante los iones nitratos que se reducen a nitrogeno,
provocando la desnitriIicacion de los suelos agricolas. El ajuste de esta reaccion redox en medio acido se
analiza a continuacion poor etapas:
2 2 2 3
&2 1 2 &+ 12 + +

Etapa 1. Se identiIican las especies que se oxidan o se reducen por det. de los atomos que modiIican su n
de oxidacion. Para ello se calcula en n de oxidacion de los atomos como explicamos en el apartado
anterior.
+5 -2 0 +1 -2 0 +4 -2
2 2 2 3
&2 1 2 &+ 12 + +

El n de oxidacion del atomo de N de 5 en NO

3
a 0 en N
2
, por tanto, sta sera la semirreaccion de
reduccion. El carbono en el compuesto CH
2
O tiene n de ox. 0 y en CO
2
a 4 siendo sta la
semirreaccion de oxidacion ya que el n de ox. ha .


Etapa 2. Se describen las semirreacciones correspondientes a la oxidacion y la reduccion. Como en la
semirreaccion de oxidacion se produce el del n de oxidacion y en la reduccion la , quedan por
tanto, las siguientes semirreacciones:
Oxidacion:
2 2
&2 2 &+
Reduccion:
2 3
1 12

Etapa 3. Se ajusta el n de atomos en cada semirreaccion, empezando por los atomos diIerentes de
oxigeno e hidrogeno. A continuacion, se ajustan los atomos de O aadiendo molculas de H
2
O en el
lado de la semirreaccion que corresponda y por ultimo se ajustan los atomos de H, adicionando iones
H
+
.
En la semirreaccion de oxidacion el n de atomos de carbono esta ajustado. Para ajustar el n de atomos
de oxigeno se aade una molcula de agua al lado izquierdo y para el ajuste de los atomos de hidrogeno
se aaden cuatro H
+
en el lado derecho.
Oxidacion:
+
+ + + &2 2 + 2 &+ 4
2 2 2

En la semirreaccion de reduccion se ajusta en primer lugar el n de atomos de nitrogeno. Para ajustar el
n de atomos de oxigeno se aaden 6 molculas de agua en el lado derecho y el n de atomos de
hidrogeno se ajusta aadiendo doce H
+
en el lado de la izquierda.
Reduccion: 2 + 1 + 12
2 2 3
6 12 2 + +
+


Etapa 4. Ajuste de las cargas en cada semirreaccion. La carga se ajusta aadiendo en cada semirreacc. el
n de e

necesarios para que la carga elctrica sea en ambos lados de la semirreaccion.

Oxidacion:
+
+ + + H + &2 2 + 2 &+ 4 4
2 2 2

Reduccion: 2 + 1 H + 12
2 2 3
6 10 12 2 + + +
+


Etapa 5. Combinacion de las semirreacciones ajustadas para obtener la semirreaccion general neta de
oxidacion reduccion. Para la obtencion de la ecuacion redox global es necesario combinar las dos
semirreacciones de Iorma que se cancele el n de e

a ambos lados de la ecuacion. Por tanto, en esta

ecuacion tendremos que multiplicar por 5 la semirreaccion de oxidacion y por 2 la de reduccion. En la
ecuacion neta global no deben aparecer las mismas especies en ambos trminos
Oxidacion:
+
+ + + H + &2 2 + 2 &+ 20 20 5 5 5
2 2 2

Reduccion: 2 + 1 H + 12
2 2 3
12 2 20 24 4 + + +
+


Reaccion global: 2 + 1 &2 + 12 2 &+
2 2 2 3 2
7 2 5 4 4 5 + + + +
+


5HDFFLRQHVHQPHGLREiVLFR
La Iorma mas sencilla de ajustar las reacciones redox en medio basico es seguir las mismas etapas
que se han realizado anteriormente en medio acido y, despus sumar los dos lado9s de la ecuacion redox
neta tanto iones OH

como iones H
+
aparezcan. En el miembro donde aparecen iones OH

y H
+
ambos
se combinan dando molculas de agua. Por ultimo se simpliIica la reaccion si aparecen molculas de agua
en cada lado de la ecuacion







v CELDAS GALVNICAS
Las reacciones de oxidacion reduccion que transcurren de manera espontanea, pueden ser utilizadas
para obtener energia elctrica por medio de las celdas galvnicas o pilas electroqumicas. Estas celdas
estan Iormadas por dos semiceldas, producindose en una de ellas una reaccion de oxidacion y en la otra
una reaccion de reduccion.
La semicelda esta compuesta por una barra o lamina de metal M electrodo, que esta sumergido en
una disolucion acuosa con iones del propio metal M
+ Q
, que proviene de una sal. En la semicelda pueden
ocurrir dos tipos de interacciones entre los atomos metalicos del electrodo y los iones de la disolucion:
Un atomo metalico M del electrodo puede perder n electrones y pasar como ion M
+ Q
a la disolucion,
producindose una reaccion de oxidacion.
O bien, un ion M
+ Q
de la disolucion puede ganar n electrones al interaccionar con el electrodo y
convertirse en un atomo metalico M, mediante una reaccion de reduccion.

Pila de Daniell: celda galvanica Iormada por una semicelda con un electrodo de Cu en una disolucion de
CuSO
4
y, otra semicelda compuesta de un electrodo de Zn dentro de una disolucion de ZnSO
4
. Las
disoluciones estan conectadas mediante un puente salino que consiste en un tubo con Iorma de U invertida,
relleno de una disolucion de un electrolito como KNO
3
, NH
4
NO
3
o KCl y con los extremos cerrados con
material poroso, de Iorma que permite el Ilujo de iones entre las dos disoluciones pero impide que ambas se
mezclen. Los electrodos estan unidos mediante un hilo conductor, donde se puede conectar tambin un
voltimetro para poder medir la corriente elctrica.


La reaccion de reduccion se produce en el electrodo del Cu ctodo (polo positivo)
La oxidacion se produce en el electrodo del Zn nodo (polo negativo)

Anodo ( ) : Zn Zn
+ 2
2

H (Oxidacion)
Catodo ( ): Cu
+ 2
2

H Cu (Reduccion)

En este proceso los atomos de zinc del electrodo pasan a la disolucion de ZnSO
4
como iones Zn
+ 2
,
liberando

H sobre el anodo que pasan a travs del hilo conductor al electrodo de Cu o catodo. Ahi se
produce la combinacion de los

H con los iones de Cu

+ 2
de la disolucion de CuSO
4
, Iormando atomos de
Cu que se van depositando en la superIicie del electrodo. La reaccion transcurre con la prdida de masa del
electrodo de cinc y el en el electrodo de Cu.

Al conectar el voltimetro obtendremos una medida de la diIerencia de potencial entre los electrodos.
Potencial de la celda (() o fuerza electromotriz (fem): diIerencia de potencial entre los dos electrodos
unidad de medida: el voltio, por lo que tambin se conoce como voltaje de la pila o celda.
Una diIerencia de 1 voltio indica que se produce una energia de 1 julio cuando 1 culombio de carga pasa por
el circuito elctrico. Debido a la diIerencia de potencial entre los electrodos se origina la corriente de

H en
las celdas o pilas electroquimicas.
Para representar una celda se utiliza un sencillo esquema: A la izquierda, se coloca el electrodo
donde se produce la oxidacion (anodo), separando el electrodo de sus iones en disolucion mediante una
linea vertical y a la derecha se situa la otra semicelda con el electrodo donde transcurre la reduccion
(catodo), separando ambas semiceldas por una linea vertical doble, que representa el puente salino.

Semicelda (oxidacion) Semicelda (reduccion)
Zn (s) Zn
+ 2
(ac) Cu
+ 2
(ac) Cu (s)
Anodo Puente Catodo

v POTENCIALES DE REDUCCIN ESTNDAR

Se puede medir de Iorma sencilla la diIerencia de potencial o voltaje de una celda mediante el uso de un
voltimetro conectado entre las dos semiceldas. Pero, no es posible medir experimentalmente el potencial de
una semicelda aislada. Por tanto se utiliza el electrodo estndar de hidrgeno (EEH) semicelda que
sirve de reIerencia, asignandole el valor 0 al potencial de su electrodo condiciones estandar:
concentraciones 1 M para las especies ionicas disueltas y presiones de 1 atm para los gases.
El electrodo de hidrogeno esta Iormado por una lamina de Pt sumergida en una disolucion 1 M de iones
H
+
y un tubo de vidrio por el que se hace pasar una corriente de hidrogeno gaseoso a 1 atm de presion. El Pt
no reacciona pero en su superIicie tiene lugar la siguiente reaccion:
2H

(1M) 2e
-
H
2
(g)



El electrodo de H (reIerencia) ( 0 V. La determinacion de los potenciales estandar de cualquier
semicelda se realiza Iormando una celda compuesta por el electrodo estandar de hidrogeno y por la
semicelda que queremos medir su potencial. Por ej. para calcular el potencial estandar de un electrodo de
Cu se Iormara la celda cuyo diagrama es:
Pt, H
2
(g, 1 atm) H
+
(1 M) Cu
+ 2
(1M) Cu (s)


La diIerencia de potencial que mide el voltimetro es de 0,34 V. El signo positivo nos indica que el
Ilujo de

H es del electrodo de hidrogeno al de cobre. Por tanto, el anodo sera el electrodo de H

2
y el catodo
el de Cu, y las semirreacciones que se producen en estos electrodos son:

Anodo ( ) : H
2
(g) 2H
+
2

H (Oxidacion)
Catodo ( ): Cu
+ 2
2

H Cu (Reduccion)

En condiciones estandar la medida de 0,34 V del voltimetro indica el voltaje de la celda debido a que
transcurre la siguiente reaccion global:

H
2
(g) Cu
+ 2
(ac) 2H
+
(ac) Cu (s)
FHOGD
( 0,34 V

Teniendo en cuenta que la Iem o potencial estandar de la celda
FHOGD
( es la suma del potencial
estandar de oxidacion y el potencial estandar de reduccion:
FHOGD
(
R[
(
UHG
(
y que el potencial del electrodo de hidrogeno por convenio es 0 V, se puede calcular el potencial del
electrodo de Cu.
FHOGD
(
+
+ +
(
/
2

&X &X
(
/
2

+

0,34 V 0 V
&X &X
(
/
2

+


El potencial estandar de reduccion del electrodo de Cu es
&X &X
(
/
2

+
0,34 V y el potencial estandar
de oxidacion tiene el mismo valor pero de signo negativo,
+ 2
/

&X &X
( 0,34 V

Si la celda estuviese Iormada por el electrodo de H y un electrodo estandar de Zn, la diIerencia de
potencial medida con el voltimetro entre los electrodos seria de 0,76 V. En este caso los electrodos van
desde el electrodo Zn (polo ) al electrodo de H (polo ), produciendose por tanto la semirreaccion de
oxidacion en el electrodo Zn y la de reduccion en el de H. El esquema de representacion de la celda es:
Zn (s) Zn
+ 2
(1 M) H
+
(1 M) Pt, H
2
(g, 1 atm)
FHOGD
( 0,76 V

Y la reaccion global:
Zn (s) 2 H
+
Zn
+ 2
(ac) H
2
(g)

Si calculamos el potencial estandar de la celda de Zn de Iorma analoga a como se calculo para la
celda del Cu, obtenemos que el valor del potencial estandar de oxidacion del electrodo de Zn es
+ 2
/

=Q =Q
(
0,76 V y el del potencial estandar de reduccion
=Q =Q
(
/
2

+
0,76 V.

En la siguiente tabla se muestran los potenciales de reduccion estandar de diIerentes semirreacciones
de reduccion medidos, utilizando como reIerencia el electrodo de hidrogeno:


POTENCIALES DE REDUCCIN ESTNDAR A 25 C
Semirreaccion de reduccion E
o
(V)

F
2
(J) 2e

2F

(DT)

O
3
(J) 2H

(DT) 2e

O
2
(J) H
2
O(O)

S
2
O
8
2
(DT) 2e

2SO
4
2
(DT)

H
2
O
2
(DT) 2H

(DT) 2e

2H
2
O(O)

MnO
4

(DT ) 4H

(DT) 3e

MnO
2
(V) 2H
2
O(O)

PbO
2
(V) SO
4
2
(DT) 4H

(DT) 2e

PbSO
4
(V) 2H
2
O(O)

MnO
4

(DT ) 8H

(DT) 5e

Mn
2
(DT) 4H
2
O(O)

Cl
2
(J) 2e

2Cl

(DT)

PbO
2
(V) 4H

(DT) 2e

Pb
2
(DT) 2H
2
O(O)

Cr
2
O
7
2
(DT) 14H

(DT) 6e

2Cr
3
(DT) 7H
2
O(O)

MnO
2
(V) 4H

(DT) 2e

Mn
2
(DT) 2H
2
O(O)

O
2
(J) 4H

(DT) 4e

2H
2
O(O)

Br
2
(O) 2e

2Br

(DT)

NO
3

(DT ) 4H

(DT) 3e

NO(J) 2H
2
O(O)

Hg
2
(DT) 2e

Hg(O)

Ag

(DT) e

Ag(V)

Fe
3
(DT) e

Fe
2
(DT)

O
2
(J) 2H

(DT) 2e

2H
2
O
2
(DT)

Cu
2
(DT) 2e

Cu(V)

2H

(DT) 2e

H
2
(J)

Pb
2
(DT) 2e

Pb(V)

Sn
2
(DT) 2e

Sn(V)

V
3
(DT) e

V
2
(DT)

Ni
2
(DT) 2e

Ni(V)

Co
2
(DT) 2e

Co(V)

PbSO
4
(V) 2e

Pb(V) SO
4
2
(DT)

Cd
2
(DT) 2e

Cd(V)

Cr
3
(DT) e

Cr
2
(DT)

Fe
2
(DT) 2e

Fe(V)

2CO
2
(J) 2H

(DT) 2e

H
2
C
2
O
4
(DT)

Zn
2
(DT) 2e

Zn(V)

Cr
2
(DT) 2e

Cr(V)

Mn
2
(DT) 2e

Mn(V)

Ti
2
(DT) 2e

Ti(V)

U
3
(DT) 3e

U(V)

Al
3
(DT) 3e

Al(V)

Mg
2
(DT) 2e

Mg(V)

Na

(DT) e

Na(V)

Ca
2
(DT) 2e

Ca(V)

Sr
2
(DT) 2e

Sr(V)

Ba
2
(DT) 2e

Ba(V)

Cs

(DT) e

Cs(V)

K

(DT) e

K(V)

2.87

2.08

2.075

1.77

1.70

1,69

1,51

1,36

1,45

1,33

1,23

1,23

1,06

0,96

0,85

0,80

0,77

0,69

0,34

0,00

- 0,13

- 0,14

- 0,25

- 0,26

- 0,28

- 0,36

- 0,40

- 0,42

- 0,44

- 0,49

- 0,76

- 0,90

- 1,18

- 1,63

- 1,66

- 1,67

- 2,37

- 2,71

- 2,84

- 2,89

- 2,92

- 2,92

- 2,93

Los electrodos en los que ocurre la semirreaccion de reduccion mas Iacilmente que la reduccion H
+

a H
2
tienen potenciales de reduccion estandar ( ( ) con un valor positivo, mientras que los electrodos
donde la semirreaccion de reduccion es mas diIicil que la del ion H
+
a H
2
, el potencial de reduccion
estandar tiene un valor negativo.
Los agentes oxidantes mas Iuertes se encuentran en la parte superior de la tabla, presentando valores de
potencial estandar de reduccion altos, que indica que tienen tendencia a reducirse y por lo tanto son
oxidantes Iuertes, como por ej. el F. En la parte inIerior de la tabla se encuentran los agentes reductores
mas Iuertes como por ej. el Li, K, etc.

Estos valores de la tabla, nos sirven para calcular el potencial de cualquier celda (
FHOGD
( ) Iormada
por dos electrodos. La diIerencia de potencial de la celda
FHOGD
( sera la suma de los potenciales de
oxidacion y reduccion de los dos electrodos que la Iorman, y la reaccion global la suma de las dos
semirreacciones de oxidacion y reduccion correspondientes a los electrodos.
Ademas, los valores de los potenciales estandar de electrodos nos permitiran conocer el sentido en el
que tiene lugar la reaccion de oxidacion reduccion. Cuando el valor calculado de
FHOGD
( es positivo
(
FHOGD
( ~ 0), quiere decir que la reaccion es espontanea en el sentido que se ha escrito. En cambio, si
FHOGD
(
es negativo (
FHOGD
( 0), la reaccion no es espontanea, siendo la reaccion inversa la que transcurre de
manera espontanea.
Por ej. si una celda esta Iormada por un electrodo estandar de Zn y otro de Cl, a partir de la tabla
conocemos sus potenciales:
Zn
2
(ac) 2e

Zn (s) ( 0,76 V
Cl
2
(J) 2e

2Cl

(DT) ( 1,36 V

Para determinar el potencial de la celda tendremos en cuenta que
FHOGD
(
R[
(
UHG
( y que para que la
reaccion sea espontanea, el valor de
FHOGD
( ~ 0. Como el potencial del electrodo de Cl
2
es ~, ste es el que se
reduce mientras que el electrodo de Zn se oxida, por ello tendremos que poner la reaccion inversa para el Zn
y cambiar el signo del potencial ( . Las semirreacciones de oxidacion y reduccion seran:

Oxidacion: ( ) ( )
+
+ H DF =Q V =Q 2
2
( 0,76 V
Reduccion: ( ) ( ) DF &O H J &O

+ 2 2
2
( 1,36 V

Reaccion global: ( ) ( ) ( ) ( ) DF &O DF =Q J &O V =Q
+
+ + 2
2
2

FHOGD
( 2,12
Si hubiese tomado la semirreacion de oxidacion del Cl
2
y

la semirreaccion de reduccion la de Zn, el
potencial de la celda tendria un valor negativo y la reaccion global obtenida no seria espontanea.

v EFECTOS DE LA CONCENTRACIN EN LA FUERZA ELECTROMOTRIZ
DE LA CELDA. ECUACIN DE NERNST.

