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QUMICA INORGNICA
l estudio de la materia est implicado en una variada gama de reas del conocimiento entre las que se distinguen la fsica, la qumica y la biologa. La posibilidad de comprender el comportamiento de los materiales se encuentra cada vez
ms cercana, gracias al desarrollo de la ciencia. El ser humano se ha cuestionado al
respecto desde las primeras etapas de su existencia.
A pesar de que muchos de los hallazgos y explicaciones que surgieron en otras
pocas han sido superados a travs de propuestas elaboradas ms recientemente, es de
particular importancia que se presente una revisin histrica de las principales ideas y
experiencias que condujeron a los cientficos hacia el conocimiento actual sobre la estructura de los tomos y de las molculas, que ciertamente, nos har confiar en mayor
medida en los modelos actuales, puesto que se conocern con mayor detalle las pruebas a las que debieron someterse las ideas, para que mantuvieran su vigencia. Tambin
se tendr oportunidad de conocer las principales formas de aproximacin que los cientficos en este mbito han utilizado. En las lneas siguientes se abordan las concepciones primigenias ms importantes sobre la Materia.
Cmo est constituida la materia?
La cuestin relativa al lmite de divisin material fue planteada primeramente, aunque en
el mbito filosfico, desde la poca de los griegos, etapa en la cual se manifestaron dos
posturas.
Demcrito sostena que toda sustancia a escala microscpica estaba formada por
unidades materiales llamadas tomos (naturaleza discontinua de la materia). Por
ejemplo: si una pieza de oro se divide (tomos = divisin) a la mitad, ambas mitades
son oro todava. Si estas mitades se cortan en mitades miles de veces, se obtendrn finalmente las partculas de oro ms pequeas que es posible lograr. Estas partculas minsculas no pueden cortarse (del griego tomos = indivisibles) pues son las partculas
unitarias del oro.
Demcrito asign formas a los tomos (formas cbicas, cilndricas, esfricas,
etc.), pero estas formas resultaban de especulaciones, no se tena alguna alternativa para comprobar estos supuestos.
La otra postura corresponda a Aristteles, l defenda que bajo ninguna circunstancia se podra llegar a un lmite en la divisin de la materia, en otras palabras, sostena que la materia era infinitamente divisible (naturaleza continua de la materia).
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En esta poca se conocan algunas propiedades de los materiales, entre ellas vale
la pena pensar en que se conoca que los gases podan comprimirse, se antojaba ms
razonable la postura de Demcrito con respecto a la de Aristteles, ya que resultaba
ms difcil de explicar la compresibilidad suponiendo continuidad en la materia, en
comparacin con la posibilidad de explicar que un material se comprime porque se reduce el espacio vaco que existe entre los tomos que lo constituyen.
En esta etapa, las sustancias estaban clasificadas por sus caractersticas y comportamiento en mezclas y sustancias puras. Ahora sabemos que las primeras tienen
composicin variable y las ltimas se caracterizan porque mantienen su composicin.
Desde que fue formulada la ley de la composicin constante (tambin conocida
como la ley de las proporciones constantes o definidas), que es precisamente a la que
se aludi en el ltimo rengln del prrafo anterior, no se encontr una explicacin del
por qu suceda esto, sino hasta que John Dalton propuso la Teora Atmica.
Toda teora debe tener una base experimental que la justifique y apoye. Dalton
fue el primero en proporcionar fundamentos firmes derivados de generalizaciones experimentales, a una de las explicaciones que antes se haban dado sobre la estructura
ntima de la materia. Dalton retom las ideas de Demcrito y les dio validez. La existencia de muestras clasificadas como mezclas, compuestos y elementos, ayud a que
surgieran preguntas que le permitieron a Dalton razonar y proponer que la naturaleza
de la materia es discontinua por qu? Porque si un elemento es una sustancia que no
puede hacerse ms simple por los medios fsicos y qumicos conocidos y adems la
materia no se crea ni se destruye (Ley de la Conservacin de la Masa demostrada por
Lavoisier), debe ser que est formada de tomos, y que su masa debe conservarse si estos tomos slo se reacomodan.
En reacciones ordinarias no existe transformacin apreciable de masa en energa.
Esto quiere decir que los productos de las reacciones qumicas tienen en total la misma
masa que las sustancias iniciales o reaccionantes. Experimentalmente se puede investigar la constancia de la masa durante una reaccin llevndola a cabo en un recipiente
cerrado, y pesando el sistema antes y despus de los cambios qumicos producidos. As
lo demostr Lavoisier en 1774, al hacer reaccionar estao con oxgeno. Desde entonces, varios experimentos hechos con mucho cuidado, han permitido comprobar esta ley.
Otras evidencias que justificaron sus razonamientos acerca de que los tomos existen, fueron la ley de las proporciones constantes y la ley de las proporciones mltiples. La ley de las proporciones constantes establece lo siguiente: En la formacin de un
compuesto, se observa que la cantidad de un elemento que se combina con una masa determinada de otro es siempre la misma. En otras palabras, dada una masa de sodio, en el
NaCl, la masa de cloro disponible en la muestra est determinada. Concretando: un
gramo de sodio slo utilizar 1.54 g de cloro aunque tenga a su disposicin 10.0 g.
El hecho de que los elementos se combinen en proporciones fijas, significa tambin que los compuestos como el cloruro de sodio, al descomponerse, produzcan siempre 39% de sodio y 61% de cloro, en peso. El agua tal y como se encuentra en la
naturaleza, est compuesta de hidrgeno y oxgeno solamente, y estos elementos estn
siempre en la proporcin de 11.19% de hidrgeno y 88.81% de oxgeno en peso. Tambin tienen composicin definida los compuestos de ms de dos elementos; el carbonato de calcio (CaCO3), por ejemplo, que se halla en la naturaleza como mineral calcita,
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consta de 40% de calcio, 12% de carbono y 48% de oxgeno en peso. Toda desviacin
de este porcentaje indica la presencia de impurezas.
Dado que la ley de las proporciones constantes est slidamente establecida, se
podr utilizar como base para las predicciones de tipo cuantitativo, como se ve en los
ejemplos siguientes:
Cuando el magnesio arde en el seno del oxgeno, 1.52 g de magnesio se combinan con 1.0 g de oxgeno. En consecuencia, si nos preguntramos Cuntos gramos de
oxgeno se combinarn con 12.2 g de magnesio?, la respuesta sera 8.03 g de oxgeno,
para que se mantenga la misma proporcin en masas.
Ley de las proporciones mltiples. Bajo condiciones diferentes, dos elementos
dados pueden reaccionar originando distintos compuestos. Se ha encontrado experimentalmente que existe una relacin sencilla entre las masas de estos elementos, expresada por la ley de las proporciones mltiples. Por ejemplo, los elementos plomo y
oxgeno, bajo determinado conjunto de circunstancias forman el compuesto denominado litragirio, slido de color amarillo-anaranjado, que se utiliza en el vidriado de la cermica. El plomo y el oxgeno, en otras condiciones, se combinan dando minio. Esta
ltima sustancia se emplea en la fabricacin de la pintura destinada a proteger las estructuras de hierro y acero. Se puede comprobar que la masa de oxgeno combinada
con una masa constante de plomo en los dos compuestos, arroja una relacin de enteros sencilla. Concretando: con 1.0 g de Pb hay combinados 0.0772 g de oxgeno en el
litragirio y 0.103 g de oxgeno en el minio. El cociente de las masas de oxgeno en
ambos compuestos es 0.0772/0.103 = 0.75, o sea 3/4.
La ley de las proporciones mltiples establece que: cuando dos elementos se combinan para formar ms de dos compuestos, los diferentes pesos de uno que se combinan
con un peso determinado del otro guardan una relacin de nmeros enteros sencillos.
Lo anterior implica que los elementos cuando se unen para formar un compuesto,
lo hacen en unidades materiales definidas (relaciones atmicas en ltima instancia), lo
cual nuevamente apoya la postulacin de que los tomos son el lmite de la divisin
material. Es conveniente sealar que los razonamientos anteriores, aunque justifiquen
la existencia del tomo, no implican el conocimiento de su tamao y forma.
Los postulados de la teora atmica pueden resumirse como sigue:
1. Toda la materia est formada por partculas extraordinariamente diminutas llamadas tomos.
2. Los tomos de cualquier elemento son semejantes entre s, particularmente en
peso, pero diferentes de los de otro elemento.
3. Los cambios qumicos son cambios en las combinaciones de los tomos entre s.
4. Los tomos son indestructibles, es decir, permanecen indivisibles an en la reaccin qumica ms violenta.
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considera, es la razn fundamental del por qu el modelo de Dalton para los tomos es
la de pequeas esferas compactas, las cuales por supuesto cumplen con todas las restricciones de los postulados de su teora.
Determinacin de pesos atmicos hecha por Dalton
Dalton fue capaz de elaborar una tabla de pesos atmicos relativos (primera tabla de
pesos atmicos), a pesar de que no poda aislar un tomo de un elemento y mucho menos pesarlo, sin embargo, le fue posible lograrlo basndose en las consideraciones siguientes: Si analizamos el segundo postulado de su teora se puede deducir que los
tomos de diferentes elementos son diferentes entre s en lo que respecta al peso (no a
la forma); Dalton tambin saba que los elementos se combinan en proporciones constantes para formar compuestos (Ley de las proporciones constantes) y, por tanto,
consider que las proporciones en peso de estas combinaciones, deban depender en
ltima instancia de los pesos atmicos individuales de cada elemento (cada tomo de
un elemento diferente tiene un peso diferente), el estudio de estas relaciones le permiti determinar pesos relativos de los tomos de manera individual. El procedimiento
que sigui fue:
Como tena que escoger un patrn de comparacin, seleccion el elemento menos denso que conoca, en este caso, el hidrgeno; con esto aseguraba haber escogido
al elemento cuyos tomos deban tener el menor peso y que los elementos ms densos
lgicamente tendran pesos mayores. Tomando como base este criterio, Dalton asign arbitrariamente a cada tomo de hidrgeno un peso atmico de uno; esto garantizaba que todos los elementos ms densos tendran un peso atmico mayor que uno;
posteriormente analiz la informacin sobre la composicin gravimtrica (composicin en peso) de compuestos conocidos y logr establecer una escala de pesos atmicos comparados con el hidrgeno (pesos relativos).
Por ejemplo, el anlisis del agua demuestra que consta de un 11.19% de hidrgeno y un 88.81% de oxgeno. Esto quiere decir que por cada unidad de masa de hidrgeno existen en el agua (88.81/11.19) unidades de oxgeno, o sea 7.947 unidades.
Si el nmero de tomos de ambos elementos fuese el mismo, un tomo de oxgeno
tendra una masa 7.937 veces la que tendra un tomo de hidrgeno, pero en el agua
existen dos tomos de este ltimo elemento por cada uno de aqul, habr de tenerse entonces, una masa en un tomo de oxgeno de 15.87 veces la masa de un tomo de hidrgeno.
Al establecer una escala de masas atmicas relativas, hay que escoger el tomo
de un elemento como patrn, para referir a su masa, la de los dems. La relacin es arbitraria, y hoy se toma como patrn a un doceavo de la masa del istopo ms abundante del carbono, misma que se considera una unidad de masa atmica.
El modelo de Dalton falla
Dalton no contempl en su teora una explicacin al comportamiento elctrico de la
materia y en ello radica la principal falla de su teora: Este aspecto aunque era muy conocido, no poda explicarse a partir de su teora y las explicaciones que se daban al
respecto eran muy diversas, esto no quiere decir que no se pensase que el comportamiento elctrico deba explicarse y contemplarse en un modelo atmico, lo que suceda
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La masa del protn, de forma similar, puede calcularse considerando que la relacin carga/masa del protn es de 9.57 x 104 C/g y que la carga es del mismo valor que
la del electrn, pero de signo contrario. El clculo nos indica que la masa del protn es
de 1.67 x 10 -24 g.
Thomson estudi el fenmeno conocido como efecto fotoelctrico, el cual consiste en que cuando la luz de alta energa (longitudes de onda de 400 nm) choca con
superficies metlicas (zinc por ejemplo) esta superficie emite partculas cargadas negativamente y demostr que estas partculas negativas son idnticas a los electrones. La
celda fotoelctrica es un dispositivo en el que la energa luminosa es transformada en
energa elctrica en virtud del efecto fotoelctrico.
La evidencia de que los electrones se podan obtener de materia por procedimientos diferentes reafirm su idea acerca de que los electrones son parte fundamental
de los tomos (esto significaba que todo tomo tiene electrones en su estructura), esta
nueva concepcin del tomo rebate la aseveracin de que los tomos son indivisibles
(planteamiento de Dalton) creando la necesidad de modificar el modelo de Dalton, y
formular uno nuevo que contemplara y explicara las nuevas evidencias del comportamiento de la materia.
Thomson propuso como nuevo modelo atmico de la materia, una esfera indefinida de carga positiva (no tena evidencia para plantear algo diferente), e incrustados
en ella se encontraran distribuidos de manera uniforme los electrones; la cantidad de
electrones de los tomos de cada elemento lgicamente era diferente, sin embargo, en
todo tomo, para explicar su naturaleza elctrica neutra, la magnitud de la suma de las
cargas negativas deba ser igual a la carga elctrica de la indefinida esfera de carga positiva, ya que de esta manera poda mantenerse el equilibrio elctrico en un tomo.
J.J. Thomson consider, como es lgico suponer, que en tanto los protones son
ms pesados que los electrones, (1835 veces la masa del electrn), deberan ocupar la
mayor parte del volumen del tomo y los electrones ocuparan el menor espacio.
Fallas del Modelo de Thomson
La consideracin que Thomson haca sobre la parte positiva del tomo, al suponerla
como una esfera indefinida cargada elctricamente, no era muy convincente y en ello
radicaba su principal falla. Adems aparecieron nuevos fenmenos que el modelo de
Thomson fue incapaz de explicar y por tanto necesitaba ser modificado; la evidencia
ms importante ante la cual sucumba, era el conocimiento de los fenmenos radioactivos (desintegracin espontnea de una sustancia).
En 1896, Bequerel investigaba con algunas sustancias qumicas, la relacin entre
los rayos X y la fluorescencia (propiedad de algunas sustancias de iluminarse pasajeramente mientras reciben la excitacin de ciertas radiaciones como los rayos X, rayos
ultravioleta o luz visible), ya que supona que los materiales fluorescentes podan emitir rayos X al exponerlos a la luz solar.
Experiment en cuarto obscuro envolviendo una placa fotogrfica con papel
grueso de color negro, evitando que penetrara luz a la placa; encima coloc un compuesto fluorescente que contena uranio para despus exponerlo a la luz solar forzando
as a que el compuesto emitiese rayos X y velara la placa fotogrfica a travs del papel
negro. Pasaron varios das y no pudo realizar su experiencia por lo que revel la placa
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sin haberla expuesto a la luz solar, sorprendindose al encontrar el contorno exacto del
compuesto en la placa.
Observ que sin luz solar la sustancia emita radiaciones que podan atravesar el
papel grueso. Repiti su experimento varias veces usando otras sustancias que contenan uranio apareciendo siempre la imagen en la placa, cuando los compuestos no contenan uranio no apareca su imagen en la placa, por lo que pens que una radiacin
desconocida que provena del uranio surga sin excitacin alguna y no poda ser detenida. Esta energa deba de provenir de los tomos de uranio.
Pierre y Marie Curie se interesaron por el descubrimiento hecho por Becquerel y
empezaron a investigar, encontrando que la pechblenda (compuesto de uranio) emita
mayor radiacin que otros minerales del uranio. Iniciaron una ardua investigacin
cientfica para aislar el uranio de la pechblenda, encontrando que haba otras sustancias
que producan radiaciones an ms intensas y poderosas que las del mismo uranio,
anunciando con esto el descubrimiento de dos nuevos elementos: el Polonio y el Radio.
Llamado a este fenmeno de radiacin espontnea de alta frecuencia radioactividad.
Al poco tiempo otros estudios, mostraron que los tomos de ciertos elementos se
transforman, a veces por s solos, en tomos de otros elementos diferentes y que esta
transformacin ocurri debido a la emisin de partculas cargadas a velocidades extremadamente altas. Los tomos que se comportan de esta forma se llaman tomos
radioactivos y fueron las radiaciones producidas durante la transformacin de los
tomos de uranio, las responsables de la impresin de las imgenes en las placas fotogrficas. Sin causa exterior alguna, los tomos de uranio se dividen, originando tomos
de torio y partculas alfa. De aqu se deduce, que los tomos son sistemas complejos y
que, en algunos casos, se rompen en fragmentos ms sencillos.
Rayos alfa, beta y gama
Muchos investigadores empezaron a estudiar las radiaciones emitidas por sustancias
radioactivas, encontrndose que estas radiaciones eran de tres tipos: alfa, beta y gama.
Los rayos alfa eran detenidos por una hoja ordinaria de papel y por una capa delgada
de aire, los beta atraviesan una capa gruesa de aire y delgadas lminas metlicas, los
gama atraviesan hasta 2.5 km de aire o 30 cm de plomo. Los rayos alfa son desviados
ligeramente por un campo elctrico o magntico, los rayos beta son desviados intensamente por campos elctricos o magnticos, mientras que los rayos gama no son desviados. Debido a la desviacin que sufren dichos rayos, se encontr que los rayos alfa
son ncleos de helio (tomos de helio doblemente ionizados, tienen una carga positiva
igual a la de dos protones y una masa casi igual a la de dos protones y dos neutrones),
los beta son electrones (rayos catdicos) y los gama son muy parecidos a los rayos X
pero ms penetrantes.
Rutherford, su colega Geiger y un estudiante de licenciatura de apellido Marsden, descubren que, al contrario de lo que poda suponerse de acuerdo al modelo de
Thomson, al bombardear lminas delgadas de diferentes materiales con partculas
las partculas eran desviadas muy intensamente, rebotando incluso hacia la fuente de
emisin. Esto llev a formular un nuevo modelo, que implica que el ncleo concentra
la mayor parte de la masa del tomo en un volumen extremadamente pequeo, y que
los electrones se distribuyen en la mayor parte del volumen atmico. Hasta el momen
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to se consideraba que el ncleo contena protones, sin embargo, se saba que el ncleo
de helio tena 2 protones y el de hidrgeno 1, mientras que la relacin entre sus masas
era de 4 a 1, por lo que deban existir otras partculas en el ncleo. En 1932, Chadwick
descubre los neutrones, bombardeando una lmina de Berilio con partculas
resultando de esta interaccin, la emisin de partculas muy parecidas a los rayos
con una masa ligeramente superior a la de los protones y sin carga (los neutrones).
A partir de estos datos Rutheford dedujo matemticamente que la parte positiva
del tomo tiene mayor masa, que est formada por protones y neutrones, tiene un dimetro 10,000 veces menor al dimetro del tomo, reconociendo de esta forma que el
tomo tiene un ncleo central denso y cargado positivamente y los electrones giran a
manera de satlites alrededor del ncleo describiendo diferentes trayectorias.
En resumen, el tomo se cree compuesto de electrones, neutrones y protones. La
zona extranuclear que prcticamente abarca el total del volumen atmico, slo contiene electrones negativos, mientras que el ncleo, en el que se concentra en realidad toda
la masa del tomo, contiene protones y neutrones. Puesto que cada protn lleva una
carga positiva (+1), la carga total del ncleo ser igual al nmero de protones que contenga. As, por ejemplo, si un ncleo contiene 8 protones (ncleo atmico del oxgeno), su carga ser +8, sin que importe el nmero de neutrones que contenga.
Dicho nmero de protones se denomina nmero atmico del elemento (8 para el
oxgeno); se suele designar con la letra Z, y su valor se extiende desde 1 hasta 109. En
todo tomo neutro, el nmero de electrones es tambin Z, ya que, para conservar la neutralidad electrnica, es preciso que los protones y electrones estn en igual cantidad.
La suma de neutrones y protones da la masa atmica o nmero de masa, A. Para
designar un ncleo determinado es conveniente un simbolismo como, por ejemplo:
23
11Na : el subndice 11 es Z, nmero de protones. El exponente 23 es A, nmero de
masa, que resulta de sumar el nmero de neutrones (que en el ejemplo es 12) y el nmero atmico (que en el ejemplo es 11). Como la masa del protn y del neutrn es
aproximadamente 1 uma, la masa del ncleo, expresada en esta unidad, esta muy cerca
de su nmero de masa A.
El modelo de Rutherford explica con evidencias experimentales el equilibrio
electrnico que debe existir en un tomo y por tanto echa por tierra el modelo atmico
de Thomson, debido a la existencia de un ncleo central cargado positivamente en
equilibrio con electrones que giran a su alrededor.
Fallas del modelo de Rutherford
El modelo planetario propuesto por Rutherford result insatisfactorio para ordenar los
electrones alrededor del ncleo, porque al moverse stos en rbitas elpticas o circulares deberan ir aproximndose a medida que se acercasen al ncleo, aunque las fuerzas
de atraccin del ncleo se equilibraran con la fuerza centrfuga de los electrones, las
leyes de la electrodinmica nos dicen que una carga acelerada debe irradiar energa y
que por esta prdida de energa el tomo, tal como Rutherford lo supuso, deba dejar
de existir cuando los electrones cayesen en el ncleo.
Este modelo no poda explicar tampoco los espectros de emisin puesto que son
de naturaleza discreta o discontinua, lo que dio lugar a buscar un nuevo modelo que s
diera satisfaccin a todas las evidencias experimentales.
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los niveles de energa de los electrones en los tomos estaban cuantizados, esto es, no
variaban su energa de forma continua, lo hacan de forma discreta. Sin embargo, Bohr
no fue capaz de explicar por qu los electrones llegaban a tener regiones de probabilidad cero en su movimiento. Sin embargo, Louise de Broglie consider una idea trascendental. Pens que si Planck y Einstein tenan razn, y si una partcula era una onda,
entonces debera ser que E = mC2 = hC/, de donde se encuentra que = h/mC, lo que
significa que una partcula debera tener muy poca masa para que su longitud de onda
fuera apreciablemente grande. Una vez que se conoci la masa del electrn, se calcul
su y suponiendo un carcter ondulatorio, se busc construir un dispositivo para difractarlo (prueba irrefutable que establece su carcter de onda), para tener una demostracin contundente de su naturaleza. Davisson y Germer, utilizando un cristal de
nquel con un espaciamiento entre tomos de 22 nm lograron difractar electrones que
se movan con una velocidad de 40 000 m/s y una longitud de onda de 18 nm, demostrando as que los electrones son ondas y que las ideas de De Broglie eran correctas.
Al saber que los electrones eran ondas, Schroedinger, formul un modelo atmico partiendo de la mecnica ondulatoria (la mecnica de las ondas). La situacin cambi con respecto al modelo de Bohr. No slo importaba la distancia de separacin de
los electrones con respecto al ncleo para definir su energa de movimiento, tambin
importaba la forma de movimiento. Por otra parte, surga una explicacin del por qu
los electrones tienen regiones de probabilidad cero o nodos. Las ondas al moverse deben completar ciclos de tal manera que no se interfieran, y en determinadas regiones
del espacio no pueden completarse ciclos. Una cuerda de violn no puede producir una
frecuencia de vibracin en el aire que sea idntica a la frecuencia de vibracin de una
tuba (de ser as produciran el mismo sonido). Una cuerda de guitarra al estar sujeta en
los extremos no puede vibrar de ciertas formas, que corresponden a nodos. Del modelo
de Schroedinger se derivaron los nmeros cunticos (n, l, m), que establecen respectivamente el nmero de nodos totales, el nmero de nodos angulares y el nmero de
orientaciones posibles de un orbital. Los nmeros antes mencionados fueron complementados con el nmero cuntico de spin, mediante el trabajo de Pauli, quien formul
el principio de exclusin, que de alguna forma indica que los electrones slo pueden
coexistir en un mismo orbital de un mismo tomo, si tienen espines diferentes. Los espines toman solamente dos valores: +1/2 y -1/2.
Bohr propuso que la energa de los electrones en los tomos est cuantizada,
aunque no tena clara la razn que determinaba esto. La naturaleza ondulatoria del
electrn era la responsable. Cuando el espacio no fuera suficiente para dar cabida a un
nmero de ciclos de oscilacin en los electrones, ese espacio no podra ser ocupado
por electrones y representara una regin nodal (un nodo), que es una regin en la que
la probabilidad de encontrarse electrones es cero. Los nmeros cunticos que resultan
de resolver las ecuaciones complejas desarrolladas por Schroedinger, mucho tienen
que ver con el nmero de nodos. El valor numrico del nmero cuntico principal
coincide con el nmero de nodos totales de los electrones que estn ubicados en ese
nivel. El valor numrico del nmero cuntico secundario (l) representa el nmero de
nodos angulares de los electrones que se mueven en dicho subnivel. El nmero cuntico magntico es muy til para estimar el nmero de orbitales contenidos en un subnivel dado.