Las reacciones redox no siempre transcurren en condiciones estandar y se pueden Iormar celdas en
condiciones diIerentes. En estos casos el voltaje de la celda depende de las | |es de los reactivos y de la T.
El trabajo elctrico que puede desarrollar una celda galvanica como consecuencia de una reaccion
viene dado por:
FHOGD HOpFWULFR
Q)( : =
n: n de moles que se transIieren en la reaccion;
F: cte de Faraday que corresponde a la carga elctrica por mol de

H 96 500 C/mol
FHOGD
( : potencial de la celda.

Como el cambio de energia libre de Gibas * , representa el maximo trabajo util que se puede obtener de
un proceso a presion y T cte, entonces,
FHOGD
Q)( * =
Para que el proceso sea espontaneo se debe cumplir que * 0 y por tanto
FHOGD
( ~ 0. Esto signiIica
como se ha visto, que cuando
FHOGD
( es la reaccion transcurre de Iorma espontanea y si es la reaccion
espontanea sera en sentido inverso.

Cuando las condiciones no son estandar el cambio de energia libre en una reaccion se relaciona con
el cociente de reaccion Q de la siguiente Iorma:
aA bB cC dD

4 57 * * ln + =
* : cambio de energia libre cuando los reactivos en condiciones estandar se convierten en productos
R: cte de los gases 8,314 J/mol K
T: T de la reaccion en grados Kelvin
Q: cociente de reaccion cuando las | |es no estan en equilibrio.

Como
FHOGD
Q)( * = y Q)( * = , si se sustituye en la expresion anterior, queda:
[ ] [ ]
[ ] [ ]
E D
G F
FHOGD
% $
' &
57 Q)( Q)( ln + =
Dividiendo por nF ambos trminos se obtiene la ecuacion de Nernst que establece la relacion entre el
potencial de la celda y las concentraciones de los reactivos y productos.
4
Q)
57
( (
FHOGD
ln =
Si se convierten los ln a log, lnQ 2,3026 logQ se obtiene:
4
Q)
57
( (
FHOGD
ln
303 , 2
=
A T de 298 K (25 C) si se sustituyen las ctes R y F por sus valores, queda la expresion:
4
Q
( (
FHOGD
ln
0592 , 0
=
En la celda, a medida que transcurre la reaccion los reactivos se van consumiendo y el cociente de reaccion
Q , por tanto el potencial de la pila, hasta llegar un momento en el que se alcanza el equilibrio y donde
coincide el valor de Q con el de la cte de equilibrio K. En ese instante el potencial de la celda
FHOGD
( 0
debido a que no hay transIerencia de

H y la expresion anterior quedaria:

.
Q)
57
( ln
303 , 2
0 =
despejando, se obtiene la expresion que permite calcular el valor de la cte de equilibrio para una reaccion
redox, si conocemos el potencial estandar ( de la celda.
57
) Q(
.
303 , 2

log =

v APLICACIONES DE LA ELECTROQUIMICA

Pilas primarias
Pilas secundarias
Pilas de combustible


v ELECTRLISIS

Celdas electrolticas: pilas caracterizadas porque en ellas se utiliza energia elctrica para producir una
reaccion quimica no espontanea. Ocurre el proceso inverso que en las celdas galvanicas donde una
reaccion quimica se usa para obtener electricidad.
Electrlisis: proceso en el que se produce una reduccion de oxidacion reduccion no espontanea mediante
la aplicacion de una corriente elctrica a travs de un electrolito a travs de la electrolisis se pueden
realizar reacciones que por si solas no tendrian lugar gran importancia a nivel industrial ya que se
utiliza para la obtencion y puriIicacion de una gran cantidad de metales como el Al, Cu, Mg,.
Las celdas electroliticas estan Iormadas por dos electrodos inertes, normalmente de graIito, que no
intervienen a la reaccion y que sirven para que los e

dejen o entren a la celda. Como ocurriria en las pilas,

en el anodo se produce la semirreaccion de oxidacion y en el catodo la de reduccion. Sin embargo, el polo
sera el anodo y el polo sera el catodo.

Ej. la electrolisis del cloruro de Na se realiza calentando hasta que se Iunde el NaCl (Iunto de Iusion 801
C) en una celda donde quedan sumergidos los dos electrodos. A continuacion, se hace pasar una corriente
elctrica mediante una bateria que introduce el Ilujo de e

, los iones Cl

son atraidos hacia la superIicie del

electrodo (anodo) donde se oxidan y se observa el desprendimiento de burbujas debido a la Iormacion de
gas Cl, mientras que los iones Na
+
van hacia el electrodo (catodo) donde Iorman Na metalico. Las
reacciones que se han producido son:

Anodo (): ( )

+ H J &O &O 2 2
2
(oxidacion) ( - 1,36 V
Catodo (): ( ) V 1D H 1D 2 2 2 +
+
(reduccion) ( - 2,71 V

Reaccion global: ( ) ( ) V 1D J &O 1D &O 2 2 2
2
+ +
+

FHOGD
( - 4,07 V

Si se considera la concentracion dereactivos 1M, el potencial de la celda es de 4,07 V. El valor con
signo del potencial indica que la reaccion no es espontanea y que para producir la electrolisis del NaCl
Iundido necesitamos aplicar una corriente elctrica, mediante una bateria que produzca una diIerencia de
potencial entre los electrodos ~ de 4,07 V.
Cuando la electrolisis tiene lugar en disoluciones acuosas, el agua puede intervenir en las reacciones y, por
tanto, los productos Iinales pueden verse modiIicados. Por ej. en la electrolisi del cloruro de Na en
disolucion, se obtiene Cl
2
en el anodo de la misma Iorma que ocurriria en la electrolisis del NaCl Iundido,
en cambio en el catodo se desprende H
2
debido a la reduccion del H
2
O, en lugar de Na. Esto ocurre porque
el potencial de reduccion del agua ( ( - 0,83 V) es ~ que el del Na ( ( - 2,71 V) y el H
2
O se reduce
mas Iacilmente. Las semirreacciones que ocurren en cada electrodo son:

Anodo (): ( )

+ H J &O &O 2 2
2
(oxidacion) ( - 1,36 V
Catodo (): ( ) ( ) J + DF 2+ H 2 +
2 2
2 2 2 + +

(reduccion) ( - 2,71 V

Reaccion global: ( ) ( ) ( ) J + DF 2+ J &O 2 + &O
2 2 2
2 2 2 + + +


FHOGD
( - 4,07 V

Este proceso electrolitico es uno de los mas importantes a escala industrial proceso cloro - sosa,
por los productos Iinales obtenidos, Cl
2
y NaOH. La ecuacion completa molecular seria:
( ) ( ) ( ) ( ) J + DF 1D2+ J &O 2 + DF 1D&O
2 2 2
2 2 2 + + +

En este proceso se utilizaban anodos de C y catodos de Hg que recogian el Na metalico Iormando un
amalgama. Como consecuencia de los problemas medioambientales generados por los vertidos de Hg, la
mayoria de estos electrodos se han sustituidos por electrodos de membrana.

Aspectos cuantitativos de la electrlisis:
Es de gran utilidad poder calcular la cantidad de producto que se Iorma en el proceso de electrolisis,
asi como la cantidad de energia elctrica que se requiere gastar.
Faraday (1834) establecio la relacion entre la carga elctrica que pasa por una celda electrolitica y las
cantidades de productos Iormados en los electrodos.
En el anterior ejemplo de la electrolisis del NaCl se producia las siguientes reacciones:

Oxidacion:

+ H &O &O 2 2
2

Reduccion: 1D H 1D 2 2 2 +
+


Esto signiIica que para producir 1 mol de Na cuyo peso seria 23 g, se necesita 1 mol de e

. La carga
de 1 mol de e

recibe el nombre de Iaraday ()) y su valor es:

) 1,60 x 10
19
C/electron x 6,02 x 10
23
electrones/mol 96.485 C/mol
Normalmente, para realizar los calculos se considera el valor de 96.500 C para la cte de F. En el caso
del Cl
2
, para obtener 1 mol de Cl
2
(70,9 g) se requieren 2 mole de e

, o sea, 2 x 96.500 C 193.000 C.

Para determinar la carga elctrica que pasa por una celda electrolitica debemos tener en cuenta que
es Iuncion de la intensidad de la corriente (I), medida en amperios y del tiempo (t) medido en s, durante el
cual circula la electricidad por la celda: Carga (C) I x t.
El n de e

sera: n de moles de e

)
&

La electrolisis encuentra aplicaciones importantes en la industria como por ej. la electrodeposicin,
proceso que consiste en el recubrimiento de un metal con una Iina capa de otro metal, con el objeto de evitar
la corrosion del metal que se recubre, o simplemente con un Iin decorativo se utilizan sales de Ag como
electrolitos para realizar un plateado de objetos Iormados ppalmente con Fe y que posteriormente por
electrolisis son recubiertos de Ag metalica. Mediante este proceso tb se realiza el cromado de multitud de
objetos, ppalmente de acero que son baados previamente con una capa de Cu o Ni y posteriormente se les
aplica un bao de Cr.

v CORROSIN

Corrosin: deterioro que suIren los materiales (especialmente los metales) por la accion del medio
ambiente, a travs de acciones quimicas o electroquimicas altos costes de reparacion o sustitucion de
los elem. corroidos o para evitarla importante el conocimientos de las reacciones.
La corrosion puede producirse por oxidacin directa: reaccion de ox del metal en ausencia de humedad. El
O
2
que actua como oxidante ejerce una accion directa sobre el metal provocando la Iormacion de oxidos por
toda la superIicie. Este tipo de corrosion ocurre en metales a T en presencia de gases o vapores carentes
de humedad, actuando como anodo la superIicie metalica y como catodo una capa de molculas de O
2
.
Aunque normalmente se produce corrosin electroqumica, donde el metal se encuentra en medios
electroliticos como agua, disoluciones salinas, humedad atmosIrica, etc. Los objetos de Fe se comportan
como una pila, donde una zona actuara de anodo producindose iones Fe
+ 2
por la oxidacion de Fe y e

, que
iran a la otra zona que actua como catodo, y donde se produce la reaccion de reduccion del O
2
de la
atmosIera disuelto en agua y que se encuentra en la superIicie.

Anodo (-): 2Fe (s) 2Fe
+ 2
(ac) 4

H (oxidacion) ( 0,440 V
Catodo (): ( ) ( ) DF 2+ H 2 + J 2

+ + 4 4 2
2 2
(reduccion) ( 0,401 V

Reaccion global: ( ) ( ) ( ) ( ) V 2+ )H 2 + J 2 V )H
2 2 2
2 2 2 + +
FHOGD
( 0,841 V

El potencial de la celda sera
FHOGD
( 0,841 V, lo que indica que la reaccion es espontanea en
condiciones estandar. El hidroxido de Fe (II) Iormado, en presencia de agua y O
2
, se oxida a oxido de FE
(III), que se transIorma cuando se hidrata en la conocida herrumbre.
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) V 2+ )H 2 + J 2 V 2+ )H
3 2 2 2
4 2 4 + +
( ) ( ) ( ) 2 + V 2 + 2 )H V 2+ )H
2 2 3 2 3
2 2 +
(Herrumbre)
El oxido de Fe (herrumbre) es una capa muy porosa que se resquebraja y elimina Iacilmente, dejando
la superIicie de Fe continuamente expuesta al aire y humedad, lo que conduce al deterioro total de los
elementos de Fe que se encuentran en el medio ambiente. En cambio, en otros metales como Al, la capa de
oxido (Al
2
O
3
) q se Iorma en la superIicie les sirve de protecc. Esto se debe a q la capa de Al
2
O
3
es muy
densa y resistente, por lo q impide que el metal est en contacto con el O
2
y el agua evitando la corrosion.

PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN:
o Recubrimientos: pueden ser compuestos organicos como pinturas, barnices o polimeros que actuan
como barreras, o bien inorganicos como compuestos ceramicos y vidrio. Tambin existen los
recubrimientos con laminas metalicas donde las capas de metal actuan como anodos y se corroen
en lugar del metal que se ha recubierto.
o Inhibidores: sustancias quimicas que se adicionan en pequeas concentraciones a medios corrosivos
para la velocidad de corrosion. Pueden ser compuestos inorganicos como nitritos, cromatos,
etc., o bien, compuestos como aceites y rasas que se absorben en las superIicies del metal.
o Proteccin catdica: se realiza eligiendo un metal que actue como anodo y por tanto suIra la
oxidacion. Se utiliza para proteger tuberias, tanques, oleoductos, etc., de Fe que se encuentran en
contacto con el agua o en suelos humedos. El material a proteger se conecta mediante un cable
con una barra de magnesio o de otro metal mas activo (Al, Zn, etc.) que se comporta como
anodo, siendo ste el que se oxida y se disuelve progresivamente. Por otro lado, en la superIicie
de Fe se produce una reaccion de reduccion al actuar como catodo, debido a los e

procedentes
de la oxidacion del metal activo. En el proceso de proteccion catodica, el metal utilizado para la
oxidacion se conoce como anodo de sacriIicio y se utiliza porque es mas barato y Iacil sustituir
estas barras de metal que por ejemplo, una tuberia completa.
o Proteccin andica: corrosion de la superIicie del metal hasta que se Iorma una capa protectora,
normalmente de productos de corrosion como los oxidos, que impiden una oxidacion posterior.



Tema 8. ENERGIA Y MEDIO AMBIENTE

v LA ENERGIA, UN COMPONENTE BSICO DE LA ACTIVIDAD HUMANA:

La energa es la Iuerza vital de nuestra sociedad y su utilizacion inIluye en todos los ambitos
medioaambientales.
Durante muchos siglos su consumo Iue pequeo debido a la baja poblacion y a la Ialta de
conocimientos de las Iuentes de energia: maquinas hidraulicas, molinos.
El uso del vapor proporciono un gran impulso a la revolucion industrial.
A Iinales del siglo XIX comenzo el uso de la energa elctrica a gran escala y durante ese
siglo se alcanzo un alto nivel de desarrollo.
Con el incremento del consumo hubo de recurrirse a los combustibles fsiles.
1938, Otto Hahn y Fritz Strassmann descubrieron la energa nuclear de fisin.
En la segunda mitad del siglo XX se utilizaban con despreocupacion todas estas Iuentes de energia.
El PIB resultaba proporcional al consumo de energia per capita. Esta intensiIicacion tuvo el precio de
una gran contaminacion y un incremento de las desigualdades en el mundo.
Hoy en dia los paises industrializados estan tratando de hacer uso de fuentes de energa
renovables: tiene que haber una toma de conciencia mundial de que los recursos energticos
basicos son limitados y se agotaran.

Unidades de energa
La energia es la capacidad para realizar un trabajo.
En el SI se mide en julios, pero con Irecuencia se utiliza la calora (1 cal 4,18 julios)
Para la energa elctrica se utiliza el kilovatio-hora.
Para los combustibles Iosiles:
o Tec (tonelada equivalente de carbon): energia liberada en la combustion de 1 t de carbon (1
tec 29,3 x 10
9
J)
o Tep (tonelada equivalente de petroleo): energia liberada por la combustion de 1 t de crudo
de petroleo (1 tep 41,84x10
9
J)

v COMBUSTIBLES FSILES

Son el carbon, el petroleo y el gas natural.
Alrededor del 90 de la energia comercial empleada en el mundo es suministrada por estos
combustibles.
Son extraidos en un volumen cada vez mayor y sus reservas disminuyen a un ritmo creciente.
Durante el proceso de combustion se Iorman grandes cantidades de dioxido de carbono y otros
gases contaminantes, que se emiten a la atmosIera y degradan el entorno.

Carbn:
Es un tipo de roca Iormada por carbono mezclado con otras sustancias: es el combustible mas
abundante y es duro, negro y rico en carbono.
Se form a partir de residuos de plantas que poblaban la Tierra hace 300 millones de aos.
Cuando stas murieron, quedaron sepultadas en El agua y el CO2 se Iueron eliminando y la materia
organica se convirtio en carbon.
Caractersticas: es Iacil de extraer, su transporte es sencillo y barato y la energia que produce su
combustion es mayor que la de otros combustibles Iosiles.
En la actualidad existen tcnicas que pueden transIormar el carbon en combustibles alternativos:
o HidrogasiIicacion:
4 2
2 &+ + & + (800C)
o Obtencion de metanol 2+ &+ + &2
&
3
400
2
2 +
o Reaccion de Fischer-Tropsch: 2 Q+ + & + Q Q&2
Q Q
FDW
2 2 2 2
) 1 2 ( + + +
+

o Metanacion 2 + &+ + &2
&
2 4
400
2
3 + +


Gas natural
Es la parte gaseosa que acompaa al petroleo
Formado por hidrocarburos de hasta 6 atomos de carbono, siendo mayoritario el metano CH4,
acompaado de etano (CH3CH3), propano (CH3CH2CH3) y butano (CH3CH2CH2CH3).
Se extrae de pozos de gas y se procesa y transporta a grandes distancias por tuberias para ser
utilizado como combustible.
Se puede obtener a partir de la gasiIicacion del petroleo o carbon, obtenindose gas natural
sinttico (GNS). La tcnica consiste en convertir al carbon o petroleo en CO y H2 y combinar
estos gases en presencia de un catalizador para Iormar metano CH4
La opcion por el gas natural es mas atractiva que la del carbon porque la emision de CO2 por
unidad de energia es menor, no produce cenizas y contiene menos azuIre.