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1s
2s 2p
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f 5g
6s 6p 6d 6f 6g 6h
7s 7p 7d 7f 7g 7h 7i
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La teora moderna sobre la naturaleza del tomo es una teora matemtica. Como
dicha teora est basada en un modelo matemtico del tomo y no en uno fsico, no es
posible proporcionar un modelo fsico del mismo que sea rigurosamente correcto.
Los conceptos bsicos de la teora atmica moderna se originaron en los trabajos
de Rutherford, Planck, Einstein y Bohr. Sus investigaciones sobre la materia y la energa han suministrado los materiales de construccin para nuevos conceptos.
Para especificar la trayectoria de una partcula, es necesario definir en un instante
determinado su velocidad y su posicin. Por desgracia, con las partculas pequeas que
forman los tomos, no podemos hacerlo. Desde el punto de vista experimental, es posible medir la velocidad de un electrn o fijar su posicin, pero no ambas cosas al
mismo tiempo, pues al efectuar la primera medicin (velocidad) se necesita que un rayo de luz u otra onda adecuada lo detecte; sin embargo, cuando las partculas son tan
pequeas, la onda que se emplea para detectar, modifica la velocidad del electrn. Se
presenta entonces la alternativa: especificamos la velocidad y entonces no se determina
la posicin o viceversa. Esto constituye el principio de incertidumbre de Heisenberg, segn el cual, es imposible especificar las trayectorias de los electrones en los
tomos.
El modelo de Bohr con electrones girando alrededor del ncleo en determinados y
definidos niveles de energa, contradice el principio de incertidumbre, por lo que se descart. Un mejor modelo sera el que permitiera predicciones exactas de la energa de
los niveles en que se encuentran los electrones e indicara una incapacidad para precisar
la posicin de los mismos, explicando adems los espectros de lneas y el comportamiento peridico de los elementos.
En la actualidad se aceptan los conceptos de la Teora Cuntica, ya que llena los
requisitos antes mencionados. La comprensin de estos conceptos en el mbito experimental se dificulta, porque no propone un modelo fsico que pueda imaginarse fcilmente, sino que se parte de ciertos axiomas o principios que se aceptan como hiptesis y de
las que se deducen una serie de ecuaciones. El xito de la teora cuntica en la interpretacin del tomo estriba en que se ha podido predecir con bastante precisin, la realidad.
En el caso de los tomos ms complejos las ecuaciones son tan complicadas, que muchas no se han podido resolver.
Erwin Schroedinger aplic los conceptos de la naturaleza dual del electrn de un
tomo y obtuvo la denominada ecuacin de onda de Schroedinger, cuya solucin
permite encontrar los niveles y subniveles de energa que puede tener un electrn en un
tomo dado.
Los parmetros de la ecuacin de onda son los llamados nmeros cunticos y
por medio de ellos se puede especificar el comportamiento de un electrn en un tomo.
Como no es un objetivo bsico del curso, no se iniciar la demostracin de las
ecuaciones que conducen a la teora cuntica; sin embargo, a continuacin se presenta
una explicacin sencilla respecto a las consecuencias a las que se llega.
Primero. La teora cuntica no considera al electrn como una partcula en una rbita bien determinada alrededor del ncleo. La palabra rbita en este sentido ya no se emplea. Para darle nombre a los diversos estados del electrn en un tomo, se utiliza la
palabra orbital.
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Un orbital es una regin del espacio alrededor del ncleo en la que se mueve el
electrn. Cada orbital se identifica por un grupo de nmeros cunticos (n, l y m), de los
cuales el ms importante es el nmero cuntico principal n.
Existe una diferencia muy importante entre las rbitas de Bohr y los orbitales de
la mecnica cuntica. An comprendiendo todo lo que se pueda conocer acerca de un
orbital, seguimos sin saber la trayectoria precisa que toma un electrn, ni el punto
exacto en donde estara un electrn en un instante determinado. Lo nico que podemos
hacer es predecir la probabilidad de encontrar un electrn en un punto dado del espacio. Esta probabilidad, considerada en un periodo de tiempo, ofrece una imagen promedio del comportamiento de un electrn. Esta descripcin del movimiento del electrn
es lo que se llama orbital. En la hoja siguiente se muestran los orbitales del tomo de hidrgeno, hay que tener en cuenta que no se muestra la ubicacin real de electrn en un
momento dado, sino el sitio ms probable en el que puede estar el electrn en cualquier
momento. Cuanto ms denso es el sombreado, ms probabilidades hay de que el electrn
se encuentre en esa regin. La probabilidad de encontrarlo ms lejos del ncleo se reduce progresivamente en todas las direcciones.
Existe otra manera de interpretar el significado de un orbital. Debido a la naturaleza ondulatoria del electrn en movimiento se considera que ste, cuando se mueve en
torno al ncleo, est expandido en una regin grande del espacio, en lugar de que sea
una partcula pequea bien delimitada. Por ello, la descripcin de lo que est haciendo
el electrn producira una imagen borrosa o una nube electrnica.
Segundo. La energa que posee un electrn en un orbital determinado depende
de la distancia que separe al electrn del ncleo y de la forma del espacio que recorra
en su movimiento. El electrn slo puede adquirir la energa que corresponde a uno de
los orbitales mencionados. Por tanto, si desde el exterior se proporciona energa al
electrn, este puede brincar a otro orbital que tenga un contenido energtico mayor;
por otra parte, un electrn puede brincar de un orbital de mayor energa a otro de menor energa, y cuando lo haga se emite luz, esto se encuentra simbolizado en la figura
siguiente:
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Q U M I C A
I N O R G N I C A
Figura 1-1. Orbitales del tomo de hidrgeno (espacios que puede ocupar
el electrn). Las figuras son secciones transversales que pasan por el centro
del tomo. A mayor densidad, ms tiempo permanece ah el electrn. Las
figuras slidas que se encuentran en la parte inferior y derecha de cada
cuadro, son el lmite del espacio ocupado por el electrn (fuera de ellos la
probabilidad de encontrar al electrn es menor de 1 en 1540)
15
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
El nmero que corresponde al nivel energtico, recibe el nombre de primer nmero cuntico o nmero cuntico principal, y suele asignrsele la letra n. Por
conveniencia, sigue considerndose que los niveles de energa forman capas electrnicas y se sigue usando la denominacin clsica de stas. El nmero cuntico principal
puede tener cualquier valor entero del 1 al infinito, correspondiendo desde luego el valor infinito a la separacin total de electrn del resto del tomo que quedara formando
un ion positivo. Se suelen designar por letras maysculas los niveles de energa. Para
n=1 se tiene la capa K; para n=2, la capa L; para n=3, la capa M, etc.
Todas las ecuaciones de la mecnica cuntica para los orbitales dependen del
nmero cuntico principal. Existe por lo general, ms de un orbital para cada nmero
cuntico principal. La regla es que para el nmero cuntico n hay n2 orbitales. Para
n=2 hay n2=22=4 orbitales, y as sucesivamente. Todos los orbitales de un mismo subnivel perteneciente a un nmero cuntico principal dado tienen la misma energa.
Tercero: La forma del orbital que puede ocupar el electrn depende del segundo
nmero cuntico l, al cual se le denomina nmero cuntico azimutal.
l puede tomar valores de 0, 1, 2, 3, hasta infinito 1. Se designa a cada valor numrico con una letra, que para los primeros cuatro valores, representa la inicial de la
apariencia de las lneas espectrales adicionales, que se demostr estaban asociadas con
el correspondiente subnivel. A continuacin se refieren las letras utilizadas para cada
valor de l. Del quinto valor en adelante, se contina por orden alfabtico.
El nmero de posibles valores que toma l en cada nivel es igual al valor numrico del nivel. As, en el nivel 1 hay un subnivel (el subnivel s), en el nivel 2 hay dos
subniveles (el s y el p), en el nivel 3 hay tres subniveles (el s, el p y el d) y as sucesivamente.
En el tomo de hidrgeno, pasan inadvertidos los subniveles, ya que stos slo se
aprecian cuando un campo elctrico influye a los electrones, y en el hidrgeno slo
hay un electrn (no hay otro electrn que produzca una influencia elctrica sobre el
primero). Sin embargo, si se expone a los tomos de hidrgeno a un campo elctrico
externo, se aprecia la existencia de subniveles. Esta apreciacin se realiza a travs de la
observacin de nuevas lneas espectrales que desaparecen en cuanto se retira el campo
elctrico externo. Las lneas adicionales fueron originalmente nombradas como
sharp, principal, diffuse, y fundamental, palabras de las que se tom la inicial
para caracterizar a los cuatro subniveles de energa ms baja.
Valores del nmero
cuntico azimutal
0
1
2
3
4
5
6
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I N O R G N I C A
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
18
Q U M I C A
I N O R G N I C A
Capa
K
L
n
1
2
l
0(s)
0(s)
1(p)
0(s)
1(p)
2(d)
0(s)
1(p)
2(d)
3(f)
m
0
0
+1,0,-1
0
+1,0,-1
+2,+1,0,-1,-2
0
+1,0,-1
+2,+1,0,-1,-2
+3,+2,+1,0,-1,-2,-3
Nmero de electrones
Distribuidos
Total
2
2
2
8
6
2
18
6
10
2
32
6
10
14
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
TABLA PERIDICA
Para nosotros es sencillo hablar de elementos; y entendemos por qumica a la ciencia
que se encarga del estudio de los elementos que constituyen a la materia. Pero la humanidad necesit muchos aos para llegar poco a poco a comprender el concepto de
elementos qumicos. Los cuatro elementos de los filsofos jnicos (de Tales hasta Herclito) fueron:
FRO + SECO
TIERRA
FRO + HMEDO
AGUA
SECO + CALIENTE
FUEGO
HMEDO + CALIENTE
AIRE
20
Q U M I C A
I N O R G N I C A
Luther Meyer en 1863 elabor un trabajo que llam La Naturaleza de los Elementos Qumicos como una Funcin de los Pesos. Demostr que se puede obtener un
sistema natural de los elementos de acuerdo con la magnitud de sus pesos atmicos en
una serie sencilla. Las propiedades de los elementos son funciones peridicas de sus
pesos atmicos.
Dimitri Mendeliev report en sus trabajos: todos los elementos conocidos (63)
se encuentran ordenados en forma natural, se empieza con el hidrgeno que sus tomos
son pequeos y termina con el uranio que tiene tomos ms grandes.
21
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
22
Q U M I C A
I N O R G N I C A
II
2
III
3
IV
4
V
3
VI
2
VII
1
O
0
Son siete, son horizontales. Las configuraciones electrnicas varan con regularidad
cuando aumenta el nmero atmico. Los perodos son de longitud creciente 2, 8, 8, 18,
18, 32, etc. como consecuencia del principio de exclusin de Pauli.
PERODO
1
2y3
4
5
6
Metales de transicin
Tierras raras
SUBNIVELES SUPERIORES
s
sp
spd
spd
spdf
3d 4d y 5d
4f
En un mismo perodo las variaciones entre las propiedades son ms amplias que dentro
de un mismo grupo. Los perodos terminan con los elementos cuyos 3 orbitales p del
nivel ms exterior estn saturados con 6 electrones (gases nobles).
Los radios covalentes disminuyen al aumentar el nmero atmico como consecuencia del aumento en la carga nuclear que atrae ms frecuentemente a la nube electrnica.
23
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
GRUPOS
P
E
R
O
D
O
S
ENERGA DE IONIZACIN
Se mide por el trabajo requerido para apartar completamente al electrn ms dbilmente unido de un tomo al estado gaseoso. Por ejemplo, en el grupo I al aumentar el tamao del tomo baja la energa de ionizacin.
AFINIDAD ELECTRNICA
Se relaciona con la tendencia de un tomo a aceptar ms que a perder un electrn, aumenta de izquierda a derecha y de abajo hacia arriba, los elementos ms electronegativos son el oxgeno y el flor.
24
Q U M I C A
disminuye
I N O R G N I C A
aumenta
Elementos representativos
Estn constituidos por los subgrupos A (I, II, III, IV, V, VI, VII y VIII) que representan la progresin regular de valencia por lo cual reciben el nombre de representativos.
GRUPO I
Los elementos que forman al grupo I son: hidrgeno H, litio Li, sodio Na, potasio K,
rubidio Rb, cesio Cs, y francio Fr. A excepcin del hidrgeno forman la familia de los
metales alcalinos (porque forman lcalis o bases fuertes al reaccionar con el agua).
son metales blandos, de color blanco y lustre metlico, son activos qumicamente,
reaccionan con el oxgeno atmosfrico y violentamente con el agua. Reaccionan con
halgenos para formar haluros de lcali, por ejemplo: cloruro de sodio, fluoruro de cesio, etc. exhiben un solo estado de oxidacin (igual a 1). Su estructura es cristalina, cbica y compacta. Contribuyen con un electrn s para el enlace metlico. Presentan
una carga de +1 cuando se ionizan.
GRUPO II
Son los llamados metales alcalinotrreos y el grupo est formado por: berilio Be,
magnesio Mg, calcio Ca, estroncio Sr, Bario Ba y radio Ra. Fsicamente parecen ms
metlicos que los alcalinos, son buenos conductores del calor y de la electricidad, presentan brillo argentino, contribuyen con 2 electrones s para formar el enlace metlico, son demasiado reactivos, en la naturaleza se les encuentra en forma combinada
como minerales (silicatos, carbonatos, sulfatos, etc.). presentan una carga de +2 cuando se ionizan.
GRUPO III
Est formado por los elementos siguientes: boro B, aluminio A1, galio Ga, indio In, y
talio Ti. Todos son metales menos el boro que no es similar en propiedades a los otros.
Presentan un alto punto de ebullicin y de fusin. La naturaleza covalente del enlace
en el boro le da propiedad ms bien no metlicas que metlicas. En las energas de ionizacin hay valores irregulares y son debido a que el galio presenta un subnivel lleno
de electrones al igual que el talio, en cambio el aluminio y el indio no.
25
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
GRUPO IV
Se encuentra formado por el carbono C, silicio Si, germanio Ge, estao Sn y plomo Pb.
Hay una tendencia a valores decrecientes en el punto de fusin, ebullicin y calores de
fusin desde el silicio hasta el plomo que indican claramente un aumento paralelo de
su carcter metlico. El carbono elemental lo podemos encontrar en dos formas: como
grafito y como diamante.
GRUPO V
NO (g) + O 2 (g)
3 NO2 (g) + H2O (l)
NO2 (g)
2 HNO3
NO (g)
GRUPO VI
Este grupo esta formado por: oxgeno O, azufre S, selenio Se, telurio Te y polonio Po.
Se les conoce como calcgenos. El oxgeno y el azufre son no metales, el selenio y el
telurio son metales, el polonio es un elemento radioactivo. El azufre es slido, amarillento, blando y se combina con casi todos los metales formando sulfuros metlicos inicos, al reaccionar con el oxgeno y el cloro da origen a cloruros y xidos covalentes.
GRUPO VII
El flor F, cloro Cl, bromo Br, iodo I y astatinio At, pertenecen a este grupo y se les
llama halgenos. El flor es un gas activo de color amarillento, el cloro es pesado, asfixiante e irritable, venenoso y de color amarillo verdoso, el bromo es lquido pardo rojizo, corrosivo y voltil. El iodo se encuentra en cristales negros con brillo metlico.
Cada uno de estos elementos reacciona con los metales formando sales.
GRUPO VIII
Son los llamados gases nobles y estn formados por: helio He, nen Ne, argn Ar,
kriptn Kr, xenn Xe y radn Rn. Todos son gases raros inodoros e incoloros.
26
Q U M I C A
I N O R G N I C A
Metales
alcalinos
Gases nobles
Halgenos
Metales
alcalinotrreos
Calcgenos
Metales lantnidos
Metales actnidos
27
He
Li
Be
Ne
Na
Mg
Al
Si
Cl
Ar
Ca
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
Rb
Sr
In
Sn
Sb
Te
Xe
Cs
Ba
Ti
Pb
Bi
Po
At
Rn
Fr
Ra
Los metales son aquellos que conducen el calor y la electricidad, presentan brillo metlico, son dctiles y maleables, la ductibilidad es la capacidad de ser estirado (alambre)
y la maleabilidad es la capacidad de deformacin en lminas delgadas. Todos a excepcin del mercurio, galio, cesio y francio son slidos a temperaturas ordinarias. Al unirse con un no metal ceden sus electrones y quedan cargados positivamente.
NO METALES
No
metales
Metales
Semimetales
Metales
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
Na+
1 e-
+1
Ca
Ca+
2 e-
+2
1s2
2s2
1s2
2s2
2p1 e- diferencial
Na
30
Q U M I C A
I N O R G N I C A
Cl
Cl --- Cl
formando as compuestos covalentes. A los que captan electrones se les llama oxidantes.
Los gases nobles tienen configuraciones externas ns2 np6 y son muy estables. a
los elementos de los bloques s y p se les llama representativos.
Bloque d
Lo forman los grupos III B y II B, el electrn diferencial es d aunque ya poseen electrones en un orbital de nmero cuntico principal ms alto y por tanto tienen 2 niveles
energticos incompletos. Su configuracin externa es:
(n - 1) d 1 a 10 ns2
Ejemplo:
Fe:
(Ar)
3d6
4s2
Hg:
(Xe)
5d10
6s2
Fe+2
Fe+3
Presentan tendencia a formar compuestos complejos llamados compuestos de coordinacin. Con elementos pequeos forman compuestos no estequiomtricos, por ejemplo:
VH 0-56
Fe 0-85 O
Bloque f
Lo forman los Lantnidos y los Actnidos, el electrn diferencial lo presentan en el orbital f su configuracin externa es:
Lantnidos
4f 1-14
5d0
6s2
Actnidos
5f 1-14
6d0
7s2
31
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
Figura 1-9. Divisin en funcin de los electrones de valencia, que les confiere a los elementos su comportamiento qumico.
Nunca estn libres en la naturaleza sino que forman la parte positiva de las sales. Los
metales Alcalinos se unen a los Halgenos formando minerales como el NaC1. Los
metales Alcalinoterreos forman sales insolubles como carbonatos y sulfatos, por ejemplo: caliza CaC03. MgC03. Para obtenerlos libres se deben de reducir, pasar del catin
al metal.
AFINIDAD POR EL OXGENO (2)
Forman con el oxgeno compuestos estables, aparecen como xidos formando minerales.
32
Q U M I C A
I N O R G N I C A
Forman compuestos estables con el azufre y se encuentran como sulfuros dando origen
a minerales como: la pirita, galena, blenda, etc.
METALES NOBLES (4)
2
6
1
3
3
33
M O D E L O S
aumenta
F I S I C O Q U M I C O S
disminuye
Potencial de ionizacin
Si a un elemento se le aplica energa, puede perder un electrn y adquiere carga positiva:
N
N+
1 e-
A la energa necesaria para separar un electrn aislado de un tomo en estado gaseoso se le llama Potencial de Ionizacin (PI).
+
PI
H+
1 e-
PI = 13.59 eV
Na +
PI
Na+ +
1 e-
PI = 5.13 eV
Los elementos de bajo potencial de ionizacin son los Alcalinos y son muy electropositivos. A lo largo de un grupo de arriba hacia abajo disminuye el potencial de ionizacin y de arriba a abajo en un grupo los elementos son ms electropositivos. A lo
largo de un perodo aumenta el PI de izquierda a derecha.
34
Q U M I C A
disminuye
I N O R G N I C A
aumenta
Los metales son ms electropositivos que los no metales, los que estn en la parte inferior izquierda son los ms electropositivos.
Afinidad electrnica
Un elemento neutro puede captar un electrn quedando cargado negativamente:
M
1 e-
M-
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
aumenta
disminuye
Resumen de conceptos
Nmero atmico. Es el nmero de protones en el ncleo o el nmero de electrones en
el tomo neutro.
Peso atmico. Es el peso de la masa promedio de todos los tomos de un elemento
tomando en consideracin la abundancia natural relativa de cada istopo.
36
Q U M I C A
I N O R G N I C A
37
Metales Alcalinoterreos
Metales
Alcalinos
No Metales
Halgenos
Lantnidos
Actnidos
Calc
genos
Metales
Metales
Gases
Nobles
ENLACE QUMICO
Los elementos reaccionan entre s para dar origen a compuestos. Un enlace es la unin
de dos o ms elementos de igual o diferente naturaleza.
Regla del octeto
El ltimo nivel cuntico determina las propiedades qumicas del elemento. El ltimo
subnivel es de gran importancia cuando se estudia la interaccin entre dos o ms tomos, que al aproximarse manifiestan atraccin o repulsin y es en esta regin electrnica donde se realiza la unin o enlace.
Las estructuras de mayor estabilidad son los elementos del grupo VIII (gases nobles) en los cuales todos los subniveles externos se encuentran saturados.
ELEMENTO
He
Ne
Ar
Kr
1s
2
2
2
2
2s
2p
3s
3p
3d
4s
4p
2
2
2
6
6
6
2
2
6
6
10
Lewis postul: Los tomos tienen tendencia a adquirir la configuracin electrnica de los gases nobles y a sto se le llam la regla del octeto.
Para que un tomo adquiera la configuracin de un gas noble es necesario que
pierda o gane electrones; el elemento pierde electrones cuando el ltimo subnivel tiene
menos de 4 electrones.
Con base en esto se dibuja al elemento con los electrones de su ltimo subnivel:
Gases Nobles
He:
. .
:Ne:
. .
Halgenos
Metales alcalinos
..
:F.
. .
:Cl .
. .
. .
Li .
Na .
. .
:Ar:
. .
:Kr:
. .
. .
. .
:Br .
. .
K.
. .
:I.
. .
Rb .
Cs .
Cl2
. .
: Cl : Cl :
. .
. .
Q U M I C A
I N O R G N I C A
Para que un electrn se desprenda de un tomo, se debe de emplear una cierta cantidad de energa y a esta energa se le llama Potencial de ionizacin ya que se produce un
ion:
PI
Eo
E+
e-
Los gases nobles requieren de grandes cantidades de energa para poder desprender un electrn de su ltimo subnivel. Los elementos que tienen de 1 a 3 electrones
ms que un gas noble requieren de menor energa y los que tienen de 1 a 3 electrones
menos que un gas noble requieren de ms energa.
Cuando un tomo recibe un electrn en su ltimo subnivel desprende o absorbe
una cierta cantidad de energa, que es una medida de la mayor o menor facilidad con la
que se realiza el fenmeno y a esta energa se le llama afinidad electrnica.
e-
E-
AE
Por las diferentes caractersticas que tienen los tomos se pueden formar dos
grandes grupos:
1. Los que tienen tendencia a desprender electrones (poca energa para ionizarlos; bajo Potencial de ionizacin) son metales activos que forman iones fcilmente, y:
2. Los que tienden a aceptar electrones como los Halgenos.
Si al primer grupo le llamamos A y al segundo le llamamos B, las posibles
combinaciones seran:
AB
AA
BB
AB
Si se combina un elemento que tiende a ceder con un elemento que tiende a ganar electrones, tendremos:
A
B +
A+
A+
e-
B-
+ B-
e-
A+ B
41
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
Por ejemplo:
A
Na
Na
Cl
2 Na+
e-
Na +
Cl
+
e-
Cl-
+ Cl2-
2 Na+Cl-
________
2
Donde:
q y q = son las cargas
r = distancia que separa las cargas
k = constante de proporcionalidad (constante de Coulomb)
Un factor importante son los radios inicos. La distancia entre los centros es
igual a la suma del radio inico del anin ms la del caton.
r = ra + rc
Las sustancias inicas se caracterizan por la disposicin especial que adquieren
los iones entre s y a esta forma de agrupamiento se le conoce como cristalina.
- + + - +
- +
+ - +
Na
Cl
42
Na+ Cl -
Q U M I C A
I N O R G N I C A
..
:Cl .
. .
..
..
:Cl : Cl:
. .
. .
. .
electrones compartidos
Dando lugar a sustancias de bajo punto de fusin, gaseosas o lquidas, slidas, voltiles, aislantes del calor y de la temperatura, insolubles en agua, como por ejemplo O2,
N2, plsticos, parafinas, maderas, vidrio, diamante, grafito, etctera. Dos tomos de hidrgeno originan la molcula H2 y para explicar esto tenemos:
Sean los tomos Ha y Hb, las fuerzas que operan son las de repulsin entre los
electrones y los ncleos.
a
Pero tambin hay atraccin entre los electrones de a y el ncleo de b y los electrones
de b y el ncleo de a. En el sistema de fuerzas se pueden tener dos resultados.