Petrleo
Tal y como se extrae de los depositos subterraneos es un lquido viscoso de color oscuro
Formado por una mezcla compleja de compuestos organicos, la mayoria hidrocarburos y
pequeas cantidades de S, O2 y N2 y V, Ni, Fe, Al, Ca, Cu y U.
Extraccin: por medio de perIoraciones y se reIina para aumentar su utilidad. En las reIinerias
los componentes del petroleo se separan en distintas Iracciones:
o Destilacion continua a presion atmosIrica
o y el residuo se somete a destilacion a presion reducida.
La Iraccion que Iorma la gasolina supone el 25 del crudo, pero representa la Iraccion mas
valiosa pues se utiliza como combustible y como materia prima para la industria petroquimica
que Iabrica Iibras sintticas, plasticos y otros materiales.
Ventaja: Son liquidos densos y energticos, pueden transportarse con Iacilidad, son seguros en
su utilizacion y baratos de producir.
Craqueo: Es la descomposicion trmica (pirolisis) de hidrocarburos de gran tamao para obtener
molculas de menor peso molecular.
Reformado: Al someter las Iracciones obtenidas del petroleo a este proceso se consigue la
modiIicacion de las estructuras presentes: las reacciones quimicas que se producen son
aromatizaciones, isomerizaciones, deshidrataciones y ciclaciones. Con ello se consigue aumentar
el ndice de octano.
Indice de octano (IO): es una escala arbitraria utilizada para comparar el poder antidetonante de
las gasolinas. Se asigna:
o un indice 100 al isooctano (excelente combustible, se quema lentamente)
o un indice 0 al n-heptano (se quema rapidamente y produce explosiones en el piston)
El indice de octano de los hidrocarburos lineales es bajo y aumenta con la ramiIicacion del
hidrocarburo. Las gasolinas son mezclas de hidrocarburos lineales y ramiIicados y para aumentar
el octanaje es Irecuente la utilizacion de aditivos como tetraetilplomo, compuestos aromaticos,
teres y etil terc butil eter (MTB) o metanol. Todos estos aditivos contaminan; el uso del
tetraetilplomo Iue prohibido debido al incremento de plomo en el medioambiente. La presencia
de MTB en los acuiIeros esta alertando a las agencias medioambientales porque es soluble en
agua y resistente a la biodegradacion.

Problemas de la utilizacin de los combustibles fsiles
Causan importantes problemas ambientales y tienen consecuencias para la salud humana. Los
proceso de combustion originan:
o Emision de dioxido de carbono, contribuyendo al eIecto invernadero.
o Emision de oxidos de nitrogeno y azuIre, contribuyendo a la lluvia acida y a la produccion de
smog.
o Emision de CO e hidrocarburos, derivados de proceso de combustion incompletos.

Carbn:
Las minas son lugares de elevado riesgo laboral: el polvo de carbon causa graves enIermedades
pulmonares.
El agua de lixivacion (que sale de la mina y Iluye a los rios) ha contaminado los cauces de los
rios. Va cargada de materiales muy toxicos, como metales pesados y productos usados en la
mineria.
Los paises tecnologicamente avanzados no utilizan carbon.

Gas natural y petrleo:
Generan contaminacion al producirlos y al transportarlos (grandes vertidos como el Prestige).
Vertidos, operaciones de limpieza de tanques, quema de residuos, escapes en lineas de
conduccion etc.
Su agotamiento no es inminente: hay que controlar o aceptar la contaminacion que provocan.

v ENERGIA NUCLEAR

Toda nuestra energia es nuclear pues proviene de una reaccion de Iusion nuclear realizada en el
Sol. La energia nuclear es la alternativa a los combustibles Iosiles mas desarrollada.

Fisin nuclear:
Se basa en la propiedad de algunos isotopos de Iragmentarse (Iisionarse) al incidir sobre ellos un
neutron dando lugar a la division del nucleo en Iragmentos de menor tamao, que son mas estables que
el nucleo pesado original, liberandose energia en el proceso. Por ejemplo:
Q .U %D 8 Q
1
0
89
56
144
56
235
92
1
0
3 + + +
Productos de fisin: Son los nucleos mas ligeros.
La eliminacion de mas de un neutron inicia un proceso de reacciones en cadena cuyo
mantenimiento depende de la cantidad de uranio presente. Se deIine como masa crtica la cantidad
minima de material Iisionable que puede dar lugar a una reaccion en cadena autosostenida.
Reactor nuclear: es el dispositivo en el que se lleva a cabo la reaccion de Iision. Consta de cinco
componentes basicos:
o Combustible nuclear: material Iisionable (uranio enriquecido)
o Moderador: para reducir la velocidad de los neutrones de Iision.
o Barras de control: para absorber los neutrones en exceso
o Refrigerante: para absorber el calor producido en la Iision
o Protector: para proteger a las personas de los nucleos radioactivos.

Fusin nuclear
Es el resultado de la combinacion de dos nucleos ligeros para Iormar un nucleo de gran tamao,
liberandose gran cantidad de energia como consecuencia de la mayor estabilidad del nucleo Iormado.
Ejemplo: Q + + +
1
0
4
2
3
1
2
1
+ +
Estas reacciones requieren condiciones extremas debido a las elevadas Iuerzas de repulsion entre
los protones.
Objetivos de la tecnologa de fusin: diseo de sistemas que permitan contener el nucleo de
Iusion. Hoy en dia hay dos:
o ConIinamiento magntico
o ConIinamiento inercial
Consecuencias ambientales: son menos graves que las asociadas con los sistemas de Iision: el
unico residuo radiactivo seria el tritio, aunque los neutrones generados en el proceso podrian generar
sustancias radiactivas al ser absorbidos x otros atomos. Algunos la consideran la energia del Iuturo.

Riesgos de la energa nuclear
No produce gases de eIecto invernadero, lo que la convierte en alternativa a los combustibles Iosiles.
Operando en condiciones normales, la radiacion que escapa de los reactores es muy pequea. El
riesgo es un escape.
Accidentes habidos:
o 1979 Las Tres Millas, Pensilvania: Iuga en el agua de reIrigeracion.
o 1986, Chernobil: debido a un Iallo humano.
Las normas de seguridad de la industria nuclear son muy estrictas. Se han diseado reactores
estables de Iorma pasiva, es decir, dejan de Iuncionar automaticamente en el caso de accidente.
Desechos: Son el gran problema. Las barras de combustible utilizadas se almacenan de Iorma
temporal en las proximidades del reactor sumergidas en piscinas y despus se transIieren a
contenedores de cemento o acero. Es necesario encontrar conIinamientos ecologicos mas estables.
La energa nuclear hoy en dia representa solo el 6 del consumo de energia primaria.

v ENERGIAS RENOVABLES

Constituyen la principal alternativa a los combustibles Iosiles y nucleares. Abarcan una gran
variedad de tecnologias de conversion de Iuentes energticas diversas que proceden, directa o
indirectamente, del Sol.
Caractersticas comunes:
o El recurso energtico se encuentra muy distribuido, lo que permite garantizar la utilizacion de
recursos autoctonos.
o Las tecnologias de conversion son modulares y con pequeos periodos de construccion lo que
permite su implantacion en emplazamientos muy diversos.
o Fuertes inversiones iniciales pero costes bajos de operacion.
o Accesibles a paises con un bajo nivel de desarrollo tecnologico, lo que permite la generacion
de empleo.
o Reducido impacto ambiental coadyuva a las politicas tendentes a reducir las emisiones de
gases de eIecto invernadero y lluvia acida.
o Utilizan recursos inagotables: no estan aIectadas por problemas de escasez.

Energa solar
La luz solar siempre ha sido trascendental en la vida del hombre. El Sol Iue objeto de culto en la
mayor parte de las civilizaciones antiguas.
Sol: es una estrella Iormada por diIerentes elementos en estado gaseoso (principalmente H2). Tiene un
diametro de 1,4 millones de km. presiones en su interior, presentandose T de millones de grados.
Aprovechamiento de la energa solar: se hace de diIerentes Iormas:
o Calentamiento directo de ediIicios por el Sol
o Acumulacion del calor solar
o Generacion de electricidad.
Energa solar trmica: consiste en recoger los rayos del Sol y hacerlos incidir directamente para
calentar el agua y poner en Iuncionamiento un generador de vapor. Existen tres diseos en desarrollo:
o Parablicos
o Torre
o Plato/motor
Sera competitiva cuando disminuya el precio de la tecnologia utilizada.
Energa solar fotovoltaica: consiste en la utilizacion de materiales semiconductores que, cuando
absorben la radiacion solar, se generan cargas positivas y negativas en su interior que se recogen en los
electrodos correspondientes y pasan a un circuito elctrico.
Las aplicaciones de estas clulas solares son:
Bombeo de agua a poblaciones y sistemas de regadio
Iluminacion de viviendas y alumbrado publico
ReIrigeracion, etc
Gran ventaja: simplicidad y versatilidad.

Energa hidroelctrica, geotrmica, elica y ocenica

Energa hidroelctrica
Centrales hidroelctricas: aprovechan el ciclo hidrologico para obtener energia aprovechando el
movimiento del agua para producir electricidad haciendo que un Iortisimo chorro empuje las paletas
que hacen girar un generador.
Es la ms extendida de todas las Iuentes renovables:
o En su forma tradicional basada en grandes pantanos que almacenan el recurso.
o A travs del aprovechamiento de los caudales.
Ventajas: Los pantanos son muy utiles para determinadas aves acuaticas.
Desventajas: a pesar de ser de las mas limpias, supone un alto coste medioambiental: el agua
conIinada aIecta a los ecosistemas.

Energa geotrmica
Consiste en el aprovechamiento del calor existente en algunas zonas de la corteza terrestre que
provocan el calentamiento de acuiIeros en Iorma de agua caliente o vapor que pueden ser utilizados
para producir electricidad o calor.
Generacin: la Tierra por si misma genera en su nucleo genera gran cantidad de calor por la
desintegracion radiactiva de los radioisotopos presentes en ella.
Desventajas: contamina trmicamente los ecosistemas y sus aguas deben ser puriIicadas
previamente para no contaminar la atmosIera.

Energa elica
Puede considerarse como una variante de la energia solar. Los vientos son Ilujos de aire que se
originan por la tendencia a igualar las presiones de las masas de aire que han experimentado un
calentamiento diIerente por la absorcion de la radiacion solar.
Su utilizacion ha experimentado un gran desarrollo.

Energa ocenica
Los ocanos almacenan energia en las mareas, en las olas y los gradientes de temperatura.
Las mareas se originan por la atraccion gravitatoria entre el Sol y la Luna. Para extraer la energia se
utilizan procedimientos similares a los utilizados en los cauces de los rios.
Se han propuesto diversas tecnologias para convertir la energia de las olas en electricidad, pero no se
ha logrado un sistema rentable.

Biomasa
Fuente de energia renovable consistente en la utilizacion de residuos agricolas, ganaderos,
industriales y urbanos, para, mediante un proceso de conversion termoquimica, como la combustion o
gasiIicacion, producir electricidad.
Gasificacin: el proceso de gasiIicacion se basa en llevar a cabo una combustion pobre en oxigeno,
que genera CO, mientras se hace circular vapor de agua a travs del lecho del combustible
incandescente, con lo que se genera mas H2 y mas CO. La mezcla se llama gas gasgeno.
Biocombustibles para el transporte: se encuentran los aceites vegetales y steres metilicos o
etilicos derivados de dichos aceites, asi como los bioalcoholes obtenidos por Iermentacion de la
biomasa. Tienen aplicacion en motores Diesel, sustituyendo al gasoleo de automocion o mezclados.
Biometanizacin: es el tratamiento anaerobio de la materia organica y es un proceso biologico
basado en la transIormacion de una parte de la Iraccion Iermentable de los residuos en gas metano.
Ultimamente se oIrece una gran oportunidad de incrementar el uso de la biomasa para
produccion de electricidad a travs de cultivos energticos, ya que la politica de la UE asi lo propicia.

El hidrgeno como combustible
La posibilidad de utilizar el hidrogeno como combustible esta siendo considerada por cientiIicos
y tcnicos desde hace algunas dcadas, pero el inters de los gobiernos y productores de energia es
reciente.
Proceso qumico: la combinacion del H2 con el O2 es una combustion que libera energia, como
otras combustiones. La ventaja es que el producto residual es agua:
1
2 2 2
242 , 2 / 1

= + + N-PRO + HQHUJtD 2 + 2 +
En la practica: la combustion se realiza mediante la combinacion de oxigeno con aire, lo que conduce a
la aparicion de productos residuales contaminantes derivados de los otros componentes del aire
atmosIrico.
Ventajas:
o Contaminacion derivada, mucho menor que la de los combustibles Iosiles.
o Su abundancia en la naturaleza, pues Iorma parte del agua.
La produccion del hidrgeno a partir del agua requiere a su vez otra energia, normalmente
electricidad, por lo que su utilizacion como combustible requiere su conexion con otra Iuente de energia.
Hoy se estudian como Iuentes primarias:
o la solar: esquema energtico solar-hidrogeno
o la residual de las centrales nucleares y trmicas: esquema energtico nuclear-hidrogeno.
Transporte y acumulacin: requiere importantes avances cientiIicos y tcnicos.

Evolucin de las energas renovables
Papel importante de cara a cumplir los compromisos del Protocolo de Kioto.
Consejo de la UE adopto la Directiva sobre la promocion de electricidad obtenida a partir de
Iuentes de energia renovables.
En Espaa, la participacion de las energias renovables es: biomasa, hidraulica y eolica.

v EFICIENCIA ENERGTICA
Es imprescindible reducir la dependencia de la economia de los combustibles Iosiles. Para lograrlo
hay que realizar esIuerzos para obtener energia de Iorma economica y respetuosa con el ambiente.
La mejora de la eIiciencia requiere un conocimiento exhaustivo de la utilizacion de la energia por parte
de la sociedad. Entre las posibilidades mas importantes de ahorro de energia estan:
Cogeneracin: Tcnica en la que se aprovecha el calor residual. Se emplea cada vez mas en
industrias, hospitales, hoteles y en instalaciones en las que se produce vapor o calor, por el
importante ahorro energtico y economico que supone.
Aislamiento de edificios: se puede ahorrar mucha energia aislando los ediIicios. Ejemplo: EdiIicios
inteligentes.
Ahorro de combustible en el transporte:
el transporte emplea algo menos de la mitad de todo el petroleo consumido en el pais.
Es posible construir motores mas eIicientes mediante:
o Mejoras en el diseo aerodinamico de los automoviles.
o Disminucion de peso.
o Nuevas tecnologias usadas.
Se estan construyendo prototipos de coches que Iuncionan con electricidad, con metanol o
etanol o con Iuentes de energia alternativas. Lo ultimo es el empleo de pilas de combustible.
Industrias:
la industria utiliza / parte o 1/3 de la energia consumida en el pais.
Se ha notado un avance en la reduccion del consumo de energia.
La importancia de la conservacion de materia y energia ha motivado el desarrollo de la
quimica verde.
Ahorro de energa en el mundo:
En los pases desarrollados el consumo de energia en el mundo ha disminuido: se calcula
que desde 1970 a la actualidad, se usa un 20 de energia menos, de media, en la generacion de
la misma cantidad de bienes.
En los pases subdesarrollados, aunque el consumo por persona es menor, la eIiciencia en el
uso de la energia no mejora, debido a que muchas veces se implantan tecnologias anticuadas.

Tema 9: QUIMICA DE LA ATMSFERA

v INTRODUCCIN

Atmsfera: capa relativamente delgada constituida por una mezcla de materiales gaseosos y que
conocemos como aire. La Iorma de vida de la Tierra esta en Iuncion de esta envoltura gaseosa.
Funciones:
Contiene sustancias imprescindibles para crear la materia de los seres vivos y para obtener la
energia que precisan:
o Oxigeno: necesario para la respiracion.
o Dioxido de carbono: empleado por las plantas en la Iotosintesis.
o Nitrogeno: consumen las plantas y ciertas bacterias.
Labor protectora:
o absorbe la mayor parte de los rayos cosmicos que llegan del espacio exterior.
o Absorbe gran cantidad de radiaciones electromagnticas del sol.
Es Iundamental para que se cumpla el ciclo hidrologico del planeta y para estabilizar la
temperatura.
Peligro: es el lugar donde se alejan o se producen agentes contaminantes.
Qumica atmosfrica: se dedica al estudio de los Ienomenos quimicos que tiene lugar en la atmosIera y
de la composicion quimica de sta.

v REGIONES DE LA ATMSFERA

Caractersticas:
La capa que constituye la atmosIera es relativamente delgada (en torno a los 100 km)
No es uniIorme. Se halla estratiIicada en Iuncion de la relacion temperatura/densidad, resultado de
las interrelaciones de determinados procesos quimicos y Iotoquimicos.

Troposfera:
Zona mas proxima a la corteza terrestre donde se desarrolla la vida de las distintas especies.
Su altura es de 10 a 16 km (medida sobre el nivel del mar). En cuanto a su composicion es bastante
homognea debido a los vientos que aparecen en esta region. Esas masas de aire se desplazan de un
lugar a otro, pudiendo dar la vuelta a la Tierra, con lo que los distintos gases se mezclan mejor. La
temperatura va disminuyendo con la altura.

Estratosfera
Sigue en altura a la anterior, situandose entre el limite superior de la troposIera y 50 km.
Temperatura mayor que la de la troposIera y va aumentando con la altura. Maximo -2 C, debido a la
presencia de ozono que absorbe las radiaciones ultravioletas.