1. Si las fuerzas de repulsin son superiores a las de atraccin, los tomos no
forman enlace.
2. Las fuerzas de atraccin son superiores a las de repulsin, las distancias disminuyen, se desprende energa y se llega al estado de energa mnima, a partir del cual, se disminuye la distancia entre los ncleos, la energa potencial
aumenta rpidamente.
La existencia del punto de energa mnima es determinante de la estabilidad de
molculas de H2 y se debe a dos causas principalmente.
1. La resultante de las fuerzas de atraccin es mayor que la de las fuerzas de repulsin.
2. Al moverse cada electrn alrededor de los dos ncleos aumenta el volumen
del espacio en donde pueden encontrarse y, por tanto, disminuye su energa.
43
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
23 (en)2
en donde:
en = electronegatividad, que es un valor caracterstico de cada elemento.
Elemento
Electronegatividad
H
Li
Na
K
F
Cl
Br
I
2.1
1.0
0.9
0.8
4.0
3.0
2.8
2.5
44
Q U M I C A
I N O R G N I C A
3. La distancia entre los ncleos de los tomos unidos por enlace covalente es
igual a la suma de los radios atmicos.
El radio covalente de un no metal se calcula como la mitad de la distancia entre
los centros de tomos ionizados.
Cuando se presenta el fenmeno de polaridad, los radios calculados son mayores
que los determinados experimentalmente, como es el caso del HF cuya distancia calculada como la suma de los radios atmicos del F y del H sera de 1.0 y la distancia
observada es de 0.92 . El acortamiento se debe a la aparicin de un cierto carcter inico dentro del enlace covalente.
Orbital molecular
El enlace covalente se puede explicar por dos modelos:
A) Pauling y Slater
Propusieron el Modelo de Enlace de Valencias. Las condiciones para que se realice el
enlace, es que cada tomo tenga un electrn disponible para ser compartido. La falla
principal de este modelo es que pone demasiada atencin al orbital de valencia y poca
atencin a las modificaciones que se dan en los diferentes niveles de energa.
B) Hund y Mulliken
Propusieron el Modelo del Orbital Molecular, considera que todos los electrones pertenecen a la molcula como unidad distribuyndose desde los orbitales atmicos hacia
los orbitales moleculares los cuales presentan las caractersticas siguientes:
1. El nmero de orbitales moleculares formados es igual al nmero de orbitales
atmicos combinados.
2. Los orbitales moleculares se distribuyen por medio de energa creciente.
3. Los electrones de valencia de la molcula se distribuyen de la misma manera
que en los orbitales atmicos, es decir: a) cada orbital tiene dos electrones b)
primero se llenan los de menor energa, c) los electrones se aparean segn la
Ley de Hund, Los electrones enlazantes son aquellos que dejan de pertenecer
a un ncleo para pertenecer a ambos ncleos en un orbital enlazante.
Orbitales atmicos hbridos
En el CH4 los 4 enlaces son idnticos y aparentemente no es posible pues la configuracin del carbono es:
1s2
2s2
2p2
45
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
2px
2py
2pz
Como resultado se tienen 4 orbitales sp2. Cuando el tomo de carbono forma orbitales
hbridos con tomos de hidrgeno, la forma del orbital es:
O
||
N
//
O
O
||
N
\
O (-)
/
(-) O
\\
O
y ninguna es adecuada pues se sabe que los tres oxgenos estn a la misma distancia y
los tres enlaces de unin N-O son iguales, por lo que se debe de representar de la manera siguiente:
46
Q U M I C A
I N O R G N I C A
O
|
N
/
O
\
O
La resonancia queda definida como un mtodo que a veces puede ser til para
comparar, la energa de enlace calculada a partir de un modelo terico con la energa
de enlace medida experimentalmente.
A la diferencia de la energa calculada y la energa medida se le llama energa
de resonancia
Enlace mltiple
Algunas estructuras electrnicas permiten la participacin de varios pares de electrones
simultneamente, lo cual da origen al llamado enlace mltiple. Por ejemplo:
H2C = CH2
H-CC-H
Enlace coordinado
El enlace covalente se define como el comportamiento de un par de electrones entre dos
tomos, que se manifiesta cuando al aproximarse dos elementos cada uno aporta un electrn.
..
:Cl .
..
:Cl .
. .
. .
.. ..
:Cl:Cl:
. . . .
H+
H
. x
H : N .x H
. x
. x
NH3
H+
NH4+
47
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
En donde todos los enlaces son covalentes pues se comparte un par de electrones entre
cada dos tomos, sin embargo el enlace de un H con un N en el in amonio se forma
solo con los dos electrones del nitrgeno. A diferencia de los otros enlaces que se forman cuando cada uno aporta un electrn.
A este tipo de enlace se le llama Enlace Covalente Coordinado y son de gran importancia industrial, biolgica, analtica, como por ejemplo:
COMPUESTOS DE COORDINACIN
INDUSTRIAL
ANALTICA
Azul de Prusia
Catalizadores
Desincrustantes
Agentes secuestrantes
Agentes precipitantes
BIOLGICA
Clorofila
Hemoglobina
Vitamina B12
Enlace metlico
Si la combinacin de elementos AB nos producen enlaces inicos, BB enlaces covalentes, entonces AA sern enlaces metlicos.
Ambos elementos ceden sus electrones externos; ya que, la energa que se requiere para ello es mnima. Las sustancias que resultan son metales y sus aleaciones,
conducen bien la electricidad y el calor en estado slido y fundidos son maleables y
dctiles, opacos al paso de la luz; reflejndola con brillo metlico, insolubles en solventes comunes y se pueden combinar originando aleaciones.
Enlaces moleculares
PUENTES DE HIDRGENO
Si se analiza el agua en estado slido, se observa que los tomos de oxgeno e hidrgeno se encuentran formando una red cristalina en forma hexagonal, en la cual cada
tomo de oxgeno se encuentra rodeado por tomos de hidrgeno. Los tomos de hidrgeno se encuentran en la lnea que une a los tomos de oxgeno, de manera que se tiene:
H
\
O _____
H
/
H ---- O
|
H
Son las fuerzas que hacen que un gas sometido a una presin y temperatura crticas se
convierta en lquido y an en slido, depende de los electrones colocados en el orbital
de valencia; es decir, que dichos orbitales estn completos, y slo es posible una interaccin electrnica llamada Fuerzas de Van der Waals.
48
Q U M I C A
I N O R G N I C A
NOMENCLATURA
Propone dar nombre a cada sustancia compuesta. Este nombre debe guardar relacin
con su estructura y sugerir en lo posible su carcter qumico.
Anhdridos
Se le llama Anhdrido a la combinacin de un metaloide con oxgeno.
METALOIDE + OXGENO
METALOIDES
------
ANHDRIDO
III
IV
VI
VII
C
Si
N
P
As
Sb
O
S
Se
Te
F
C1
Br
I
Los elementos que estn situados en grupos pares funcionan con valencias pares
y los que estn en grupos impares funcionan con valencia impar. Nunca la valencia excede al nmero de grupos por ejemplo: un elemento del grupo V no puede funcionar
con valencia mayor a 5.
Por ejemplo: el nitrgeno est en el grupo V, por tanto, funcionar con valencia
+1, +3 y +5. El azufre est en el grupo VI y funcionar con valencia +2, +4 y +6. El
cloro se encuentra en el grupo VII y funciona con valencia +1, +3, +5 y +7.
Existen tres metaloides; C, Si y el B que son la excepcin, pues solo poseen un
tipo de valencia: C, +4; Si, +4 y el B, +3. Estos elementos estn colocados en medio
de la tabla y por tanto su carcter metlico o metaloide no es un carcter muy definido.
En los casos del C (+4), del Si (+4) y del B (+3) se les pone la terminacin ico.
Los anhdridos se nombran: 1.- con la palabra anhdrido y 2.- con la terminacin
correspondiente de acuerdo con su valencia. Por ejemplo: Cuando un metaloide que se
combina con el oxgeno para formar un anhdrido presenta valencia de +1, le corresponde la terminacin hipo --- oso; es decir: anhdrido hipocloroso, anhdrido hipo fosforoso, etctera.
49
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F I S I C O Q U M I C O S
Ejemplo:
Dar las frmulas de los compuestos siguientes:
1. Anhdrido brmico
terminacin = ico, por tanto, la valencia debe ser 5 o 6.
El Br pertenece al grupo VII y, por tanto, le corresponde la valencia impar:
Br+5 O-2
y al cruzar las valencias
Br
2 O5
________
2. Anhdrido sulfuroso
terminacin = oso, valencia 3 o 4
S pertenece al grupo VI, valencia par:
S-4 O-2
cruzando las valencias:
S2 O4 sacando mitad
SO
_____2
50
Q U M I C A
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4. SO3
Anhdrido porque es metaloide con oxgeno.
3 (-2) = -6 / = -6 cambiando signo +6
terminacin ico
Anhdrido sulfrico
xidos
Se le llama xido a la combinacin de un metal con oxgeno.
METAL
OXGENO
XIDO
METALES
II
III
Li +1
Na +1
K +1
Cu +1 +2
Rb +1
Ag +1
Au +1 +3
Be +2
Mg +2
Ca +2
Zn +2
Sr +2
Cd +2
Ba +2
Hg +1 +2
Ra +2
Al +3
IV
ELEMENTOS DE
TRANSICIN
Sn +2, +4
Fe
Co
Ni
Cr
Mn
+2 +3
+2 +3
+2 +3
+2 +3
+2 +3
Pb +2 +4
Pt +2 +4
Bi +3
Para nombrar a los xidos con el nombre tradicional, si el metal slo posee un tipo de valencia se pone primero la palabra xido, la preposicin de y el nombre del metal. Por ejemplo: xido de sodio, xido de aluminio, etc.
Si funciona con dos valencias como el Cu (+1+2), el Fe (+2 +3), Hg (+1 +2), se
da la terminacin OSO para la menor valencia y la terminacin ICO para la mayor.
Por ejemplo el xido que corresponde al hierro con valencia de +2 ser xido ferroso.
Si fuera con valencia de +3 sera xido frrico.
- - - OSO CORRESPONDE A LA MENOR VALENCIA
- - - ICO CORRESPONDE A LA MAYOR VALENCIA
Segn la nomenclatura moderna se debe de indicar con los prefijos mono, di, tri,
etc. Por ejemplo:
A1203 sera trixido de dialuminio
Pb204 tetraxido de diplomo
51
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Ejemplo:
1. xido de sodio
Se escribe el metal y el oxgeno con los nmeros correspondientes a su valencia encima:
Na+1 O-2
se cruzan las valencias
Na2 O
________
2. xido frrico
El metal es hierro, y funciona con valencias de +2 y +3 pero como la terminacin es
ico, entonces funciona con la mayor.
Fe+3 O-2
se cruzan las valencias
Fe2 O3
_________
3. K2O
Es xido porque tiene oxgeno y un metal.
El K tiene valencia de +1
xido de potasio
4. HgO
Es xido porque es un metal con oxgeno.
El Hg funciona con valencia de +1 y +2, de igual manera que en los anhdridos se
calcula la valencia con la que est trabajando:
1(-2) = -2 / 1 = -2 cambiando signo +2; como es la valencia mayor lleva la terminacin
ico.
xido mercrico
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cidos e hidrxidos
IN H+ y OH-
Los H+ le proporcionan a una solucin sabor acre, enrojece la tintura de azul de tornasol, y desprende hidrgeno con el Zn. A una solucin con estas caractersticas se le
llama cida.
El anin OH- le proporciona a una solucin sabor a leja, y azulea la tintura de
rojo de tornasol, si una solucin presenta estas caractersticas y contiene OH recibe el
nombre de base o hidrxido.
NOMENCLATURA DE CIDOS
El ion H+ es caracterstico de los cidos, el nombre depende del anin () que acompaa al H+. Los aniones se encuentran clasificados en dos grupos.
a) aniones sin oxgeno
b) aniones con oxgeno
ANIONES SIN OXGENO
Los principales aniones sin oxgeno corresponden a los grupos VII - A (Halgenos) y
VI-A (Anfgenos) y son:
VII-A
FClBrI-
VI-A
S-2
Te-2
Se-2
A los cidos que resultan de la unin de estos aniones con H+ se les llama Hidrcidos. Se nombran con la palabra cido y el nombre del anin contrado y seguido de
la terminacin hdrico.