Ionosfera
Se extiende entre los 50 y los 500 km.
Se subdivide en dos partes:
o Mesosfera: (de 50 a 85 km) al no existir especies capaces de absorber radiaciones, la
temperatura disminuye hasta -92 C
o Termosfera: (de 85 hasta el Iinal) temperaturas hasta 1200 C ya que las especies gaseosas
presentes absorben radiaciones de energia muy elevada.

v CARACTERISTICAS FISICAS DE LA ATMSFERA

En el estudio de la atmosIera es Iundamental considerar sus caracteristicas Iisicas y la variacion de stas:
Densidad
La atmosIera se mantiene asi debido a las fuerzas gravitatorias que sobre ella ejerce nuestro
Planeta. Por tanto la atmosIera es ms densa cuanto ms prxima est a la superficie terrestre: su
densidad disminuye de manera regular a medida que la distancia a la Tierra se hace mayor: casi toda la
masa de la atmosIera, se encuentra a una distancia menor de 100km

Presin atmosfrica
Es la presion que ejercen los gases de la atmosIera sobre los objetos situados en su seno.
Se mide con el barmetro (aparato ideado por Torricelli).
Varia con la altura: disminuyendo de Iorma casi exponencial con sta debido a que la densidad
del aire tambin lo hace.
La variacion de la presion atmosIrica determina las caracteristicas de la atmosIera.

Temperatura
Inversin de la temperatura: Ienomeno llamado asi porque esta en oposicion a la tendencia general de
que a distancias cercanas a la superIicie la temperatura disminuye al aumentar la altitud. Lo que ocurre
es lo contrario: al aumentar la altitud, aumenta la temperatura. DiIiculta la circulacion del aire, lo que da
lugar a un estancamiento de los agentes contaminantes.

v COMPOSICIN DE LA ATMSFERA

La atmosIera terrestre es una mezcla de diversas sustancias gaseosas, entre diez y veinte gases
diIerentes. Los principales componentes en las regiones mas proximas de la atmosIera son N
2
y O
2
, en
proporciones diIerentes segun las regiones.
TroposIera es la capa en la que se desarrolla la vida. Las proporciones de los distintos gases que la
componen se dan en en volumen (que no coincide con el en masa, al tener cada gas distintos pesos
moleculares). El aire de la troposIera esta constituido por:
Componentes mayores: N
2
(78 en volumen) y O
2
(21)
Componentes menores: argon (cerca del 1), CO
2
(0,035)
Gases nobles e hidrgeno: se encuentran en menor proporcion.
Ademas de todos estos componentes han aparecido en la atmosIera nuevos gases, aunque en
cantidades mucho menores, denominados trazas. Todo esto es debido a la accion humana
(accin antropognica).
Vapor de agua: esta tambin presente pero en concentracion muy variable.

v FENMENOS METEOROLGICOS

Existen Ienomenos atmosIricos fsicos que estan inIluidos por las propiedades qumicas de la
atmosIera y que inIluyen en sta. Hay que destacar los siguientes Ienomenos que estan interrelacionados
con el contenido del vapor de agua y el clima y el tiempo son Iuncion de ellos:
o Transiciones de agua
o Transporte de calor
o Vientos y movimientos de masas de aire
Meteorologa: es la ciencia que estudia estos Ienomenos importantisimos a la hora de estudiar ciertos
problemas de la atmosIera como el calentamiento global o la contaminacion atmosIrica.

Vapor de agua
La concentracion de vapor de agua en la troposIera es muy variable:
o 0,01 en volumen en las zonas polares.
o 5 en volumen en los trpicos.
o Entre el 1 y el 3 es el intervalo normal.
Humedad relativa del aire: cantidad de vapor de agua en el aire. Expresa la cantidad de vapor de agua
presente en el aire como un de la cantidad maxima de vapor de agua que tendria a esa misma
temperatura. A una temperatura dada, puede haber en el aire una cierta cantidad de vapor de agua, limite
que no se puede sobrepasar. Cuando a una temperatura dada, contiene la cantidad maxima se dice que el
aire esta saturado de vapor de agua.
El vapor de agua es el unico componente que se condensa Iacilmente al bajar la temperatura
y pasa asi a estado lquido o slido.
Las nubes se Iorman cuando una masa de aire se enIria de pronto, con lo que la humedad
relativa aumenta, pudiendo saturarse de vapor de agua. Debido a su pequeo tamao no caen
por gravedad, quedando suspendidas.
Lluvia: cuando aumenta el tamao de las gotas.
Los dems gases de la atmosIera en condiciones ordinarias permanecen en estado gaseoso y
solo podrian condensarse a liquido a temperaturas sumamente bajas que no se alcanzan de
Iorma natural en nuestro Planeta.

Tiempo y clima
TroposIera Caracteristicas: Posee unas caracteristicas Iisicas como temperatura, presion, humedad,
luz solar, direccion y velocidad de los vientos, precipitaciones, etc. No son las mismas en todos los
puntos de la Tierra. En su conjunto deIinen:
o Tiempo: es el valor del conjunto de estas caracteristicas para un lugar determinado pero en un
momento determinado, a corto plazo.
o Clima: es el tiempo de ese lugar a largo plazo; reIleja sus condiciones atmosIricas incluyendo
las variaciones estacionales y extremas de stas. Existen dos Iactores que lo determinan:
La temperatura
Precipitaciones

v EFECTO INVERNADERO Y AGU1EROS DE LA CAPA DE OZONO.

Dixido de carbono y vapor de agua: efecto invernadero.
El CO
2
y el vapor de agua tienen la Iacultad de absorber las radiaciones inIrarrojas. Cuando los
rayos del Sol llegan a la superIicie terrestre se produce un aumento de la temperatura de sta, ya que hay
una absorcin de energa solar por parte de la Tierra:
o Esta energia vuelve a ser emitida en Iorma de radiaciones inIrarrojas y se va enIriando.
o Una Iraccion de esta radiacion reemitida es absorbida por esos gases e irradiada en parte
nuevamente a la Tierra.
Estos gases actuan como una capa aislante gases de efecto invernadero Ienomeno efecto
invernadero.
Estos gases inIluyen sobre el clima: si las proporciones de esos gases troposIricos , la T de la Tierra
lo haria tambin dando lugar al calentamiento global del Planeta, asi como el cambio climtico.
- Cumbre de la Tierra en Ro, en 1992, se Iijaron las emisiones de CO2 para mantenerlas controladas.
Este acuerdo no era vinculante.
- Protocolo de Kyoto: se decidio reducirlas mundialmente.

Ozono estratosfrico: agujeros de la capa de ozono
Ozono: gas presente en la estratosIera que tiene una actividad protectora importante debida a su
capacidad de absorber las radiaciones u.v. de los rayos del Sol: actua como un Iiltro de las radiaciones
ultravioleta que llegan a la Tierra en muy baja proporcion. A esta capa se la llama pantalla de ozono. Si
esas radiaciones llegaran a la superIicie terrestre habria graves consecuencias para la vida en la tierra.
Naturaleza qumica del ozono O
3
: esta muy relacionada con la del oxigeno atmosIrico, ya que
es una Iorma alotropica de ste. Estructuras propuestas:
o un atomo de oxigeno unido a otro oxigeno por un doble enlace y al otro por un enlace dativo.
o Analoga a la anterior, pero en la que el enlace dativo y el doble enlace se Iormasen a la
inversa.
o Intermedia entre las dos: Iormas resonantes.
Origen del ozono: relacionado con el O
2
atmosIrico pues se produce a partir de ste:
o Reaccin fotoqumica: la molcula de O2 se rompe en dos atomos mediante la energia
proporcionada por los Iotones de las radiaciones ultravioletas:
2 2 KY 2 + +
2

o X con energa incrementada: Estos atomos de oxigeno se recombinan con nuevas
molculas de oxigeno y producen ozono.
FDORU 2 2 2 + +
3 2

X representa una especie quimica cuyo papel es absorber la energia en exceso que se produce
en ella, con lo que se impide que las molculas del ozono Iormado se vuelvan a destruir.
Proceso de destruccin del ozono: sucede muy lentamente por tener una gran energia de
activacion. Este proceso puede acelerarse por los catalizadores, ocurriendo a travs de una serie de
reacciones encadenadas:
o Los catalizadores Y reaccionan con el ozono:

2 3
2 <2 2 < + +
o En las zonas de la estratosIera donde hay una concentracion de oxigeno atomico tiene lugar
su reaccion con la especie YO:

2
2 < 2 <2 + +
o Resultando, en deIinitiva:

2 3
22 2 2 +
Catalizadores: son los radicales libres, es decir, atomos, molculas o grupos atomicos con electrones
sin aparear y son principalmente:
o Atomos de cloro y bromo.
o Radicales hidroxilo y oxido
- En el Protocolo de Montreal y en las Enmiendas de Londres, se redujeron a nivel internacional la
produccion y el consumo de CFC.

Localizacin: la mayor parte del ozono se localiza entre las zonas media y baja de la
estratosIera. La cantidad de ozono en una zona determinada suele medirse empleando la unidad
Dobson, UD, equivaliendo a una capa de ozono de una centsima de mm de espesor en c.n. de
presion y temperatura.

v LA ATMSFERA COMO FUENTE DE ELEMENTOS QUIMICOS

Una Iuncion basica de la atmosIera es proporcionar una serie de elementos que resultan
Iundamentales para la existencia de vida en nuestro planeta.
Ecosfera: medio en el que se desarrolla nuestra vida, Iormado por cuatro reinos o subesIeras: biosIera,
litosIera, hidrosIera y atmosIera. Muchos elementos se intercambian de Iorma ciclica de unas esIeras a
otras: se llaman ciclos naturales.

Consumo del dixido de carbono de la atmsfera
El carbono es el elemento principal de la biosIera, ya que esta siempre presente en las molculas
de animales y plantas.
Un tipo Irecuente de molculas de la biosIera es el de los hidratos de carbono, llamados asi porque estan
Iormados por atomos de carbono, de hidrogeno y de oxigeno.
Formacin de hidratos de carbono: las plantas Iabrican o sintetizan sus propios hidratos a partir
del dioxido de carbono o CO
2
, pero ha de ser en presencia de luz, es decir, esta reaccion necesita un
aporte continuo de energia. El proceso se llama Iotosintesis, en el que se Iorma tambin oxigeno:
+ +
2 2 2 2
2 2 &+ 2 + &2

Consumo del oxgeno de la atmsfera
Combustin: es una reaccion quimica en la que ciertos elementos de una sustancia se combinan con el
oxigeno, acompaado de un gran aumento de la temperatura y de emision de luz.
Combustibles fsiles: provienen de depositos de organismos vivos que quedaron atrapados en el
interior de la corteza terrestre, suIriendo grandes transIormaciones. Estan constituidos por carbono y
por hidrogeno que, al quemarse, producen dioxido de carbono.

2 + 2 +
&2 2 &
2 2
2 2
2 / 1 4 / 1 +
+

Cuando se queman estos combustibles se consume gratuitamente oxigeno del aire y se producen
unos gases que como tales van a la atmosIera y unos residuos.
Oxidacin biolgica: las molculas de los alimentos de los organismos de animales y plantas se
combinan con el oxigeno molecular. Asi se libera la energia contenida en esas molculas y esa
energia liberada sera utilizada por los bioorganismos para realizar sus procesos vitales.
HQHUJtD 2 Q+ Q&2 Q2 2 &+
Q
+ + +
2 2 2 2
) (
Esta reaccion es la inversa de la Iotosintesis. La cantidad de oxigeno que se utiliza en la oxidacion
biologica y el consumido en las actividades del hombre es parecida a la producida por las plantas
verdes en la Iotosintesis.
El oxigeno acumulado en la atmosIera tiene el papel de dar lugar a la Iormacion del ozono
estratosIrico. La capa protectora de ozono, al impedir que los tejidos de los organismos vivos se
destruyan por accion de las radiaciones ultravioletas, hizo posible que determinadas Iormas de vida
pudieran pasar del seno del agua a la tierra.

Consumo del nitrgeno de la atmsfera
El nitrogeno es elemento importante en la biosIera donde se encuentra enlazado a los atomos de
otros elementos Iormando parte de las proteinas de animales y vegetales. Es esencial en el desarrollo de
los seres vivos: las plantan lo incorporan a su organismo sintetizado sus propias proteinas. Las plantas
no pueden asimilar el nitrogeno atmosIrico sino que han de hacerlo como ion nitrato.
Fijacin biolgica del nitrgeno: conversion del nitrogeno atmosIrico en Iormas ionicas que puedan
ser asimiladas por las plantas. Tiene lugar de Iorma natural mediante la accion de ciertas algas y
bacterias.
Fijacin qumica del nitrgeno: conversion del nitrogeno atmosIrico en amoniaco, con el que se
obtienen Iacilmente nitratos y sales amonicas (Iertilizantes) para ser agregadas a los campos.

3 2 2
2 3 1+ + 1 + (esta sintesis se llama proceso de Haber)

v CONTAMINACIN ATMOSFRICA
Durante mucho tiempo la composicion de la atmosIera terrestre ha permanecido practicamente
inalterada, sin ser aIectada de Iorma sensible por ningun Ienomeno natural ni por la accion del hombre.
Hace poco menos de dos siglos: su composicion ha suIrido diversas alteraciones como consecuencia de
la accion humana, se trata de Iuentes antropognicas. Se han producido los Ienomenos de la
contaminacion de la atmosIera, que alteran su composicion al introducir sustancias que producen
modiIicaciones. Sin embargo hay que distinguir:
Contaminacion atmosIrica: hace reIerencia a cuando los eIectos de los contaminantes tienen
caracter local o regional.
EIecto invernadero o agujero de la capa de ozono: consisten en Ienomenos globales.
Smog: tipo de niebla producido por la contaminacion (Londres 1952)

Causas de la contaminacin atmosfrica
o Puede ocurrir que los agentes contaminantes se concentren en determinadas zonas de la
atmosIera antes de poder ser eliminados, lo cual provoca procesos de contaminacion.
o Un Iactor importante que contribuye a la concentracion de contaminantes es la Iormacion de
bolsas de aire (masas de aire que quedan atrapadas normalmente en zonas rodeadas de
montaas: en esas masas de aire inmovil se pueden concentrar los contaminantes).
` Caso ms peligroso: Inversin de temperatura Cuando una bolsa queda atrapada entre dos
capas de aire Iresco. Se llama inversin porque contradice la regla general de que, a medida que
ascendemos en la troposIera, la temperatura va disminuyendo.
Estas inversiones tienen lugar en dias despejados, sin nubes y con Sol. Si se acumulan contaminantes
en las bolsas de aire, el Sol puede provocar en ellos determinadas reacciones quimicas, que dan lugar a
la aparicion de nuevos contaminantes que en conjunto Iorman el smog fotoqumico que es diIerente al
smog tipo Londres (donde los contaminantes se acumulan en una masa de aire estancado pero que es
humedo y Iresco).
Los contaminantes que provocan el smog tipo Londres se consideran primarios, mientras que los que
provocan el Iotoquimico son secundarios.

Agentes contaminantes primarios
Son consecuencia de la actividad industrial y de la utilizacion masiva del automovil: provocan la
Iormacion de gases que van directamente a la atmosIera y que, si se acumulan, dan problemas de
contaminacion. Hay cinco contaminantes principales:
Monoxido de carbono
Oxidos de azuIre
Oxidos de nitrogeno
Compuestos organicos
Particulas
Causas de la formacin de contaminantes
- La gran mayoria se Iorma en procesos de combustion: automoviles, plantas de energia elctrica que
queman carbon, procesos industriales y la eliminacion de basuras por incineracion.
- Hay agentes contaminantes que se originan en Ienomenos naturales, biologicos y geologicos. Pero
estos contaminantes no representan una serie amenaza por diseminarse en areas geologicas muy
extensas. Presentan peligro en la medida en que son muy perjudiciales para el hombre.

Monxido de carbono
Origen: quema de los combustibles Iosiles como resultado de la combustion incompleta del
carbono presente en ellos.

FDUERQR GH PRQy[LGR &2 2 &
FDUERQR GH GLy[LGR &2 2 &
+
+
2
2 2
2 / 1

Peligroso para el hombre, pues se combina con la hemoglobina que se encuentra en la sangre y
que se encarga de llevar el oxigeno que inhalamos al respirar a todas las clulas para que tenga
lugar la oxidacion biologica. La hemoglobina se combina con el oxigeno mediante un enlace
dativo; si el monoxido de carbono penetra en los pulmones se combina con la hemoglobina, que
tiene mas aIinidad con el CO que con el O2. La consecuencia es que el oxigeno no puede ser
transportado a las clulas, causando diversos trastornos e incluso la muerte.
Formas de evitar su formacin: Convertidor cataltico es un dispositivo situado en el sistema
de escape de los automoviles y contiene una mezcla de dos metales. Los gases de escape se
mezclan con este dispositivo con mas aire y suIren una combustion total hasta CO2, que, aunque
es menos daino que el CO, su presencia excesiva es perjudicial a largo plazo.

Dixido de azufre
Origen:
Proceso de combustion de los combustibles Iosiles que contienen siempre una cierta
proporcion de S.

2 2
62 2 6 +
Se Iorma en ciertos procesos industriales entre los que hay que destacar la Iundicion de
metales.
Tendencias en la emisin de dixido de azufre:
Rapido incremento en los 40
Sensible descenso hasta mediados de los 50
Aumento hasta 1973
Disminucion a partir de ese ao.
Efectos contaminantes:
Va a la atmosIera y resulta nocivo para las plantas y para los seres humanos, ya que es un
Iuerte irritante pulmonar.
Sus eIectos mas peligrosos son debidos a su producto de oxidacion el SO
3
:

3 2 2
2 / 1 62 2 62 +
Este es muy perjudicial porque reacciona con el vapor de agua de la atmosIera y da lugar a
aerosoles de acido sulIurico:

4 2 2 3
62 + 2 + 62 +
La lluvia arrastraria a la tierra el acido sulIurico, produciendo la llamada lluvia cida, muy
perjudicial para las plantas y para las piedras y el marmol de los ediIicios historicos. Los
aerosoles de sulIurico son nocivos para los seres humanos pues el acido hace que los
pulmones se hinchen y que las vias respiratorias se bloqueen.

xidos de nitrgeno
Origen: combustion de combustibles Iosiles. Por las altas temperaturas que se producen tiene
lugar una reaccion entre el nitrogeno y el oxigeno del aire.
Efectos contaminantes:
daan la vegetacion y algunos son toxicos para el hombre, pues aIectan a los pulmones.
Pueden convertirse en acido nitrico, que con el sulIurico, causa la lluvia acida
Intervienen en la Iormacion del smog fotoqumico.

Compuestos orgnicos (COVs)
Origen: provienen de la industria de procesado del petroleo, de la utilizacion de disolventes y del
traIico de vehiculos.
Otros compuestos orgnicos contaminantes:
Formaldehdo y acetaldehdo: el Iormaldehido (CH
2
0) es un Iuerte contaminante que
produce irritacion ocular y pulmonar, nauseas, dolores de cabeza y problemas
respiratorios. Se produce por la oxidacion del metanol. El acetaldehido tiene eIectos
toxicos similares.
Benceno e hidrocarburos aromticos:
o El benceno es Iuertemente cancerigeno. Su utilizacion industrial es muy elevada
por lo que su produccion como derivado del crudo del petroleo tambin lo es.
Tiende a ser sustituido por el tolueno.
o Los hidrocarburos policclicos son tambin cancerigenos: pulmon y rion. Se
Iorman como subproductos en la combustion del carbon, aunque aparecen entre los
gases de escape de los motores diesel.

Partculas
Origen: Se producen al quemarse los combustibles Iosiles en actividades industriales, en
erupciones volcanicas, en explosiones de reactores nucleares, etc.
Efectos contaminantes: Se depositan en los pulmones durante el proceso respiratorio,
ocasionando enIermedades pulmonares y su peligrosidad es mayor cuanto menor es su tamao.
Originan el edema pulmonar de los mineros, o la Iibrosis pulmonar en los q. trabajan con asbesto.

v SMOG FOTOQUIMICO

Contaminantes secundarios: son sustancias que se producen por las reacciones que experimentan los
contaminantes primarios con la luz solar. Se producen por reaccion de los oxidos de nitrogeno con los
hidrocarburos volatiles, reaccion Iavorecida en zonas expuestas a la luz solar y en condiciones de
inversion trmica.

Ozono troposfrico:
Origen: Determinadas emisiones antropognicas:
Destruyen el ozono estratosIrico (agujeros de la capa de ozono)
Favorecen la Iormacion de ozono en la troposIera,
Efectos contaminantes: es muy perjudicial ya que:
Causa en el hombre irritacion en los ojos y problemas respiratorios
Destruye la vegetacion
Estropea ciertos materiales como el caucho.
Formacion: tiene lugar por una reaccion similar a la responsable de que haya ozono en la
estratosIera. En este caso, la energia que se necesita para que se produzca (que proviene de
radiaciones UV) es proporcionada por el NO2, ya que esta molcula es capaz de absorber
radiaciones de este tipo:
2 12 KY 12 + +
2

Estos atomos de O son muy inestables y reaccionan con molculas de O
2
originando ozono:

3 2
2 2 2 +
ese NO Iormado puede reaccionar con el ozono destruyndolo y dando lugar de nuevo NO
2


3 2 3
2 12 2 12 + +

7HPD 10. EL AGUA EN EL MEDIO AMBIENTE

v EL AGUA EN EL MEDIO AMBIENTE

El agua es una sustancia de vital importancia y es el unico compuesto que existe a temperaturas
ordinarias en los tres estados de la materia:
o Slido: se encuentra en los glaciares y casquetes polares y en Iorma de nieve, granizo y escarcha.
o Lquido: en los ocanos, mares, lagos, rios, pantanos y aguas subterraneas.
o Gas o vapor de agua: existe en Iorma de niebla, vapor y nubes.
Cubre las / partes de la superIicie terrestre y es parte esencial de los sistemas vivos, siendo el medio
por el que la vida evoluciona y en el que existe.
Lleva: Constituyentes solubles de materia mineral que transporta a los ocanos o deja como depositos a
alguna distancia de sus Iuentes de origen y nutrientes del suelo a las plantas a travs de sus raices.
El agua es necesaria para la vida y para utilidades industriales, domsticas o agricolas. Los seres humanos
utilizamos la mitad de los recursos y su consumo va en . A veces se la ha denominado el oro azul.
Fenomenos quimicos:
o La mayoria estan inIluenciados por la accion de algas y bacterias ejemplo, la Iotosintesis de las
algas Iija el carbono inorganico a partir del ion HCO
3
-
dando lugar a biomasa.
o Muchas de las reacciones redox que ocurren en el agua estan catalizadas por bacterias. Ejemplo:
las bacterias convierten el nitrogeno inorganico a ion amonio NH
4

o Los metales en el agua pueden Iormar enlaces con compuestos quelantes como el acido
triacetonitrilo (NTA)

Distribucin del agua en la ecosfera
Las aguas naturales de la hidrosIera son disoluciones de diIerente complejidad, debido al contacto que
tiene el agua natural con los compuestos quimicos de la litosIera, la atmosIera y la biosIera.
El agua de la hidrosIera esta distribuida en mares, lagos, rios, casquetes polares, glaciares, aguas
subterraneas y la que esta presente en la atmosIera (0,001).
Ciclo hidrolgico Las aguas de la hidrosIera se transIieren de Iorma continuada de los ocanos y
mares a las regiones de la litosIera y atmosIera y de ahi vuelven a los mares.
+XPHGDG UHODWLYD GHO DLUH: se reIiere al contenido de vapor de agua del aire y se deIine como el
porcentaje de saturacion del aire con vapor del agua: la relacion entre la cantidad de vapor de agua que
contiene 1 m3 de aire en unas condiciones determinadas de presion y temperatura y la que tendria si
estuviera saturado a la misma presion.
HR 100 100 = =
VDWXUDFLyQ D YDSRU GH SUHVLyQ
DFWXDO YDSRU GH SUHVLyQ
(
H


Ciclo hidrolgico
Radiacin Los ocanos y los mares estan expuestos a radiacion solar. La mitad de dicha radiacion que
absorbe el mar, produce la evaporacion de las aguas. La radiacion es la Iuente de energia del ciclo
hidrologico.
El vapor de agua tambin se Iorma por evaporacion desde los rios, lagos o suelos mediante la
respiracion de las plantas y animales. Parte del vapor de agua se condensa para Iormar nubes de gotitas de
agua o cristales de hielo.
Formacin de nubes se produce cuando se registra una condensacion de agua sobre pequeisimas
particulas de polvo, humo y sal en el aire.
Precipitacin del agua cuando dichas particulas son suIicientemente grandes, vuelven a caer en el
mar: otra parte se deposita en la tierra como agua dulce. El agua que llega a la litosIera
o se puede reevaporar
o se acumula en lagos, corrientes o rios en Iorma de agua superIicial.
o Gran parte se Iiltra a travs del suelo y se convierte en agua Ireatica.
o Otra queda capturada en las capas de nieve de las montaas y los casquetes y glaciares polares.



v LA MOLCULA DE AGUA Y SU PROPIEDAD COMO DISOLVENTE

Caractersticas del agua:
o Caracter polar
o Tendencia a Iormar enlaces de hidrogeno
o Capacidad para hidratar iones metalicos
Estructura de la molcula de agua:
o Posee dos atomos de hidrogeno unidos a un atomo de oxigeno. Los tres atomos no Iorman una
linea recta sino un angulo de 105.
o Debido a esta estructura plegada y a que los atomos de oxigeno atraen con mas Iuerza a los
electrones que los de hidrogeno, la molcula se comporta como un dipolo, que puede atraer o
ser atraido por iones cargados positiva o negativamente.
o Al ser una molcula polar, tiene capacidad de Iormar enlaces de hidrgeno, que:
ayudan a mantener algunas molculas de soluto.
explican el hecho de que el hielo Ilote en el agua: conIorme el agua se enIria las
molculas se acercan y se reduce el volumen del liquido. A 4C la energias cinticas de
las molculas de agua son lo bastante bajas para que los enlaces de hidrogeno se
conviertan en la Iuerza dominante. Al producirse la congelacion las molculas Iorman
una red con enlaces de hidrogeno que es caracteristica del hielo: las molculas estan
mas separadas que en la Iorma liquida, por lo que el hielo es menos denso que el agua.
Explican el alto punto de ebullicion del agua
Ayudan a mantener en suspension particulas coloidales.
Otras caractersticas:
o pH: el agua puede actuar como acido o como base (anIotero). Cada solucion acuosa esta
caracterizada por un proceso de auto-ionizacion:
+
+ + 2+ 2 + 2 + 2 +
3 2 2
[ ] [ ]
14
10 00 , 1
+
= = [ 2+ + .
Z

En agua pura, las concentraciones han de ser iguales 10
-7
moles/L. El pH por tanto ha de ser
igual a 7. Si es menor se dice que es un agua cida. Y si es mayor se dice que es bsica.
o Solubilidad de los gases en su seno.
o $OFDOLQLGDG GHO DJXD: capacidad de los solutos basicos disueltos en agua para neutralizar los
acidos Iuertes que se agreguen
o Dureza del agua: debida a la presencia de iones Ca
+ 2
y Mg
+ 2


v GASES DISUELTOS EN EL AGUA

Oxgeno disuelto en agua
Importancia Sin un nivel apreciable de O
2
en agua, muchos organismos acuaticos no podrian vivir.
Origen La mayor parte del oxigeno disuelto en agua proviene de la atmosIera y la autocapacidad para
oxigenarse es una caracteristica importante.
Hay que distinguir entre:
o Solubilidad: es la concentracion max disuelta en equilibrio. A 25 C y presion atmosI. es 8,7 mg/L
o Concentracin
Propiedades una de las mas notables es la capacidad para descomponer la contaminacion organica
mediante la accion bacteriana. La descomposicion aerobica continuara mientras exista un contenido
suIiciente de oxigeno: 2 + &2 2 2 &+
2 2 2 2
+ +

Dixido de carbono disuelto en agua:
En la mayoria de las aguas naturales hay una interaccion entre el ion carbonato, CO32-, que es una
base moderadamente Iuerte y el acido carbonico, que es una base dbil:
+
+
+
+ +
+ &2 +&2
+ +&2 2 + &2
2
3 3
3 2 2

La Iormacion de estos iones incrementa la solubilidad del CO2
Cuando hay tierras calizas se pueden disolver al paso de aguas nat originandose las aguas calcreas:
+
+
2
3
2
3
2
) ( &2 &D V &D&2
2 +

v DISOLUCIONES EN AGUAS NATURALES

El agua que recorre el ciclo del agua entra en contacto con la atmosIera y las rocas, los minerales y las
sales litosIera. Estas aguas se convierten en disoluciones que contienen diIerentes iones y molculas.

Salinidad:
Indica la masa solida que contiene 1 l de agua evaporada y se emplea para determinar la cantidad de
solidos disueltos en agua.
Agua del mar: tiene una salinidad relativamente constante
Agua dulce: las aguas de los lagos y rios son no saladas. Esta agua no es ni dulce ni pura sino que
es una disolucion de iones (Mg2, Ca2, Na e ion sulIato y bicarbonato)

Dureza del agua
Origen es producida por las sales de Ca y Mg y en menor proporcion por el Fe, el Al y otros metales.
Dureza temporal Debida a los bicarbonatos y carbonatos de Ca y Mg, puede eliminarse por ebullicion.
Dureza no carbnica o permanente Dureza residual debida a otras sales. Las aguas que poseen esta
dureza pueden ablandarse:
o aadiendo carbonato de sodio y cal
o Iiltrandolas a travs de zeolitas naturales o artiIiciales que adsorben los iones metalicos.
Calcio es uno de los cationes que se encuentran en el agua en mayor concentracion. Es un elemento
clave en muchos procesos geoquimicas: se encuentra en el yeso, la anhidrita, la dolomita, la calcita y la
dragonita. Junto con los cationes del magnesio y el hierro es el responsable del agua dura. La
caracteristica mas comun es que precipitan con jabon vertido a las aguas.
Expresin de la dureza Se expresa en ppm de carbonato calcico. Se consideran:
o Aguas potables de buena calidad: 100 a 140 mg/L de calcio.
o >200 mg/L de calcio: inconvenientes para los usos domsticos.
o <100 mg/L: aguas blandas.

Presencia de metales en el agua
Los metales se encuentran en forma de iones y existen en numerosas Iormas. A Iin de adquirir la
mayor estabilidad, los iones en el agua se unen o coordinan con molculas de agua en Iorma de cation
metalico hidratado o con bases Iuertes que puedan estar presentes.
Estado de maxima estabilidad:
o Reacciones quimicas acido-base
o Reacciones de precipitacion
o Reacciones de oxidacion-reduccion
La presencia de metales en agua tiene mucha importancia para la vida acuatica. Ejemplo: presencia
de Al en aguas con diIerente pH. La solubilidad del aluminio en agua esta controlada por la insolubilidad
del Al(OH)
3
. El aluminio es mucho mas soluble en rios y lagos muy acidos que en aquellos donde los
valores del pH son inIeriores a 6 o 7.

Composicin y quelacin
&RPSXHVWRV RUJDQRPHWiOLFRV: complejos metalicos que Iorman los metales con otras especies. La
solubilidad, las propiedades de transporte y los eIectos biologicos de tales especies son diIerentes de las de
los propios iones metalicos.
Formacin Un ion metalico puede combinarse con un dador de electrones (base de Lewis) y Iormar un
complejo o compuesto de coordinacin. Ejemplo:

[ ]
[ ]
+ +
+
+
+
&G&1 &1 &G
&1 )H )H &1
2
4
6
2
) (

Agentes quelantes un agente quelante tiene mas de un atomo que se pueda unir al ion metalico central.
Los agentes quelantes sintticos tales como el etilendiaminotetraacetato sodico (EDTA) o el nitriloacetato
sodico (NTA) son utilizados para el tratamiento de aguas.
Los ligandos hallados en aguas naturales o contaminadas contienen una gran variedad de gr Iuncionales.

Interaccin del agua con otras fases
Los Ienomenos quimicos mas importantes asociados con el agua no ocurren en disolucion. Por
ejemplo las reacciones redox catalizadas por una bacteria ocurren en las clulas bacterianas.
v CONTAMINACIN DEL AGUA

Importancia La calidad del agua potable ha sido siempre determinantes para el bienestar humano. Las
enIermedades causadas por el agua contaminada han diezmado poblaciones enteras.
Statu quo en el mundo desarrollado aunque las inIecciones viricas y bacterianas estan muy
controladas, los comp quimicos toxicos son los que preocupan en cuanto a la seguridad del agua potable.
Causas de la contaminacin:
o Vertidos procedentes de su utilizacion urbana, industrial y agropecuaria. El mar es el vertedero
Iinal de los desechos del hombre y a pesar de su capacidad de dilucion, se encuentran con
Irecuencia peces y moluscos con gran contenido de agentes toxico.
o Crecimiento de la utilizacin de los compuestos qumicos: los contaminantes que crean
problemas de contaminacion en el agua se pueden dividir en varios grupos:
Los que proceden de compuestos txicos como pesticidas, compuestos clorados,
metales pesados, etc.
Los que consumen O
2
, necesario para la vida acuatica y la biodegradacion de la
materia organica.
Los relacionados con la descarga de nutrientes procedentes de Iertilizantes y causa de
eutroIizacion.
Los que contaminan el mar generados por hidrocarburos procedentes de barcos o de
accidentes de petroleros.

Contaminantes inorgnicos. Metales pesados: Cd, Pb y Hg
Origen provienen de desechos domsticos, agricolas e industriales q contienen diversas sust disueltas.
Tipos entre estos contaminantes estan:
o Sales solubles: cloruros, sulIatos, nitratos, IosIatos y carbonatos.
o Desechos de cidos, bases y gases txicos disueltos.
o Metales pesados: son los contaminantes mas nocivos. Se incluyen en este grupo los metales
que aparecen mas hacia la derecha y en la parte mas baja del sistema periodico. Una
caracteristica es su persistencia en el ambiente, como consecuencia de que no son
degradables en la naturaleza, ni biologica, ni quimicamente.

Cadmio:
Se encuentra en la naturaleza en estado de oxidacion 2 y es quimicamente similar al Zn
(aparece junto a l en los procesos geoquimicos y se obtiene como producto secundario en la
obtencion de Zn)
La intoxicacin por cadmio en humanos es muy seria. El cuerpo humano puede absorberlo y
permanece en l durante largos periodos de tiempo.

Plomo:
La contaminacion de plomo procede de:
o Fuentes naturales como la galena (SPb)
o Gasolinas, emanaciones industriales y de tuberias viejas.
La intoxicacion por plomo causa severas disIunciones en los riones, higado, aparato reproductor y
sistema nervioso central.
Esta presente en bajas concentraciones en la naranja y la patata, pero en pequeas cantidades
puede excretarse.

Mercurio:
Es cuantitativamente el contaminante principal de los metales pesados.
Se encuentra como trazas en muchos minerales y entra en el medio ambiente por vertidos de
procedencia humana: industria Iarmacutica, Iungicidas, pilas, termometros, etc.
Intoxicacin por mercurio: causa trastornos neurologicos y ha provocado en ocasiones la muerte.
Es toxico tanto en Iorma metalica como combinado.
En aguas neutras o alcalinas se Iavorece la Iormacion de dimetilmercurio. Estos compuestos se van
acumulando en los tejidos grasos de los peces y asi entran a la cadena alimenticia.