Por ejemplo:
HF
cido fluorhdrico
HC1
cido clorhdrico
HBr
cido bromhdrico
HI
cido iodhdrico
H2S
cido sulfhdrico
H2Se
cido selenhdrico
H2Te
cido telurhdrico
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A los aniones con oxgeno se les llama Oxicidos, los aniones con oxgeno son:
GRUPO
ANIN
TERMINACIN
ClO-
igual para I, Br
II
ClO2SO3-2
PO3-3
NO2-
III
ClO3SO4-2
PO4-3
NO3CO3-2
BO3-3
ClO4-
IV
hipo
----
oso
igual para I, Br
igual para Se, Te
igual para As, Sb
-------------
oso
oso
oso
oso
igual para I, Br
igual para Se, Te
igual para As, Sb
----------------------
ico
ico
ico
ico
ico
ico
ico
igual para Si
igual para I, Br
per
Ejemplo
1. cido perydico
Como es cido hay H+, como es perydico el anin es 104-, se escribe el catin y el
anin con sus cargas correspondientes.
H+1 IO4-1
_______
2. cido sulfrico
Como es cido hay H+ la terminacin ico nos indica el grupo del anin y la contraccin sulfur nos dice que es del tipo SO4-2. Se escribe el catin y el anin con sus
cargas:
H+1 SO4-2
se cruzan las cargas:
H2 SO4
_________
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3. H2 SO3
se reconoce que es un oxicido porque tiene hidrgeno, oxgeno y un metaloide (S).
El anin que acompaa al H+ es SO3-2 y le corresponde la terminacin --- oso.
cido sulfuroso
4. HNO2
Es oxicido y el anin es NO-2 y le corresponde la teminacin --- oso.
cido nitroso
Hidrxidos
El ion OH- es caracterstico de los hidrxidos, su frmula general es:
X(OH)n
X = catin metlico
OH = hidrxidos
n = carga del catin
Los cationes pueden ser:
II
III
Li +1
Na +1
K +1
Cu +1 +2
Rb +1
Ag +1
Au +1 +3
Be +2
Mg +2
Ca +2
Zn +2
Sr +2
Cd +2
Ba +2
Hg +1 +2
Ra +2
Al +3
IV
ELEMENTOS DE
TRANSICIN
Fe
Co
Ni
Cr
Mn
Sn +2, +4
Pb +2 +4
+2 +3
+2 +3
+2 +3
+2 +3
+2 +3
Pt +2 +4
Bi +3
in amonio NH4+
Para nombrar a los Hidrxidos, primero se pone la palabra hidrxido y luego el
nombre del catin. Cuando el catin tiene dos cargas se le da la terminacin OSO a la
menor carga y la terminacin ICO para la mayor, o se indica la carga del catin con
nmeros romanos, por ejemplo:
Pt +4
Pt +2
Hidrxido de platino IV
Hidrxido de platino II
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Si el catin slo presenta una carga se le da la terminacin ico, por ejemplo: Hidrxido sdico Hidrxido de sodio, etc.
Ejemplo:
1. Hidrxido de calcio
Se escribe el catin Ca+2 y el ion OH- uno a continuacin del otro con sus cargas, el
OH- se pone entre parntesis:
Ca+2 (OH)-1
se cruzan las valencias
Ca(OH)2
___________
2. Hidrxido estnico
Al decirnos estnico estamos hablando del catin estao y por la terminacin ico sera la mayor de sus valencias
Sn+4 (OH)-1
se cruzan las valencias
Sn(OH)4
____________
3. Fe (OH)3
Es hidrxido porque tiene OH-, para dar el nombre nos fijamos en el subndice del
OH- que es 3. El Fe tiene dos cationes +2 y +3, como est trabajando con la mayor
carga tendr la terminacin --- ico.
Hidrxido frrico o Hidrxido de hierro III
4. Mg (OH)2
El subndice del OH- es 2 y el Mg slo presenta una valencia por tanto el nombre
ser:
Hidrxido de magnesio
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Nomenclatura de sales
Las sales haloideas se constituyen cuando los aniones sin oxgeno son: F- C1- Br- IS-2 Se-2 Te-2 y se combinan con:
II
III
Li +1
Na +1
K +1
Cu +1 +2
Rb +1
Ag +1
Au +1 +3
Be +2
Mg +2
Ca +2
Zn +2
Sr +2
Cd +2
Ba +2
Hg +1 +2
Ra +2
Al +3
IV
ELEMENTOS DE
TRANSICIN
Fe
Co
Ni
Cr
Mn
Sn +2, +4
Pb +2 +4
+2 +3
+2 +3
+2 +3
+2 +3
+2 +3
Pt +2 +4
Bi +3
in amonio NH4+
Para nombrar estas sales se escribe el nombre del anin contrado seguido de la terminacin --- URO, la preposicin de y el nombre del catin especificando la carga con
un nmero romano o mediante la terminacin --- OSO para la menor carga o --- ICO
para la mayor. As:
FC1S-2
anin floruro
anin cloruro
anin sulfuro
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1. Cloruro ferroso
La terminacin ---uro sugiere dos cosas: 1. es una sal haloidea y 2. no hay oxgeno,
como es cloruro el anin es C1-. Ferroso indica que de los dos cationes del hierro +2 y
+3 se toma el de menor carga, o sea +2, se escribe el catin y el anin con sus cargas:
Fe+2 Cl-1
cruzando los nmeros de oxidacin se tiene:
FeCl2
_______
2. Bromuro de sodio
Sal haloidea y no contiene oxgeno.
El Bromuro es Br- y el catin es el Na+1
Na+1 Br-1
cruzando las valencias
NaBr
_______
3. KI
El catin es K+ que slo presenta una carga +1, el anin no contiene oxgeno, por
tanto es sal haloidea, y le corresponde la terminacin --- uro
Yoduro de potasio
4. CuS
Es la sal haloidea, el anin S2 slo presenta una carga de -2 y le corresponde la
terminacin ---uro. El catin es Cu+2. En este compuesto el Cu trabaja con la mayor
carga por lo que le corresponde la terminacin ---ico.
Sulfuro cprico o Sulfuro de cobre (II)
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GRUPO
I
II
III
IV
ANIN
ClOClO2SO3-2
PO3-3
NO2ClO3SO4-2
PO4-3
NO3CO3-2
BO3-3
ClO4-
TERMINACIN
igual para I, Br
igual para I, Br
igual para Se, Te
igual para As, Sb
hipo
igual para I, Br
igual para Se, Te
igual para As, Sb
igual para Si
igual para I, Br
per
-------------------------------------
ito
ito
ito
ito
ito
ato
ato
ato
ato
ato
ato
ato
Para dar nombre a las oxisales, primero se pone el nombre del anin, la preposicin de y el nombre del catin mencionando la carga si es que tiene dos. Por ejemplo:
sulfato de sodio, clorito de aluminio, nitrato de hierro III o nitrato frrico.
Ejemplos:
1. Sulfato de sodio
La terminacin ---ato indica que hay oxgeno, o sea, es una oxisal. El anin es sulfato SO4-2, y el catin es sodio. Se escribe el catin y el anin con sus cargas:
Na+1 SO4-2
utilizando subndices para que el compuesto sea neutro:
Na2 SO4
___________
2. Clorito de aluminio
es oxisal por la terminacin ---ito, el anin es ClO-2
El catin es A1+3,
Al+3 ClO2utilizando subndices para garantizar la neutralidad:
Al(ClO2)3
____________
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3. Na3AsO4
Es una oxisal, hay que precisar el anin y el catin.
El anin es AsO4-3 y le corresponde la terminacin ---ato.
El catin es Na+1. El anin es arseniato y el catin es sodio por tanto:
Arseniato de sodio
4. CuSO4
Es oxisal. El anin es SO4-2 y le corresponde la terminacin ---ato. El catin es cobre y como se tienen subndices iguales afectando al anin y al catin, la carga del
cobre ser de +2 y le corresponder la terminacin ---ico.
Sulfato cprico o sulfato de cobre (II)
SALES DOBLES
Oxisal doble
K+ Na+ S-2
SALES CIDAS
Una sal es cida cuando contiene iones H+ y puede cederlos, como por ejemplo: NaHSO4, KHS. Para darles nombre se intercala el nombre de cido en el nombre de la sal.
Sulfito cido de sodio
NaHSO3
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SALES BSICAS
2. ClCaOH
Para darles nombre se intercala la palabra bsica entre el nombre de la sal y del
catin.
1. Nitrato monobsico de calcio
o se antepone el prefijo hidrxi al nombre del anin, si hay dos OH- se usar dihidroxi,
si son tres ser trihidroxi, etc.
2. Hidroxicloruro de calcio
ESTEQUIOMETRA
Una vez conocida la estructura de la materia, la combinacin y la relacin de los tomos de los elementos, as como los conceptos de valencia y enlaces entre dichos tomos, y el balanceo de reacciones qumicas, servirn de base para entender aquellas
caractersticas de las sustancias que pueden ser deducidas a partir de reacciones qumicas comunes o sea una rama de la qumica frecuentemente llamada cuantitativa.
En los experimentos de laboratorio comunes no se puede observar la qumica de
un solo tomo o molcula. Se trabaja con un gran nmero de ellos, aunque la interpretacin de una reaccin qumica est basada en tomos y molculas simples.
Sera interesante explorar la secuencia histrica de los eventos que condujeron a
los conceptos modernos sobre las reacciones qumicas, pero solamente se resumirn
dichos conceptos en los trminos que demuestran su utilidad en la qumica moderna.
Para entender la qumica descriptiva y cuantitativa se debe comprender el lenguaje, esto es, las frmulas y ecuaciones. Mientras ms se familiarice con el significado
de estas notaciones, y sus implicaciones cuantitativas, ms pronto llegar el significado
de este aspecto de la Qumica.
La Estequiometra es una rama de la Qumica que estudia los cambios de materia
que ocurren en las reacciones qumicas, y los conceptos ms utilizados son:
Materia. Es todo lo que ocupa un lugar en el espacio y tiene masa.
tomo. Es la menor cantidad de materia que puede reaccionar o combinarse. Se representa mediante smbolos: H, Li, Na, Cu.
Elemento. Especie de materia compuesta por una sola clase de tomos. Una definicin
ms precisa sera aquella que dice que es la sustancia constituida por tomos que tienen el mismo nmero atmico.
61
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Molcula. Es la menor cantidad de materia que puede existir libre con las propiedades
del todo. Se representa mediante frmulas: H2, O2, H2O2, NH4OH.
Compuesto qumico. Sustancias formada por dos o ms tomos diferentes combinados qumicamente en una proporcin definida de peso. Se representa mediante frmulas: HC1, HMnO4, H2O, HNO3.
Smbolo. Es la representacin grfica y cuantitativa del tomo. El smbolo representa
simultneamente:
a) Un tomo del elemento
b) Un tomo-gramo del elemento
c) El nmero de Avogadro de tomos del elemento
d) Si el elemento se puede tener en el estado gaseoso, el smbolo tambin representa un cierto volumen en condiciones normales (0 C y 760 mmHg).
Ejemplos:
C1 representa
1 tomo de cloro
1 tomo-gramo de cloro = 35.5 g de C1
11.2 litros de cloro en CN ( mol de molculas)
6.023 x 1023 tomos de cloro.
Na representa:
1 tomo de sodio
1 tomo gramo de sodio = 23 g de sodio
6.023 x 1023 tomos de sodio.
62
H20 representa;
1 molcula de agua
1 sustancia formada por H y O en la relacin de 2:1
2 tomos gramo de H y un tomo gramo de 0
1 mol de H20 (18 gramos de H20)
6.023 x 1023 molculas de agua
22.4 litros de agua en el estado gaseoso en condiciones normales
(0 C y 760 mmHg.)
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Frmula simple emprica. Slo indica la naturaleza de los tomos que forman la molcula y el nmero relativo de cada tomo.
Frmula molecular. Indica el nmero real de tomos que forman la molcula.
Sustancia
Frmula simple
Frmula molecular
Oxgeno
Acetileno
Glucosa
O
CH
CH2O
O2
C2 H2
C6H12O6
Pesos reales
H
O
C
U
1.67 x 10-24 g
2.65 x 10-23 g
1.99 x 10-23 g
3.92 x 10-22 g
Magnitudes de este tipo son poco tiles en el trabajo corriente de laboratorio. Para expresar el peso de los tomos en unidades ms prcticas se desarrolla el concepto
de peso atmico.
Peso atmico. Es el peso relativo de un tomo en relacin con otro tomo tomado arbitrariamente como unidad de comparacin. Se toma como unidad la masa del istopo
ms abundante del Carbono, al que se le asigna una masa de 12 unidades de masa atmica (uma).
uma. Se define como la doceava parte de la masa real del tomo del C 12 y corresponde
a 1.66 x 10-24 g. Como la masa del C12 es de 1.99 x 10-23 g una uma ser:
63
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1 uma = __________________
1.99 x 10-23 g
= 1.66 x 10-24 g
12
Peso atmico del Mg = 24.32 g por mol; los tomos de Mg pesan aproximadamente el
doble que los tomos de C12.
Peso atmico del H = 1.008 g por mol; los tomos de H son aproximadamente 12 veces ms livianos que el tomo de C12.
El peso atmico de los elementos corresponde al peso atmico promedio de todos los istopos del elemento, segn se encuentran en la naturaleza.
Nmero de masa. Es la suma de protones y neutrones, corresponde al nmero entero
ms cercano al peso atmico.
Istopos. Son tomos de un mismo elemento que presentan distinto peso atmico. La
mayora de los elementos estn compuestos por ms de un istopo. Los tomos de un
mismo elemento pueden presentar distinto nmero de neutrones e igual nmero de protones. Por ejemplo: La composicin isotpica normal del Cloro es:
Masas atmicas de los istopos
35
Cl
17
37
Abundancia en la naturaleza
Cl
17
El peso atmico promedio del cloro es 35.453 uma valor que aparece en las tablas de pesos atmicos.
Peso atmico o tomo gramo. Es el peso atmico expresado en gramos. Por ejemplo:
H=1g
C = 12 g
Na = 23 g
Peso molecular (PM). Es el peso relativo de una molcula respecto al peso del tomo
de C12 y corresponde a la suma de los pesos de los tomos que forman la molcula.
64
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Peso frmula (PF). En los compuestos inicos en los que no se puede indicar la existencia de la molcula, el compuesto puede representarse mediante su frmula simple o
emprica Para estos compuestos se usa en vez de PM el trmino: Peso frmula que significa la suma de los pesos atmicos de los tomos que constituyen la frmula mnima
o emprica. Por ejemplo:
Frmula mnima del cloruro de sodio: NaC1
Suma de los pesos atmicos: 58.5
P.F de Na C1 = 58.5 g
En el trabajo corriente de laboratorio, debemos referirnos a cantidades de materia
(elementos o compuestos). El peso de tomos y molculas es extraordinariamente pequeo, el peso atmico y molecular, tambin resultan ser cantidades muy pequeas
(uma 1.66 x 10-24 g). Para obviar el uso de unidades tan pequeas, se emplean unidades
mucho ms grandes pero que guardan entre s las mismas relaciones que existen entre los
PA y entre los PM, estas unidades se conocen como tomo-gramo, y molcula-gramo.
Peso molecular-gramo o molcula-gramo. Es el peso molecular (o el PF) expresado
en gramos, por ejemplo:
Peso atmico C = 12.000, un tomo-gramo de C = 12.000 g
Peso atmico O = 15.999, un tomo-gramo de O = 15.999 g
Peso molecular O2 = 31.998, una molcula-gramo = 31.998 g
Peso molecular H2O = 18.0, una molcula-gramo = 18.0 g
Peso frmula de NaCl = 58.5, una molcula-gramo = 58.5 g
Mol. Es el nmero de Avogadro de partculas (6.023 x 1023 partculas), o bien el peso
molecular expresado en gramos, por ejemplo:
Una mol de tomos de H = 6.023 x 1023 tomos
Una mol de molculas de H2 = 6.023 x 1023 molculas
Una mol de e- = 6.023 x 1023 eNmero de Avogadro. Este nmero se ha determinado y es igual a 6.023 x 1023. Corresponde al nmero de tomos reales que hay en un tomo-gramo o una mol. Tambin
corresponde al nmero de molculas reales que hay en una molcula-gramo. Es la relacin que existe entre mol, tomo y molcula-gramo, por ejemplo:
a) 6.023 x 1023 tomos de Fe equivalen a un tomo-gramo de Fe y a una mol
de Fe = 58.85 g de Fe.
b) 6.023 x 1023 molculas de H2O = una molcula-gramo de H2O = 18.0 g
Volumen molar. Es la relacin entre los volmenes de los gases que reaccionan qumicamente, se sugiere que hay una relacin simple entre el volumen de un gas y el
nmero de partculas que contiene.
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3 H2 (g)
2 NH3 (g)
moles
1 mol
3 mol
2 moles
gramos
28 g
2 (3) = 6 g
17 (2) = 34 g
partculas
volumen
(C.N.)
22.4 (1) =
22.4 L
22.4 (3) =
67.2 L
66
22.4 (2) =
44.8 L
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Balanceo de ecuaciones qumicas. Para balancear una ecuacin qumica, se deben determinar los coeficientes numricos que se anteponen a las frmulas de las especies
que participan en una reaccin qumica, con esto se debe cumplir con la ley de la conservacin de la masa. En una ecuacin qumica balanceada la suma de las cargas elctricas de los reactivos debe ser igual a la suma de las cargas elctricas de los productos.
Balanceo por xido-reduccin. Una vez escrita la ecuacin qumica, se procede a
asignar el nmero de oxidacin a cada elemento participante. El nmero de oxidacin
se define como el nmero de electrones desligados de, o atrados por el tomo en una
unin qumica. Si los electrones se desligan del tomo, el signo del nmero de dicho
tomo es positivo y la especie formada es positiva con respecto al tomo neutro del
cual proviene. Cuando el tomo gana electrones, su nmero de oxidacin es negativo.
Para asignar el nmero de oxidacin se deben seguir las siguientes reglas: a) el nmero
de los elementos en su forma elemental es igual a cero, an cuando se trate de molculas monoatmicas (H2, O2, Cl2); b) el nmero de oxidacin del hidrgeno es +1, excepto en los hidruros metlicos, donde es 1; c) el oxgeno es 2, excepto en los perxidos
donde es 1; d) los metales siempre tendrn nmero de oxidacin positivo y los no metales negativo cuando estn unidos a los metales y positivo cuando estn unidos al oxgeno; e) la suma algebraica de los nmeros de oxidacin positivos y negativos de los
elementos que forman un compuesto, debe ser cero.
La oxidacin se considera un cambio qumico en el que un tomo o grupo de
tomos pierde electrones y la reduccin es un cambio qumico en el que un tomo o
grupo de tomos gana electrones. La oxidacin y la reduccin siempre se presentan
simultneamente y el nmero total de electrones perdidos debe ser igual al nmero de
electrones ganados en la reduccin, concretando un tomo se oxida cuando pierde
electrones y en consecuencia aumenta su nmero de oxidacin; un tomo se reduce
cuando gana electrones y en consecuencia disminuye su nmero de oxidacin.
Oxidacin
7 6 5 4 3 2 1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7
Reduccin
Los pasos a seguir para realizar el balanceo por xido reduccin son:
1. Se escribe la ecuacin completa y se asigna el nmero de oxidacin a cada elemento
participante de la reaccin.
+1 +5 2
0
+1 2 +4 2 +4 2
H N O3 + C H2 O + C O2 + N O2
2.Se seleccionan los elementos que se oxidaron y los que se redujeron
N de +5 pas a +4 gan 1 electrn, se redujo
C de 0 pas a +4 perdi 4 electrones, se oxid.
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68
Q U M I C A
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c=
e=1
d=
b=
4. Si resultan nmeros fraccionarios al encontrar el valor de alguna incgnica, todos los valores determinados se multiplicarn por el mismo nmero para obtener nmeros enteros.
a=1
b=
c=
d=
e=1
x4
a=4
b=1
c=2
d=1
e=4
5. Una vez que se han calculado los valores de cada incgnita, se procede a sustituir en la ecuacin original, teniendo cuidado de colocar cada valor en el lugar
que le corresponde.
4 HNO3 + C 2 H2O + C O2 + 4 NO2
6. Finalmente se procede a comprobar el balanceo:
H
N
O
C
Reactivos
4
4
12
1
Productos
4
4
12
1
69
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
H2S
H2O
2 H2S
3S
2 H2O
El tercer paso, calcular cuntas molculas-gramo de SO2 hay en 100 g de esta sustancia. Por definicin, una molcula-gramo es el peso molecular expresado en gramos,
por lo que se comenzar por calcular el peso molecular.
tomo
Azufre
Oxgeno
32
16
x
x
1
2
total
32
32
Peso molecular = 64 g/mol
1.5625 moles
2 H2S 3 S
+
2 moles
3 moles
2 H2O moles
2 moles
3.125 moles
4.6875 moles
3.125 moles
En el quinto paso, conocidos los moles de cada sustancia, se procede a encontrar los
gramos (o litros) de las mismas, multiplicndolas por el peso molecular o atmico correspondiente.
P.M.
SO2
+
1.5625 moles
x 64 g/mol
______________
100 g
2 H2S
3.125 moles
x 34 g/mol
3S
+
4.6875 moles
x 32 g/mol
_______________
_______________
106.25 g
150 g
2 H2O
3.125 moles
x 18 g/mol
________________
56.25 g
En el sexto paso se realiza la comprobacin. El problema est terminado, pero conviene hacer la suma de reactivos y de productos de la reaccin, pues en esta forma podemos percatarnos de algunos errores.
70
Q U M I C A
I N O R G N I C A
O = 16.0
C = 12.0
71
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
1 mol de Fe2O3
3 moles de CO2
0.10 moles de Fe2O3
x
x = 0.30 moles de CO2
6. Se ha calculado que la reaccin de 0.100 moles (16.0 g) de Fe2O3 requieren 0.300
moles de CO y que se producen 0.200 moles de Fe y 0.300 moles de CO2. Determinar
ahora los pesos de estas cantidades:
1 mol de CO
28.00 g
0.3 moles de CO x
x = 8.4 g de CO
____________________
1 mol de Fe
55.80 g
0.2 moles de Fe x
x = 11.2 g de Fe
_____________________
________________________
72
Q U M I C A
I N O R G N I C A
H2 + O2
2. Balancear la ecuacin:
2 H2O 2 H2 + O2
3. Calcular los pesos moleculares: O = 16.0 g/mol
H2O =
H2 =
O2 =
2 (1.0) =
2 (1.0) =
2 (16.0) =
H = 1.0 g/mol
18 g/mol
2 g/mol
32 g/mol
________________________
22.4 L
x
x = 62.16 L de O2
_______________________
73
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
1 (14.0) + 3 (1.0) =
2 (1.0) =
2 (14.0) =
H=1
17.0 g/mol
2.0 g/mol
28.0 g/mol
1 mol de N2 22.4 L
x
750 L
x = 33.48 moles de N2
4. Con el nmero de moles disponibles de N2 se puede calcular el nmero de moles
que se necesitan del otro reactivo (H2) y de los productos que se forman (NH3) a partir
de stos.
1 mol de N2
3 moles de H2
33.48 moles de N2
x
x = 100.44 moles de H2
1 mol de N2
2 moles de NH3
33.48 moles de N2
x
x = 66.96 moles de NH3
5. Se ha calculado que para 33.48 moles de N2 (750 litros de N2 a C.N.) se requieren
100.44 moles de H y que se forman 66.96 de NH3. Se determinan ahora los volmenes
de estas cantidades.
Se sabe que 1 mol de cualquier gas a C.N. ocupa un volumen de 22.4 L, por tanto:
100.44 moles de H2 (22.4) = 2249.85 L de H2
______________________
_______________________
74
Q U M I C A
I N O R G N I C A
SOLUCIONES
Una solucin es una mezcla homognea de dos o ms sustancias. La sustancia que se
disuelve se llama soluto y se presenta generalmente en pequeas cantidades en comparacin con la sustancia que disuelve que se llama solvente. En todas las soluciones
acuosas el solvente es el agua.
La concentracin de una solucin expresa la relacin de la cantidad de soluto a la
cantidad de solvente o a la cantidad de soluto + solvente. El grado de concentracin de
una solucin se puede expresar cualitativamente: solucin saturada, concentrada, diluida, sobresaturada, etctera.
Solucin concentrada: es cuando la proporcin que se aade de soluto es grande.
Solucin diluida: son soluciones que contienen una pequea cantidad de soluto.
Solucin saturada: es una solucin que tolera la adicin de un exceso de soluto
sin disolverlo totalmente y quedando en equilibrio con el exceso del cuerpo disuelto;
por ejemplo: agua con mucha sal, en donde algo del soluto no se disuelve hasta que la
solucin alcanza una concentracin mxima a una temperatura determinada.