Contaminantes orgnicos
Son compuestos que contienen carbono y provienen de desechos domsticos, agricolas e industriales.
Accion tienden a agotar el oxigeno del agua y pueden ser toxicos para la vida acuatica.
Los mas perjudiciales son:
o 1abones:
Son sales alcalinas de los cidos grasos, generalmente 16 a 18 atomos de C.
1abones domsticos: sales sodicas de los acidos laurico y miristico.
Cremas de afeitar y jabones lquidos: sales potasicas.
Fabricacin saponiIicacion de una grasa con un alcali. Por ejemplo:
Triesterarina (grasa) 3NaOH Glicerol esterato sodico.
Molcula de jabn contiene una larga cadena hidrocarbonada con una terminacion ionica.
Porcin hidrocarbonada: es hidroIobica y soluble en disolventes no polares.
Terminacion ionica: es hidroIilica y soluble en agua
La molcula aislada de jabon no es soluble en agua, pero Iorma micelas, las cuales estan
Iormadas por 50-100 molculas de jabon con sus cadenas hidrocarbonadas agrupadas y con sus
terminaciones ionicas hacia Iuera en contacto con el agua.
Importancia del jabn puede emulsionar la suciedad de la grasa debido a:
Las molculas de jabon se disuelven en sustancias no polares, como las gotas de aceite.
Las terminaciones anionicas, que son atraidas por el agua, se repelen por las
terminaciones de otras molculas de jabon que estan disueltos.
Pertenecen a una clase de compuestos llamados surfactantes que disminuyen la tension
superIicial del agua por romper los enlaces de hidrogeno en la superIicie.
Desventaja del jabn precipita con las aguas duras, Iactor que contribuye a la degradacion del
medio ambiente.

o Detergentes:
Son sulIonatos de cadena larga, en Iorma de sales sodicas.
Ventaja no precipitan con los iones metalicos del agua y al igual que los jabones son agentes
surIactantes. Ejemplo: p-alquibencenosulIato.
Problema de contaminacin: Proviene no solo del principio activo o verdadero agente de lavado,
sino de los componentes complementarios como: suavizantes, antiespumantes, etc

o Purines:
Son las deyecciones excretadas por el ganado. La composicion es heterognea dependiendo de la
especie, edad, tipo, sistema de alimentacion del animal.
Problema que plantean son considerados como residuos.
Solucin:
- la mejor solucion es el compostaje que consiste en someter estos residuos a una Iermentacion
aerobia y termoIilica para obtener un compuesto estable llamado compost que posee unas
caracteristicas optimas para su utilizacionen productos agricolas.
- Las ppales tcnicas de tratamiento se basan en digestiones anaerobias, con Iormacion de biogas.

o Petrleo: El mayor problema en el mar se produce por los accidentes de barcos petroleros, debido
a la distancia que existe entre los paises productores de petroleo y los consumidores.

Contaminantes radiactivos:
Ademas de la generacion de isotopos radiactivos en las centrales nucleares, existen:
Iuentes naturales de radioisotopos
Radioisotopos sintticos utilizados en industria, investigacion y aplicaciones mdicas.
Los residuos plantean un grave problema, pues poseen una vida media a veces de miles de aos. Los
radioisotopos de vida media corta causar mas dao, ya q su desintegracion es rapida y de gran actividad

Contaminantes biolgicos
Hay bacterias inocuas, pero hay otras que pueden producir enIermedades como tiIus, disenteria o
colera
Virus que pueden ser los responsables de poliomielitis y hepatitis.
Protozoos que causan disenteria amebiana
Helmintos que causan la esquistosomiasis
v ALGUNOS FENMENOS PRODUCIDOS POR LA CONTAMINACIN DEL AGUA

Eutrofizacin
Es un trmino que deriva del griego y signiIica 'bien alimentado; describe la condicion de lagos y
reservas de agua con un elevado crecimiento de algas, lo que puede provocar un severo deterioro de la
vida acuatica.
Los nutrientes que van incorporados en las aguas residuales llegan al lago y se empieza a acumular
parte de la biomasa por Iotosintesis, lo que hace descender la biomasa animal y se va depositando en el
Iondo del lago y pudriendo, reciclando nutrientes como P, N
2
y K.
Si el lago no es proIundo, las raices de las plantas comienzan a crecer acelerando la acumulacion de
materia solida, convirtindose en pradera.
Se esta tomando en consideracion prohibir los IosIatos de los detergentes o eliminar el P en las aguas.

Aumento de la acidez y salinidad
Los organismos que viven en el agua estan adaptados solo entre ciertos rangos de acidez y salinidad:
un pez de agua dulce moriria en el ocano por eIecto osmotico.
La acidez y salinidad pueden ser incrementadas por acciones humanas, no asi la alcalinidad, que esta
relacionada con el tipo de suelos por los que transcurre.
Fuente ms comn de contaminantes cidos:
o drenaje de las minas de carbn abandonadas: Los sulIuros de hierro se oxidan a acido
sulIurico y ste se disuelve en agua al pasar a las minas y el agua acida disuelve los minerales.
o Lluvia cida: las industrias contribuyen al aumento de acidez contaminando el aire con oxidos
de azuIre y nitrogeno que se convierten en acidos.
Salinidad se aumenta por multiples causas procedentes de desechos humanos: ejemplo: Iiltracion de
Iertilizantes en zonas con un gran exceso de cultivos.

v PARMETROS INDICADORES DE CONTAMINACIN DEL AGUA

Para estudiar la calidad de las aguas segun sea su destino hay que analizar diIerentes parametros:
De caracter Iisico-quimico: temperatura, turbidez, caracteristicas organolpticas y conductividad.
De caracter quimico: como la salinidad o dureza, el pH que mide su acidez o alcalinidad, el
oxigeno disuelto y medidores de la materia organica.

Demanda bioqumica de oxgeno (DBO)
Es una medida cuantitativa del nivel de los desechos organicos del agua que requieren oxigeno
para su degradacion.
Se expresa en ppm (partes por millon) de oxigeno.
Se determina midiendo la reduccion en 5 dias del oxigeno que se disuelve en la muestra de agua
mantenida a 20C y a pH neutro:
o Alta DBO: indica que posee una gran contaminacion organica.
o El agua potable tiene una DBO de 0,75 a 1,5 ppm.

Demanda qumica de oxgeno (DQO)
Mide la cantidad de materia contenida en el agua que es susceptible de oxidacion quimica.
El oxidante es un agente quimico como el dicromatico potasico o el permanganato potasico en
medio acido. Es una oxidacion rapida y da idea de la cantidad de sustancias organicas e inorganicas,
susceptibles de oxidacion que existen en el agua.
El resultado se expresa en mg/L o ppm de oxigeno.
Representa la cantidad de oxigeno equivalente al oxidante quimico utilizado en la determinacion.
La relacion: DBO
5
/DBQ da una idea de la naturaleza de los contaminantes organ existentes en el agua.






v TRATAMIENTO DEL AGUA

El tratamiento de puriIicacion del agua puede llevarse a cabo con vistas a:

o El consumo domstico: debe ser completamente desinIectada para eliminar los microorganismos
causantes de enIermedades y debe contener ciertos niveles de sales minerales:
El 1 paso es airearla para eliminar los compuestos volatiles.
2 paso: se adiciona cal para elevar el pH y precipitar los iones de Ca2 y Mg2 en la
primera piscina.
Otros compuestos permanecen en suspension y para decantarlos se requiere la ayuda de
coagulantes. Se aade CO2 para bajar el pH demasiado basico para la cal
El agua se clora, se Iiltra y se distribuye como agua potable

o Aplicaciones industriales: sera diIerente segun la utilidad que se le vaya a dar.

o Reciclar o desechar aguas residuales: estos desechos tienen altos niveles de DBO y contienen
compuestos quimicos toxicos. Existen tres tratamientos potenciales de aguas negras domsticas:
Tratamiento primario: tiene como objetivo rebajar la DBO y se consigue mediante
procesos Iisicos consistentes en hacer pasar las aguas negras por una criba de barras, a
continuacion pasan a la zona de tratamiento en la cual se van sedimentando materiales
pesados y arena y pasan a otro tanque en el que los solidos suspendidos sedimentan y las
grasas quedan Ilotando.
Tratamiento secundario: tiene el mismo objetivo que el anterior, es decir, rebajar la DBO
y la DQO del agua residual. El tipo mas comun es el de los lodos activados. Las aguas
negras Iluyen del tratamiento primario a un tanque de aireacion donde se hace pasar aire y
esto propicia un rapido cultivo de bacterias y otros microorganismos, los cuales
descomponen los desechos organicos.
Tratamiento terciario: es el que se aplica a las aguas que han sido sometidas a los
tratamientos primarios y secundarios y tiene como objetivo el que el agua sea tan pura
como sea posible antes de devolverla al medio ambiente. No se utiliza con Irecuencia
aunque si esta en Iase de experimentacion, ya que son tratamientos excesivamente caros.

o Es posible la puriIicacion natural del agua a travs del suelo: la mayoria de la materia organica es
degradada por el suelo, que tiene propiedades Iisicas, quimicas y biologicas que permiten la
destoxiIicacion, la biodegradacion, la descomposicion quimica y la Iijacion Iisica y quimica de
muchos nutrientes. Las aguas residuales portan muchos nutrientes, asi como trazas de elementos y
vitaminas que generalmente se usan en los Iertilizantes.

v DESINFECCIN Y DESALINIZACIN DEL AGUA

Desinfeccin:
o El Cloro es el desinIectante mas comun empleado para destruir bacterias presentes en el agua:
+&O2 &O + 2 + J &O + + +
+
2 2
) (
Dicha ecuacion tiene la K4,510-4
o El cido hipocloroso es un acido dbil que se disocia de acuerdo con:
+
+ &O2 + +&O2
el ion hipoclorito tiene menos capacidad de penetracion en las bacterias, por lo que si aumenta el pH
se produce la ionizacion del acido hipocloroso y se pierde eIectividad.
o A veces se sustituye el cloro gas por sales del cido hipocloroso. El hipoclorito calcico es muy
utilizado en piscinas.

+ + 2+ +&O2 2 + &O2
2

o El HCl es muy eIectivo para destruir bacterias.
o El ozono, O3, se utiliza tambin debido a ser mas destructivo para los virus. El problema que
presenta es su baja solubilidad en agua.









Desalinizacin:
Se utiliza para el consumo humano y es una tcnica que cada vez se va perIeccionando mas.
o Procedimientos:
Destilacion
Procesos a travs de membranas: los procesos a travs de membranas selectivas son los
mas extendidos:
Electrodilisis: instalar unas membranas permeables selectivas, cationicas y
anionicas, bajo el eIecto de una corriente elctrica a travs de la cual se hace pasar el
caudal. Por eIecto dielctrico, los iones y cationes quedan atraidos por uno de los
electrodos liberando el agua de sales.
smosis inversa: es el mas extendido, por los altos rendimientos obtenidos.
Congelacin

v RECICLADO Y REUTILIZACIN

Reutilizacin: Cuando un usuario vierte agua al rio y es utilizada de nuevo por otro.
Reciclado: tiene un uso interno, como, por ejemplo. En una planta donde se utiliza vapor de agua y sta se
condensa para convertirla en vapor.
Usos del reciclado y reutilizado:
Irrigaciones de campos
Procesos industriales para la reIrigeracion
Recargar aguas subterraneas o acuiIeros, donde el agua suIre procesos de absorciones quimicas
y biodegradaciones.




7HPD 11. QUIMICA DEL SUELO

6XHOR representa el sustrato para la vida de las plantas y los animales, ya que se encuentra en la zona de
contacto entre la atmosIera y la litosIera, donde se generan los intercambios de energia y materia, siendo
la edafologa la ciencia que estudia el suelo.
Formacin es producto de la degradacion de la roca madre y de las sustancias organicas que se
depositan en l. Los Ienomenos que determinan la alteracion de las rocas son:
o Fsicos: hielo, temperatura, aire, accion mecanica de las raices y animales.
o Qumicos: accion solubilizante del agua que da lugar a hidrolisis, hidratacion y oxidacion.
Circulacin del agua permite la migracion de sales y particulas coloides que se Iorman.
o Si la circulacin es ascendente: lixivacion, las sales pasan a capas inIeriores.
o Si la circulacin es descendente: salinizacion, las sales suben a la superIicie arrastradas por el
agua, que se evapora posteriormente.
Composicin y propiedades es un sistema complejo de compuestos minerales y organicos.
Presenta propiedades que le hacen ser un sistema clave en el control de los ciclos geologicos
superIicales:
o Fsicas: estructura porosa
o Qumicas: debido a la presencia de superIicies de gran reactividad.
o Biolgicas: alta actividad metabolica
Esta constituido por:
- particulas inorganicas de diIerente tamao:
Grava
Arena (2mm-200m)
Limo (20m-2m)
Arcilla ( 2m)
- Fase gaseosa: C02, O2, N2, se situa en los poros del suelo junto con la Iase liquida.
- Constituyentes orgnicos: complejo de sustancias Iormadas por residuos vegetales y animales,
junto a cantidades de materia organica amorIa y microorganismos que se denomina humus.
Es un recurso natural que necesita un periodo de tiempo grande para su Iormacion. Cuando se utiliza
de Iorma irracional, adquieren preponderancia una serie de procesos que conducen a su degradacion:
o Erosion
o AcidiIicacion
o Salinizacion
o Alcalinizacion
o Degradacion Iisica
o Degradacion quimica
o Degradacion biologica

v COMPUESTOS QUIMICOS MS ABUNDANTES EN LA CORTEZA TERRESTRE

Presenta una composicion compleja en la que destacan:
o Componentes muy activas que constituyen las Iracciones Iluidas, gases y disoluciones del suelo.
o Coloidales, humus y arcillas.
o Variedad de microorganismos

Silicatos y aluminosilicatos
Los minerales mas abundantes son los silicatos y aluminosilicatos en los que la unidad basica es la
estructura tetradrica de
4
4

6L2 que se pueden presentar:

o Aislados: Silice SiO2
o Formando estructuras en cadena, laminas y redes tridimensionales. La carga negativa de las
redes de silicatos esta compensada por los cationes H, Na, K, Ca2, Fe3, etc. Cuarzo,
arena.

Minerales no silceos
El mas abundantes es el carbonato clcico que es poco soluble en agua, pero que, en presencia de
CO2 se disuelve segun la reaccion:

2 3 2 2 3
) (+&2 &D 2 + &2 &D&2 + +
La Iormacion de estalactitas y estalagmitas se debe a un proceso inverso al anterior.
xidos (principalmente de hierro), dan la tipica coloracion ocre o rojiza, en Iuncion de su estado de
oxidacion y en menor proporcion los de magnesio, titanio, aluminio y cinc.

Fraccin orgnica
- Es de vital importancia para la Iertilidad de las plantas.
- Procede de los residuos vegetales en diIerentes grados de descomposicion y se denomina humus.
- Formada por:
o cidos hmicos: asociados a molculas de azucar, polisacaridos, aminoacidos y proteinas.
o cidos flvicos: sustancias polimricas que contienen numerosos grupos hidroxilo (OH), acido
(COOH), amino (NH2), ceto (CO) y mercapto (SH) que les permiten Iormar enlaces de
hidrogeno y ser capaces de incluir en su estructura molculas de agua, regulando el grado de
humedad del suelo.

v ACIDIFICACIN DE SUELOS

pH ptimo que ha de tener un suelo para que sea Irtil esta entre 6 y 7. Es el mas adecuado para el
crecimiento de las plantas, puesto que es cuando los nutrientes estan a las concentraciones aptas para ser
asimiladas.
o Regiones con abundantes lluvias: son susceptibles de acidiIicarse, puesto que se produce una
Iuerte lixivacion que elimina los aniones basicos de los horizontes del suelo
o Regiones ridas: lixivacion es muy baja y existe una elevada evaporacion que provoca la
ascension de las sustancias disueltas, dando lugar a la salinizacion del suelo e de pH.

Causas de la acidificacin:
- Precipitaciones acidas
- Adiciones de materia organica a partir de residuos vegetales.
- Utilizacion de Iertilizantes.
- Oxidacion de la pirita en suelos piriticos
- Disolucion de dioxido de carbono
- Asimilacion de nutrientes por las plantas.

Consecuencias de la acidificacin produce cambios en la composicion de la disolucion, reaccionando
en primer lugar los carbonatos para convertirse en bicarbonatos solubles en agua. El Al3 suIre una
reaccion de hidrolisis que genera mas iones H:

+ +
+ + +
+ + +
+ +
+ +
+ +
+ 2+ $O 2 + 2+ $O
+ 2+ $O 2 + 2+ $O
+ 2+ $O 2 + $O
3 2 2
2 2
2
2
2
3
) ( ) (
) ( ) (
) (

$FLGH] WRWDO: es la cantidad de base Iuerte que se necesita para elevar el pH del suelo hasta un valor
determinado que habitualmente es de 8,2.

v SALINIZACIN Y ALCALINIZACIN

6DOLQL]DFLyQ: es el proceso de acumulacion de sales en los suelos con predominio de Ca y Mg.

$OFDOLQL]DFLyQes el proceso de acumulacion de sales en los suelos con predominio de Na. Se desarrolla
cuando en la solucion del suelo existe una concentracion elevada de sales sodicas, de tipo carbonato y
bicarbonato de sodio, capaces de suIrir hidrolisis alcalina.

Propiedades:
En presencia de agua de lluvia con CO2 disuelto, se hidrolizan liberando Na y OH-
Si existen iones de Ca, el proc de alcalinizacion se neutraliza al Iormarse CaCO
3
que es insoluble.
Sales acumuladas las sales se suelen acumular Iormando eIlorescencias blancas:
Cloruros
Sulfatos
Carbonatos
Origen puede ser debido a causas naturales y a las acciones humanas (actividades agrarias, riego y
empleo de elevadas cantidades de Iertilizantes)

La solubilidad es una propiedad importante pues regula su concentracion en la solucion del suelo.
La existencia de otras sales solubles en la solucion del suelo limita la Iormacion del carbonato y
bicarbonato sodico, por Iormacion de sales menos solubles como los carbonatos calcico y magnsico:

4 2 3 4 3 2
/ / 62 1D 0J&2 &D 0J62 &D &2 1D + +
El cloruro calcico no es Irecuente en suelos salinos debido a la mayor estabilidad de otras sales
calcicas como los sulIatos o carbonatos.

Problemas que ocasiona el exceso de sales:
o Problemas qumicos: disminucion de la disponibilidad de los micronutrientes Fe, P y K debido
a que Iorman Iases solidas insolubles.
o Problemas fsicos: Iormacion de costras que bloquean los poros disminuyendo la permeabilidad
del suelo.
o En suelos salinos la planta requiere mayor energia para absorber el agua del suelo a travs de las
raices.

v CICLOS BIOGEOQUIMICOS DEL NITRGENO, FSFORO Y AZUFRE

Los elementos mas importantes despus del O
2
para el desarrollo de los seres vivos son: C, N
2
, P
2
, S
2

ya que Iorman biomolculas.
- Ciclos biogeoqumicos se han repetido sin cesar, dando lugar a un equilibrio ecologico que ha
condicionado las Iormas de vida en la Tierra. Estos ciclos estan regulados por realimentaciones y en ellos
se encuentran implicados:
o Ciclo del agua
o Procesos de Iotosintesis y respiracion.
- A partir de la Revolucin Industrial: las actividades humanas relacionadas con los rec naturales han
dado lugar a alteraciones en el entorno Iisico y biologico que ponen en peligro el eq de los ecosistemas.

Ciclo del nitrgeno
Es muy comun y representa el 78 de la atmosIera, pero casi todo es nitrogeno molecular que no
puede ser metabolizado como tal. Solo se hace biologicamente activo cuando es fijado, incorporado a
otras molculas.
La asimilacion de nitrogeno en procesos biologicos es catalizada por la enzima nitrogenasa, capaz
de transIormar el nitrogeno molecular en ion amonio:

+ +
+ +
4 2
2 6 8 1+ H + 1
Tambin interviene el proceso de amonificacin los desechos de animales y los residuos se
transIorman en amoniaco y CO
2
.
En el suelo el ion amonio se oxida con la intervencion de bacterias nitriIicantes que transIorman
esta especie quimica en nitritos y nitratos, dejando el suelo acido.
El proceso global denominado nitrificacin es:

+ +
+ + + 12 2 1+ 8 2 3 2
3 2 4

El nitrogeno Iijado:
lo absorben las plantas incorporandose asi a la cadena alimentaria
se vuelve a transIormar en nitrogeno cerrandose el ciclo. Desnitrificacin: hay bacterias que
catalizan la oxidacion organica por parte del ion nitrato.

Problemas ambientales:
La contaminacin del aire proviene de los oxidos de nitrogeno generados en la quema de
combustibles Iosiles, siendo los componentes basicos de la lluvia acida que aIecta al suelo y las aguas
dulces.
Acumulacin de nitratos en el subsuelo por lixivacin: se incorporan a las aguas subterraneas o
son arrastrados a los cauces superIiciales. En estos medios, los nitratos actuan de nutriente de la
vegetacion acuatica y si se concentran dan lugar a la eutroIizacion del medio.


Uso y abuso de los fertilizantes:
o Son muy Iaciles de sintetizar:
3 2 2
2 3 1+ + 1 +
o El amoniaco puede ser aplicado directamente como Iertilizante, pero se transIorma en IosIato de
amonio NH4NO3, urea (NH2)2CO, sulIato de amonio (NH
4
)
2
SO
4
, etc.
o Con la utilizacion de Iertilizantes se Iija artiIicialmente gran cantidad de nitrogeno. Las tcnicas de
bajo coste ha conducido a que la practica totalidad de los suelos estn saturados de mas nitrogeno
del que pueden asimilar.

Ciclo de fsforo
El P se encuentra en los sedimentos oceanicos Iormando parte de la litosIera. Es un constituyente
importante de las biomolculas.
Su proceso de liberacion es muy lento por depender del ciclo geolgico, considerandose un recurso
no renovable. Los Ienomenos naturales degradan las rocas IosIatadas liberando IosIatos que son
arrastrados a los mares donde:
Pueden ser utilizados por la vida marina
Pueden depositarse Iormando sedimentos.
Su comportam. depende de su pH: la max disponibilidad es a 6,5 en el que el IosIato se mantiene soluble.
Problema ambiental de los fosfatos eutroIizacion de las aguas por abuso de Iertilizantes y detergentes
con alto contenido en IosIatos.

Ciclo del azufre
Se encuentra almacenado en la hidrosfera en Iorma de ion sulIato. Los sulIatos son abundantes
pues aunque se pierdan por lixivado de las tierras, se reponen por las lluvias de Iorma natural.
En la biosfera resultan imprescindibles para la sintesis de ciertas molculas: solo las plantas,
bacterias y hongos son capaces de incorporarlos directamente.
En la profundidad de los ocanos y lugares pantanosos en ausencia de O
2
, el sulIato se reduce a
H
2
S mediante la accion de bacterias sulIatorreductoras. Durante el proceso se libera oxigeno que es
aprovechado por otros organismos para la respiracion.
En la atmsfera el H
2
S se oxida Iormando
4 2
62 + que actua como nucleo de condensacion,
Iavoreciendo las lluvias que devuelven el azuIre al mar o al continente con lo que el ciclo se cierra.

v DESEQUILIBRIO PLANTEADO POR LOS RESIDUOS

A medida que la sociedad ha ido creciendo industrial y demograIicamente, los residuos generados han
aumentado y son cada vez mas peligrosos. Es la cultura del usar y tirar.

Clasificacin de los residuos slidos segn su procedencia

PRINCIPALES TIPOS DE RESIDUOS
Origen Tipo Clases Ejemplos
Agricultura
Ganaderia
Silvicultura
Agricolas
Ganaderos.
Forestales

Tallos y hojas
Estircol y purines
Ramas y virutas
Industria Industriales
Inertes, asimilables a urbanos
Toxicos y peligrosos
Chatarra, vidrio, arenas
Aceites industriales, productos
inIlamables, explosivos, etc.
Energia Radiactivos

Restos de minerales de uranio
Restos que contienen radionuclidos
Servicios Solidos
urbanos
Domiciliarios
Voluminosos
Comerciales
Construccion y demolicion
Papel, materia organica y vidrio
Muebles, electrodomsticos, coches,..
Envases y bolsas
Ladrillos, madera, plasticos y
estructuras metalicas
Sanitarios Asimilables a urbanas
Biopeligrosos
Quimico sanitarios peligrosos
Residuos radiactivos
Restos anatomicos
Productos contaminados:
jeringuillas, gasas, vendas, etc.
Co - 60
v ELIMINACIN DE RESIDUOS

Vertederos controlados:
El mtodo para deshacerse de los residuos slidos urbanos consiste en:
colocarlos en un vertedero y que, una vez lleno, se cubre con suelo o arcilla
Los residuos se van descomponiendo, primero aerobicamente y despus anaerobicamente.
El agua se Iiltra y los liquidos de los residuos percolan a travs de las basuras produciendo el
lixivado, compuesto por acidos organicos volatiles, acidos grasos, metales pesados y sales de
iones inorganicos. Por tanto, contiene una elevada DBO.

Incineracin
Mtodo de eliminacion de residuos que consiste en un proceso de combustin trmica controlada
que provoca una oxidacion del carbono y del hidrogeno, obtenindose, cenizas, CO2 y H2O.
- Se consigue reducir el peso y el volumen de las basuras en poco tiempo y espacio.
- Problema que plantea contaminacion que se genera en el aire (ya que las basuras ademas de C,
contienen diIerentes clases de sustancias como oxidos de nitrogeno y azuIre, monoxido de carbono,
dioxinas y Iuranos y metales pesados volatilizados). Puede controlarse las sustancias toxicas emitidas
mediante un Iiltro precipitador y un lavador de gases, pero ese control no es total.

Valoracin energtica: es otra alternativa al tratamiento de residuos. Representa una incineracion en la
que la energia asociada al proceso de combustion es recuperada con Iines energticos.

Compostaje
Degradacion bioquimica de la materia organica de los residuos, mediante la accion de
microorganismos presentes en estos hasta Iormar un compuesto biologico llamado compost.

v CONTAMINACIN DEL SUELO

Suelo contaminado: es aquel que ha superado su capacidad de amortiguacion para una o varias sustancias
y, como consecuencia, pasa de actuar como un sistema protector a ser causa de problemas para el agua, la
atmosIera y/o los organismos.
Proceso de contaminacin de suelos Se ha ido acelerando en el siglo XX, aunque existen diIerencias
entre paises desarrollados y subdesarrollados.

Causas de la contaminacin de suelos:
o Acumulacion de Iertilizantes y pesticidas
o Emision de SO2 y NOx, hidrocarburos, dioxinas y metales pesados generados por el traIico, por
las emisiones industriales y por los procesos de incineracion.

Tipos de contaminantes:
o Inorgnicos: Estan presentes en el suelo de Iorma natural, pero en concentraciones reguladas por
los ciclos biologicos asociados a cada suelo.
Contaminacin con metales pesados
Contaminantes radiactivos: materiales de desecho contaminados con nucleos
inestables.
o Orgnicos: constituyen un grupo Iormado por un gran numero de sustancias que en su mayoria
estan producidas por el hombre.

Contaminacin por metales pesados
0HWDOHVSHVDGRV elementos minoritarios que se encuentran en concentraciones muy bajas. Se consideran
como tales a los que tienen:
una densidad igual o superior a 5 g/cm
3
cuando esta en Iorma elemental
numero atomico es superior a 20.
Se pueden distinguir dos grupos:
Oligoelementos o micronutrientes: son requeridos en pequeas cantidades por plantas o
animales para completar su ciclo vital, aunque si superan ciertos niveles producen eIectos
toxicos. Es el caso del As, B, Co, Cr, Cu, Mo, Mn, Ni, Se y Zn
Metales pesados sin Iuncion biologica conocida: presentes en determinadas cantidades en los
seres vivos, llevan aparejadas disIunciones en el Iuncionamiento de sus organismos. Resultan
muy toxicos y tienen la propiedad de acumularse en la cadena troIica.
Causas de las concentraciones anomalas que presentan algunos suelos:
Naturales: porque son muy estables y se suelen concentrar en el proceso natural de Iormacion
de los suelos.
Actividades humanas (industriales, mineras y Iundicion, plaguicidas y productos quimicos
agricolas, etc) incrementan el contenido de estos metales en cantidades considerables.
Riesgos: dependen de la toxicidad y el caracter bioacumulativo de cada elemento. El umbral de toxicidad
de los distintos metales depende de su concentracion y de las caracteristicas del suelo en el que se
encuentre. Al ser poco moviles, se acumulan en la parte superIicial que es el horizonte mas activo
biologicamente. Una vez depositados:
o Quedan retenidos en el suelo
o Son absorbidos por las plantas incorporandose a la cadena troIica
o Se volatilizan pasando a la atmosIera
o Pasan a las aguas superIiciales o subterraneas.

Compuestos del As:
Su toxicidad es conocida desde la Antigedad.
Los compuestos del As se dispersaron el ambiente debido a su uso como pesticidas, con
anterioridad a la aparicion de los pesticidas organicos.
Aparece junto al Au y el Pb; el abandono de las minas de estos metales signiIica una Iuente
de contaminacion de arsnico en el agua.
El As es cancerigeno para los humanos.

Cobre y cinc: se utiliza en aleaciones como bronces y latones y el cinc en el galvanizado y
aleaciones. Pueden producir contaminaciones del suelo.

Aluminio y hierro: son muy abundantes, pueden ser toxicos, pero se encuentran en Iormas
quimicas no solubles y es muy diIicil que los seres vivos los acumulen.

Contaminacin por radiactividad
5DGLDFWLYLGDG Ienomeno natural o artiIicial, por el cual algunas sustancias o elementos quimicos son
capaces de emitir radiaciones por la desintegracion espontanea de sus nucleos. Se debe a la existencia de
una descompensacion entre el numero de protones y de neutrones del nucleo del atomo.
Tipos de radiactividad:
Natural: la que maniIiestan los isotopos que se encuentran en la naturaleza. Los isotopos son
elementos que contienen el mismo numero de protones y diIerente numero de neutrones. Los
nucleos de los diIerentes isotopos se denominan nucleidos o nuclidos. Los isotopos que emiten
radiactividad se llaman radiactivos. No todos los isotopos de un elemento son radiactivos (en el
hidrogeno, por ejemplo, solo lo es el tritio)
Radiactividad artificial o inducida: provocada por transIormaciones nucleares artiIiciales.
Partculas producidas Las radiaciones emitidas por las sustancias radiactivas producen unas
particulas. Estas particulas se emiten desde el nucleo inicial con gran cantidad de energia cintica. Son
emanaciones radiactivas peligrosas, pero en situaciones controladas, pueden ser de gran utilidad.
Tipos:
Partculas : se producen en la desintegracion de un nucleo pesado y son nucleos de helio-4
de alta velocidad
+H < ;
$
]
$
=
4
2
4
2
+

Partculas : son electrones de alta velocidad emitidos por el nucleo
) (
0
1 1
QR DQWLQHXWUL H < ;
$
=
$
=
+ +
+

Partculas : se emiten simultaneamente con las anteriores. Cuando el nucleo descendente
queda en un estado energticamente excitado, se emite la radiacion electromagntica que se
denomina rayo .
Caractersticas:
- cada una de las radiaciones se caracteriza por su diIerente poder de penetracion en la materia.
- Las particulas alIa y beta tienen gran velocidad y energia, se desplazan hacia el exterior
penetrando el material que rodea la sustancia, perdiendo asi su energia. La interaccion con la
materia produce nuevas particulas alIa y beta haciendo que un atomo pierda un electron. El
electron y el ion positivo producidos se denomina par inico.
- Las particulas alIa son menos penetrantes que las beta, pero producen mas pares de iones.
El eIecto ionizante de la radiacion es lo que la hace peligrosa para la vida. La exposicion
demasiado prolongada a una radiacion de alta intensidad puede provocar distintas enIermedades.

Problemas que presentan los residuos radiactivos:
o Accidentes que pueden provocar en el transporte.
o Tipo de vertederos en los que se tienen que adoptar medidas especiales de seguridad.
o La desintegracion de un elemento radiactivo es Iuncion de su vida media, tiempo necesario para
desintegrar la mitad de la muestra de una sustancia radiactiva:

[ ]
[ ] 30 , 2
log
0
NW
$
$
=
Aplicaciones de la radiactividad
Mdicas: para la curacion de determinados tipos de cancer.
Energticas
Determinacion de la edad de las rocas y restos arqueologicos
Marcadores biologicos

Contaminantes orgnicos

Tipos de abonos orgnicos: los Iertilizantes naturales proceden de diversas Iuentes.
Estircol slido: se compone de excrementos de animales domsticos, orina y paja.
Estircol lquido, purines: constituido por orina Iermentada de animales domsticos, mezclada
con particulas de excrementos que Iluyen del estircol y agua de lluvia.
Estircol semi-lquido: mezcla de excrementos y orina a la que se aade agua para Iacilitar su
transporte y distribucion.
Paja: pobre en nutrientes, pero suministra materia organica degradable, como celulosa, lo que
constituye una Iuente energtica
Compost: producto de descomposicion de residuos vegetales y animales con diversos aditivos.
Abono verde: se utilizan plantas enteras y residuos, como las raices. EIecto:
o aportacion de nitrogeno organico
o mejora de la estructura del suelo
o contribucion a la movilidad de IosIatos y oligoelementos

Contaminacin por compuestos fitosanitarios. Plaguicidas o pesticidas
Compuestos fitosanitarios: Son productos utilizados para:
o combatir parasitos y enIermedades de las plantas (plaguicidas)
o proteger a los cultivos de los agentes dainos (herbicidas)
o Mejorar cualitativa y cuantitativamente la produccion (fertilizantes)
Al introducirlos en el medio ambiente pueden seguir diversos caminos: atmosIera, suelo y agua,
pudiendo intercambiarse de un sistema a otro Iormando un ciclo.
Los plaguicidas quedan retenidos en el suelo al adsorberse sobre las arcillas y la materia organica
segun los siguientes mecanismos:
o Cambio ionico: si las molculas son cationicas se pueden intercambiar los
cationes inorganicos de las arcillas y quedan retenidas por Iuerzas
electrostaticas.
o Enlace de hidrogeno: es el mecanismo por el que las molculas polares se
adsorben a los minerales arcillosos y a la materia organica.
o Cambio de ligando
o Enlaces por transIerencia de carga
o Interacciones de van der Waals
o Interacciones hidroIobicas.
Los mecanismos que rigen la evolucion de los plaguicidas en el suelo son diversos:
o Descomposicion quimica: tiene lugar por procesos redox.
o Descomposicion microbiana: producida por la accion de microorganismos del
suelo sobre los plaguicidas.
o Volatilizacion: prdida del compuesto en Iorma de vapor.
o Movimiento: es el transporte de un plaguicida en el suelo por disolucion o
arrastre mecanico.
Un parametro importante en los plaguicidas es la persistencia.

v DEPURACIN DE SUELOS

Hay diIerentes tcnicas para la depuracion de suelos:
Extraccin de los contaminantes del suelo por medio de un lavado con un disolvente
Aireacin del suelo: tcnica por la que se eliminan los compuestos volatiles, aunque tiene el
inconveniente de que pasan a la atmosIera.
Depuracin qumica: consiste en hacer reaccionar los contaminantes con un compuesto que
lleve a su destruccion, generalmente son reacciones de oxidacion.
Depuracin electroqumica: consiste en aplicar campos elctricos para desplazar los
contaminantes a los electrodos.
Depuracin trmica: consiste en destruir los contaminantes calentando el suelo a temperaturas
de 1000 C.
Depuracin biolgica: se Iavorecen los procesos microbiologicos para la degradacion de los
contaminantes.



Tema 12. IMPACTO DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS EN EL MEDIO
AMBIENTE

v COMPUESTOS ORGNICOS

La quimica organica se llama tambin quimica del carbono.
- Teora del vitalismo: para la sintesis de los compuestos organicos era necesaria una Iuerza vital.
- Whler sintetizo la urea en 1828 a partir del cianato amonico.

4 3 2
) ( &121+ 1+ 3E &12 +
que al hervir para cristalizar se transIormo en urea

2 2 4
) (1+ &2 &121+
- A partir de ahi se sintetizaron nuevos compuestos quimicos organicos como la arsenamina, primer
agente contra la siIilis y precedente de la Quimioterapia.

Evolucin de la qumica orgnica: ha dado lugar a diIerentes ramas como
o Bioquimica
o Quimica teraputica
o Quimica de productos naturales
o Quimica de polimeros
o Quimica heterociclica
o Quimica supramolecular.

- Los compuestos organicos han servido como armas destructivas en las guerras. Ejemplo AlIred
Nobel descubrio la dinamita (nitroglicerina mezclada con tierra de inIusorios).

Contribucion de la Quimica organica a la mejora de la calidad de vida: gran variedad hoy en
dia de compuestos organicos:
o La ropa: de origen natural o sinttico esta compuesta por compuestos del carbono.
o Materiales de uso cotidiano: gasolina, gas natural, butano o los plasticos.
o La mayoria de los medicamentos: ejemplo. Acido acetilsalicilico.

Problemas medioambientales que ha generado, debidas a la estabilidad de estos compuestos:
o Contaminacion de rios y suelos debido a la utilizacion de insecticidas durante dcadas.
o Destruccion de la capa de ozono debida a los cloroIluorocabonos (CFCs)

Problemas en el campo de la medicina: Hay compuestos cuyo uso se ha prohibido por los eIectos a
largo plazo. Por ejemplo, la talidomida se prohibio porque producia eIectos teratognicos
(malIormaciones en el Ieto).

Las sustancias quimicas presentan aspectos positivos y negativos: Hay una tendencia erronea a
creer que todo lo natural es mejor que lo sinttico debido a que se relaciona unicamente con la
contaminacion.
La Quimica es la que suministra los medios de analisis y de depuracion para luchar contra la polucion.

v QU PRODUCE LA INDUSTRIA QUIMICA?

- Mediados del siglo XIX: comienza la produccion a gran escala de productos quimicos.
o ReIinerias en Europa y Estados Unidos.
o Comienza la sintesis de compuestos completamente nuevos en los laboratorios europeos.
o Clave para el desarrollo: descubrir que podian sintetizarse muchos compuestos
directamente y en abundancia a partir del petroleo, en lugar de a partir de productos
vegetales.
- Aos de posguerra: los productos sintticos inundaron un proceso industrial tras otro al ser mas
baratos que los materiales tradicionales como madera, caucho, metal, vidrio y Iibras vegetales.
- Hoy en da: las sustancias sintticas han transIormado nuestro ambiente. Estan presentes en casi todas
las ramas de la economia quimica: unos 1000 productos entran a Iormar parte de la economia quimica,
bien como ingredientes de productos Iinales o como productos quimicos intermedios. Ahora bien, la
introduccion de sustancias quimicas en esta escala comporta un gran riesgo biologico.
- Cmo evitar riesgos?
o El sector quimico incumple la obligacion colectiva de mantener la salud humana y ambiental.
o Es necesaria una reIorma que parta de la premisa de que hay que evitar riesgos innecesarios, esto
es, el principio de precaucin, segun el cual cualquier accion que pudiera aIectar al medio
ambiente debe demostrar que los riesgos son despreciables o que los beneIicios los compensan
sobradamente.

v COMPUESTOS ORGNICOS VOLTILES, COVs E HIDROCARBUROS
AROMTICOS POLICICLICOS

Los compuestos organicos que contaminan la atmosIera pueden ser de mucho tipos:
o Hidrocarburos HC: contienen carbono e hidrogeno y estan presentes en los combustibles:
gasolina, petroleo, carbon y la madera.
Son nocivos para las plantar y toxicos para los seres humanos y animales a altas
concentraciones.
Estos contaminantes primarios dan lugar a contaminantes secundarios.
Si no se queman puedan pasar a la atmosIera ya que son gases como el metano, etano,
propano o butano o liquidos volatiles como el benceno, los cuales Iorman los
compuestos organicos volatiles, COVs.
o Hidrocarburos aromticos policclicos o polinucleares PHs:
se pueden Iormar a partir de cualquier Iuente de hidrocarburos:
Fuentes naturales: incendios Iorestales y erupciones volcanicas.
Fuentes antropognicas: motores de automoviles, hornos de cocinas,
Iabricacion de asIalto o humo de cigarrillos.
Hidrocarburos aromticos: propiedades parecidas a las del benceno.
Hidrocarburos aromticos polinucleados: contienen anillos de benceno Iusionados.
Los hidrocarburos de cadena abierta como el metano o n-octano son
menos propensos a Iormar estos compuestos.
Los hidrocarburos ciclicos que se encuentran en el diesel y en el oil
producen con mayor Iacilidad estos hidrocarburos aromaticos
polinucleares. Estos hidrocarburos tienen una pequea toxicidad aguda
pero una signiIicativa toxicidad cronica.

v COMPUESTOS ORGNICOS PERSISTENTES COPs

Su denominacion proviene de su estabilidad, ya que pueden permanecer estables sin degradarse,
durante aos o decenios.

Caractersticas:
o Presentan gran toxicidad: por eso se utilizan como plaguicidas. Figuran entre los
contaminantes mas peligrosos. Entre sus consecuencias puede apuntarse la aparicion de canceres,
deIectos congnitos y muerte.
o Una vez liberados a la atmosIera, pueden ser transportados a otras regiones muy distantes de la
Iuente originaria.
o Presentan solubilidad en grasas: se bioacumulan. Estos contaminantes, pese a no ser solubles
en agua, son rapidamente absorbidos por el tejido adiposo. Los peces, las aves y los seres
humanos se situan al Iinal de la cadena alimentaria y absorben las concentraciones mas elevadas.
Cuando estos individuos se desplazan, los COPs se desplazan con ellos.

v COMPUESTOS ORGANOCLORADOS
Son muy escasos en la naturaleza, pero al agregar cloro a los compuestos del carbono, es posible
obtener una gran variedad de productos.

Caractersticas: Se desconoce si muchos de los compuestos organoclorados son peligrosos, pero
muchos de ellos presentan grandes riesgos comunes a los COPs:

o Estabilidad
o Solubilidad en grasas
o Toxicidad cronica
Estas propiedades son causa de muchos problemas ambientales: CFCs, HCFCs, DDT, PCBs etc.

Los doce compuestos orgnicos ms peligrosos
- Diciembre de 2000 1ohanesburgo: 122 paises Iirman un acuerdo para minimizar y eliminar
algunos de los contaminantes quimicos mas toxicos creados en el S XX
- Lista de COPs: biIenilos policlorados, dioxinas y Iuranos, cloroIluorocarbonos (CFCs), aldrin,
clordano, DDT, dieldrin, endrin, heptacloro, hexaclorobenceno, mirex y toxalIeno.

Bifenilos policlorados
Aunque el benceno es muy estable, a temperaturas altas es posible romper los enlaces C H.
Formacion del biIenilo cuando el benceno se calienta a 750C, en presencia de plomo como
catalizador, se Iorma el biIenilo, molcula Iormada por dos anillos de benceno unidos por un enlace
sencillo entre dos atomos de carbono que han perdido su atomo de hidrogeno.
BiIenilos policlorados PCBs son un grupo de compuestos que contienen de 1 a 10 atomos de cloro
unidos a varios atomos de carbono en la molcula de biIenilo.
Propiedades:
o Son practicamente insolubles en agua y solubles en medios hidroIobos.
o Comercialmente atractivos pues son quimicamente inertes y se queman con diIicultad: presiones
de vapor bajas y son aislantes elctricos excelentes.
Produccion de PCBs Iinalizo a Iinales de 1970

Dioxinas y furanos.
Son dos grupos de compuestos que se encuentran:
o como impurezas en la Iabricacion de algunos compuestos organicos clorados.
o Cuando se queman los compuestos organicos a temperaturas relativamente bajas.
Las toxicidades de los miembros individuales de los dos grupos son muy diIerentes:
o Los compuestos mas toxicos tienen cuatro atomos de cloro en las posiciones 2,3, 7 y 8
o La toxicidad de la dioxina es aproximadamente 500 veces la estricnina y 10000 veces superior a
la del cianuro sodico. Es embriotoxica, teratognica y se sospecha que produce cancer en
humanos.
Las dioxinas se producen en un gran numero de procesos que implican el uso de cloro, dependiendo
de las condiciones del proceso.

Clorofluorocarbonos, CFCs
El aumento de cloro en la estratosIera se debe al uso y liberacion a la atmosIera de los
cloroIluorocarbonos CFCs, compuestos que contienen unicamente cloro, Iluor y carbono.
Propiedades:
o No son toxicos
o No son inIlamables
o Son quimicamente inertes
o Presentan propiedades de condensacion muy utiles.
Se desarrollaron a lo largo de un periodo de varios aos sobre compuestos que debian presentar
unas propiedades Iisicas y termodinamicas que permitieran su uso como reIrigerantes y que debian ser
seguros y estables y no toxicos ni inIlamables. Estas caracteristicas las reunia el CFC-12.
CFC-12:
o se obtena por reaccion del tetracloruro de carbono con Iluoruro de hidrogeno gaseoso:
+&O &O &) +) &&O 2 2
2 2 4
+ +
Fue utilizado como vaporizador, pero debido a la preocupacion por la capa de ozono,
su uso Iue eliminado a Iinales de los 70.
Algunos CFCs ascienden a la estratosIera, donde suIren descomposicion Iotoquimica por los
rayos UV-C, liberando atomos de cloro. Un parametro que indica la medida de la destruccion relativa de
la capa de ozono es el ODP, que es el potencial de destruccion de ozono.
Otros compuestos halogenados de inters
+DORQHV Compuestos que contienen Br, tales como CF
3
Br y CF
2
BrCl. Se usan como extintores debido
a su baja toxicidad e incombustibilidad. Se les achaca el 5 de la destruccion de la capa de ozono.
%URPXUR GH PHWLOR: utilizado para la esterilizacion de suelos antes de la siembra y para Iumigar las
cosechas despus de la recogida. Se descomponen Iotoquimicamente, desprendiendo yodo.

v PESTICIDAS
Son sustancias toxicas que tienen una serie de consecuencias negativas en los seres humanos y en los
animales, en particular, intoxicaciones con eIectos secundarios cronicos, aparicion de canceres, deIectos
congnitos y muerte. Son sustancias que matan o controlan el crecimiento o la reproduccion de cualquier
organismo no deseado para el hombre.
Propiedad bloquean un proceso metabolico vital de los organismos para los que son toxicos.

Historia de los pesticidas:
- En la Antigedad se utilizaban para combatir enIermedades transmitidas por insectos o roedores.
Se descubrio que es necesario controlar ciertas plagas.
- Hacia los aos 30 del siglo XX comienza un gran desarrollo de la sintesis de compuestos
organicos, que se realizaba de acuerdo con las siguientes premisas:
o Tenian que poseer alta toxicidad para el organismo a combatir.
o Tenian que poseer baja toxicidad para los seres humanos
o Ser poco degradables en el ambiente
o Ser poco solubles en agua y tener alta solubilidad en materia organica, ya que debian
penetrar en los organismos vivos
Estas caracteristicas las reunian los compuestos organoclorados.
- Hoy en da: los Iabricantes de pesticidas buscan:
o Toxicidad aguda alta
o Toxicidad cronica baja

Pesticidas organoclorados. DDT y compuestos relacionados:
Nacimiento Aos 30, la busqueda de nuevos agentes condujo a la sintesis de compuestos
organoclorados. La busqueda de agentes antipolilla dio lugar al descubrimiento del DDT.

3HVWLFLGDV RUJDQRFORUDGRV son los compuestos organicos persistentes COPs mas notorios. El DDT es
un etano sustituido.
En un atomo de carbono los tres hidrogenos son reemplazados por atomos de cloro.
En el otro atomo, dos de los tres hidrogenos son reemplazados por un anillo de Ienilo.

Caractersticas del DDT:
- es muy eIectivo contra los mosquitos que transmiten la malaria y la Iiebre amarilla y tambin contra
el tiIus.
- Es muy persistente: el area rociada estaba protegida de los insectos desde semanas hasta aos.

Problemas que plantea:
o Fue consumido en exceso, lo que hizo que se magniIicara en la cadena alimenticia por
bioacumulacion. Su concentracion en el medio ambiente crecio y empezo a aIectar a la
reproduccion de los pajaros.
o Los insectos han desarrollado mecanismos de deIensa contra el DDT.
o El DDT aIecta al sistema nervioso, interIiriendo con el balance de sodio en las membranas. La
piel de los animales evita la ingestion por absorcion, en cambio las cuticulas de los insectos tiene
una alta permeabilidad.
o La solubilidad en las grasas hace que pueda ser almacenado en los tejidos y no excretado. Esto
conduce a la biomagnificacin.
o El DDT esta prohibido o restringido en casi todos los paises.






Pesticidas organofosforados y carbamatos

Ventajas de ambos:
no ser tan persistentes como los derivados clorados
no contienen cloro; aunque a veces los pesticidas no organoclorados pueden ser
persistentes y tienen una toxicidad de 10 a 100 veces mayor.

Pesticidas organofosforados:
o Han sido utilizados como armas quimicas, siendo conocidos como gases de guerra o
gases nerviosos por sus eIectos sobre el sistema nervioso central (tabun, soman, sarin)
o Entre los mas utilizados: malation, el paration y el diclorvos.

&DUEDPDWRV son derivados de steres de acido carbamico y entre ellos se encuentran el proposur y el
carbaril. Los eIectos toxicos son similares a los de los organoIosIorados, pero la duracion de la toxicidad
aguda es menor.

Cundo empezar la retirada?
Se han tomado medidas drasticas eliminando muchos pesticidas.
Hoy en dia se utilizan pesticidas de origen natural como:
o Piretrinas: que se degradan con mayor Iacilidad
o Piretroides: derivados sintticos.
Ejemplos de retirada de los pesticidas:
o Agricultura ecologica
o Bioinsecticidas: agentes patogenos especiIicos que atacan a los insectos y otros artropodos,
actuan de Iorma selectiva sobre determinados organismos.

v PLSTICOS

Son sustancias que pueden adicionar los polimeros o macromolculas que modiIican sus
propiedades. Su produccion y consumo va en aumento, debido a las buenas prestaciones que presentan.
Deriva del griego plsticos, que se traduce como moldeable: los primeros plasticos se obtuvieron
por modiIicacion de productos naturales como el papel de celuloide que deriva de la celulosa por
reaccion con acido nitrico.

Causas por las que contaminan el medio ambiente:
o Son practicamente inalterables a las condiciones medioambientales y por lo tanto no
desaparecen, no son biodegradables.
o Repercusion de sus residuos: la incineracion de plasticos de PVC produce dioxinas y Iuranos, y
el PVC esta presente en todo tipo de residuos, industriales o domsticos.

Polimerizacin
3ROtPHURV Compuestos de naturaleza organica, estan Iormados por atomos de carbono unidos entre si
un gran numero de veces. Forman cadenas largas como consecuencia de la capacidad del atomo de
carbono para enlazarse consigo mismo. Tabla 12.4
0RQyPHURV son compuestos simples que dan origen a los polimeros. Hay dos tipos:
o Olefinas o alquenos
o Compuestos orgnicos: que presentan en su estructura mas de una Iuncion como carboxilo
(COOH), alcohol (OH), amino (NH
2
) etc

Representacin de los polmeros: indicando la unidad que se repite entre parntesis y una n como
subindice

Reacciones de polimerizacin: tienen gran inters, pues son la base para la obtencion de plasticos y
Iibras. Son reacciones de poliadicion que pueden ser catalizadas por radicales libres, cationes o aniones.

Propiedad de los alquenos: capacidad para unirse entre si para Iormar polimeros.
o Una polimerizacion comun es la catalizada por radicales libres, la polimerizacin radicalaria.
o Policondensacin: los monomeros en este caso son compuestos disIuncionales y se eliminan
pequeas molculas como el agua.

Cloruro de polivinilo, PVC

Formacin por polimerizacion del cloruro de vino (CH
2
CHCl) y su Iormula se puede representar
como (CH
2
-CHCl)
n
-

Utilizacin es uno de los polimeros mas utilizados, es lo que llamamos plastico: botellas, bolsas,
recubrimientos elctricos, juguetes, ventanas.

Propiedades:
o No se biodegrada.
o Su reciclaje es muy costoso debido a la variedad de aditivos diIerentes que presenta, algunos
de ellos muy tocicos.

Problemas que plantea:
o El plastico de PVC utilizado para envolver alimentos puede contaminarlos por la migracion del
plastiIicador DOA
o Las botellas de PVC de agua mineral pueden presentar problemas si han estado abiertas y en
contacto con el sol.
o Los juguetes de PVC plantean problemas debido a los peligros de plastiIicadotes como el
DEHP.
o Es la Iuente del 80 del cloro que va a las incineradoras municipales de residuos: esta
incineracion Iorma cloruro de hidrogeno, sustancia venenosa y corrosiva de diIicil eliminacion.

Alternativas para eliminar residuos plsticos

La totalidad de los usos del PVC son Iacilmente sustituibles por otros productos y materiales
como vidrio, caucho, metal, madera u otros plasticos menos toxicos. Los sustitutos pueden ser algo mas
caros, pero la demanda incipiente podria generar una economia de escala.
Alternativa para el tratamiento de los residuos plasticos Iabricacion de polimeros degradables
por el medio ambiente. La diIicultad es que cuando se Iabrican polimeros degradables se elimina su
durabilidad, que constituye una de las principales caracteristicas para competir con otros materiales
duraderos como el vidrio y el aluminio.

Hay cuatro rutas para la degradacion de polimeros:
Fotodegradacion
Biodegradacion
Hidrolisis
Oxidacion