Solucin no saturada: es cuando la solucin tiene una concentracin menor que
la saturada.
Solucin sobresaturada: es cuando a una solucin saturada se le incrementa la
temperatura y se disuelve lo que no se haba disuelto, y al bajar bruscamente la temperatura, se mantiene disuelto un exceso de soluto, que ir precipitando con el tiempo
hasta alcanzar nuevamente el equilibrio.
La cantidad de soluto en una solucin, tambin se puede expresar cuantitativamente, por ejemplo:
% de la solucin
Unidades fsicas
partes por milln
Unidades qumicas
molaridad (M)
normalidad (N)
molalidad (m)
Unidades fsicas
PORCENTAJES
Son aquellas soluciones en donde hay un cierto nmero de partes de soluto en 100 partes de solucin; stas se pueden expresar:
% peso/peso
% peso/volumen
% volumen/volumen
75
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
PORCENTAJE PESO/PESO
masa de soluto
% p/p =
___________________________
x 100
masa de la solucin
% p/p =
w2
______________
x 100
w1 + w2
Ejemplo:
100 g de una solucin de NaC1 al 20% p/p contiene.
20 g de NaC1 y 80 g de agua
Si la concentracin se da slo en porcentaje, se considera que es p/p a menos que
se especifique otra forma, tambin las soluciones se puede expresar en v/v por ejemplo: una solucin que es 20% v/v se refiere al volumen de soluto disuelto en un volumen de solucin.
PARTES POR MILLN
Se usa cuando la cantidad de soluto es muy pequea y son las partes de soluto en peso
disueltas en un milln de partes en peso de solucin, por ejemplo:
1 mg de soluto en 1 kg de solucin
76
Q U M I C A
I N O R G N I C A
______________________
M =
litros de solucin
M =
n2
_________
Vt
Ejemplo:
En una solucin 1.5 M hay 1.5 moles de soluto en un volumen de un litro de solucin.
Una solucin milimolar se calcula:
milimoles de soluto
mM =
__________________________
L de solucin
FRACCIN MOL (X)
X2 = fraccin molar de soluto es la relacin que existe entre el nmero de moles de soluto y el nmero de moles totales
X2 =
nt
n2
______
nt
= n1 + n2
X1 = fraccin molar del solvente es la relacin que existe entre el nmero de moles de
solvente y el nmero de moles totales
X1 =
n1
______
nt
77
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
La suma de las fracciones molares del solvente y del soluto es igual a la unidad.
X1 + X2 = 1
Ejemplo:
Si una solucin contiene cuatro moles de etanol y 12 moles de agua, entonces:
4
X2 =
_____________
X1 =
_____________
= 0.25
4 + 12
12
= 0.75
4 + 12
0.25 + 0.75
= 1
NORMALIDAD (N)
N =
___________________________________________
litros de solucin
Peso molecular
Peso equivalente =
_________________________________________
= 1 equivalente g
Ejemplo:
Una solucin 2.5 N de NaOH tiene 2.5 equivalentes de NaOH por litro de solucin.
Un mol de HC1 o mol de H2SO4 en un litro de solucin forman una solucin 1 N.
Una solucin 1 N de H2SO4 es tambin una solucin O.5 M de H2SO4.
El peso equivalente del H2SO4 es de 49.04 g, por tanto, un equivalente gramo=49.04 g.
Una solucin 1 N de H2SO4 tiene 49.04 g de cido en un litro de solucin.
78
Q U M I C A
I N O R G N I C A
MOLALIDAD (m)
m =
_________________________
1000 g de solvente
Una solucin 1.5 m de NaC1 tiene 1.5 moles de soluto en 1000 g de solvente
Densidad
La densidad de una solucin es el peso en g de un mililitro de solucin.
masa
______________
volumen
Una densidad de 1.86 g/mL, significa que un mililitro de solucin pesa 1.86 g.
Dilucin
Cuando se usa una solucin concentrada y a partir de ella se preparan soluciones menos concentradas, se dice que se estn haciendo diluciones.
Cuando la concentracin se expresa en una escala volumtrica, la cantidad de soluto contenido en un volumen determinado de la solucin es igual al producto del volumen por la concentracin.
Cuando se diluye una solucin, el volumen aumenta y la concentracin baja, pero la cantidad de soluto permanece constante. Dos soluciones de concentraciones diferentes, pero que tengan la misma cantidad de soluto se pueden relacionar de la
siguiente forma:
V1 C1 = V2 C2
79
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
C2 =
V1 C1
___________
V2
V2 =
V1 C1
____________
C2
EQUILIBRIO QUMICO
En muchas reacciones qumicas la conversin de reactivos a productos es incompleta,
es decir, los productos pueden reaccionar entre s tan pronto como se forman.
Esto puede ser rpido o lento, pero en el momento en que la velocidad de destruccin iguala a la velocidad de formacin de productos se llega a un estado de aparente reposo. Es decir, se establece un estado de equilibrio qumico bajo el cual ambas
reacciones aparentemente se detienen. Por ejemplo: la reaccin en fase gaseosa entre el
monxido de carbono y el vapor de agua para formar CO2 + H2 y viceversa:
CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g)
(las flechas opuestas indican que la reaccin se encuentra en equilibrio)
En el momento que el monxido reacciona con el vapor de agua produce primero
CO2 + H2 en pequeas cantidades, a medida que pasa el tiempo la concentracin de los
reactivos disminuye rpidamente al principio y despus lentamente, en tanto que la
concentracin de los productos aumenta proporcionalmente reaccionando entre s para
formar los reactivos de los que partieron.
Inicialmente es lenta la reaccin por la baja concentracin de CO2 y H2 pero llega el momento en que ambas reacciones se estabilizan, lo cual indica que el CO2, CO,
H2 y H2O reaccionan a medida que se forman y la concentracin de los 4 permanece
constante, lo que indica que se alcanz el equilibrio.
La determinacin de la relacin de concentracin producto / reactivo puede hacerse por anlisis cuantitativos de la mezcla en equilibrio y bajo condiciones especficas de temperatura y presin.
80
Q U M I C A
I N O R G N I C A
Si se tiene la reaccin:
A + B C + D
reactivos
productos
la velocidad a la que procede la reaccin, es:
R1 A B o R1 = k A B
si la reaccin es reversible:
C + D A + B
la velocidad de sta ser:
R2 = k C D
k y k son constantes de proporcionalidad y se llaman constantes de velocidad.
Si ambos procesos son simultneos:
A + B C + D
en el equilibrio qumico:
R1 = R2
81
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
Esto no significa que las concentraciones de reactivos y productos son iguales, sino que:
k A B
= k C D
Si se relacionan ambas constantes se obtiene una tercera que incluye ambos procesos Kc.
C D
Kc =
_________
__________________
A B
Ll Mm
______________________
a
b
A
N2 + 3 H2 2 NH3
Kc =
NH32
______________________
N2 H23
Para reacciones en soluciones gaseosas y a bajas presiones, los componentes se comportan como gases ideales (ver Captulo 2), la concentracin puede expresarse mediante la presin como se ilustra a continuacin, al considerar tres gases A, B y C :
A =
na
______
Pa
V
B =
RT
nb
______
Pb
V
C =
________
RT
nc
______
________
Pc
________
RT
82
Q U M I C A
I N O R G N I C A
Si se tiene la reaccin:
aA + bB lL + mM
Kc
Reordenando:
Kc (RT)(l
+ m + ...) - (a + b + ...)
Y es igual a:
l
m
P
L PM
_____________
PAa PBb
Si T y P son constantes, entonces:
Kp =
PLl PMm
_____________
PAa PBb
Kc = Kp (RT)n
n = (l + m + ...) - (a + b + ...)
Es decir, el nmero total de moles de los productos gaseosos menos el nmero total de
moles de los reactivos.
Kc o Kp = constantes de equilibrio de reacciones en estado gaseoso.
Kc se puede utilizar en soluciones diluidas o sistemas gaseosos a presiones elevadas
(gases condensados). Kp se utiliza en soluciones gaseosas a presiones bajas.
Cuando la reaccin qumica involucra a una sola fase, se considera que todas las
especies qumicas que intervienen estn dispersas uniformemente y la reaccin qumica puede ocurrir a travs del contacto molecular en cualquier posicin dentro del espacio ocupado por la fase, y se les llama: reacciones homogneas, y alcanza un
equilibrio homogneo.
Hay reacciones en las cuales los componentes no se encuentran en la misma fase,
y se llaman reacciones heterogneas alcanzando un equilibrio heterogneo.
Por ejemplo:
Donde el CO2 gaseoso puede existir en equilibrio con el material slido compuesto por
una mezcla de MgCO3 y MgO.
83
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
La velocidad R1 =
R1
MgCO3 (s)
Depende de la naturaleza qumica de las superficies de los cristales y de la temperatura, si stas no varan, R ser constante y as:
R1 = k1
la velocidad de la reaccin inversa:
MgO (s)
CO2 (g)
R2
MgCO3 (s)
k1
_______
k2
= PCO2
Esto significa que la condicin de equilibrio est determinada slo por la presin del
CO2 y la expresin se puede escribir con:
Kc =
MgO CO2
________________________
MgCO3
Pero las concentraciones de los slidos no son variables a temperaturas constantes y slo
depende de la densidad de stos, por tanto, se incluyen en la constante de equilibrio.
MgCO3 Kc
________________________
MgO
= Kh = CO2
1.- Por acuerdo internacional Keq relaciona los productos en el numerador y los reactivos en el denominador.
2.- Keq se expresa en trminos de molaridad de cada producto y reactivo.
3.- Tiene un valor caracterstico no importando las concentraciones iniciales de productos y reactivos y carece de unidades.
4.- Keq no se altera por la presencia de catalizadores.
5.- Para sistemas gaseosos en equilibrio Keq se expresa en presiones parciales.
6.- La concentracin de slidos o lquidos puros no aparece en la expresin de la
constante de equilibrio para equilibrios homogneos y heterogneos.
84
Q U M I C A
I N O R G N I C A
SIGNIFICADO DE Keq
1.- Keq expresa la relacin que hay entre las concentraciones en el equilibrio de los
reactivos y los productos del sistema qumico.
2.- El valor numrico puede indicar hasta que punto avanza la reaccin. Cuando es
mayor a 1 es que la formacin de productos est ampliamente favorecida, al llegar
al equilibrio la concentracin de productos es grande. Cuando es menor a 1 la concentracin de productos es baja y la de reactivos es grande.
PRINCIPIO DE LE CHATELIER BRAWN
El efecto que tendr un cambio en la concentracin de un componente sobre las concentraciones de los dems se puede deducir:
I2 + I- I3todos en solucin acuosa, por tanto:
Kc =
I3-
_________________
I2 I-
Cuando la presin total ejercida sobre un sistema cambia, pueden ocurrir cambios en la
concentracin siempre y cuando el sistema contenga una o ms sustancias gaseosas bajo condiciones de equilibrio, por ejemplo:
la formacin de amoniaco a partir de sus elementos:
85
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
86
Captulo 2
GASES
a mayor parte de los organismos son aerobios, y necesitan oxgeno para sus actividades vitales, este gas es un factor importante en el medio celular. El oxgeno del aire forma 21% de la atmsfera de la Tierra. Es utilizado por las
clulas vivientes, despus de disolverse en el medio lquido fuera y dentro de la clula.
El oxgeno de la atmsfera se renueva constantemente por la liberacin de este gas en
el proceso de fotosntesis de las plantas.
En el agua, el oxgeno es mucho menos soluble que el bixido de carbono, y se
difunde lentamente. Si el gas tuviera que distribuirse por difusin, el contenido de oxgeno de una masa de agua disminuira rpidamente al alejarse de la superficie, y por la
lentitud del proceso de difusin, la vida aerobia sera imposible en la profundidad. Sin
embargo, las turbulencias debidas a corrientes o remolinos mezclan la masa de agua, y
llevan hacia su parte inferior agua que se encontraba en la superficie.
Los procesos de fotosntesis de las clulas vegetales son tambin una fuente importante de oxgeno en las aguas naturales. Inclusive, el agua puede saturarse o sobresaturarse de oxgeno en la vecindad de las plantas con actividad fotosinttica. Por otro
lado, si faltan dichas plantas y existen sustancias orgnicas, el agua puede perder su
oxgeno, por efecto de la respiracin de microorganismos. La solubilidad del oxgeno
en el agua disminuye cuando se eleva la temperatura, y cuando aumenta la concentracin
de sales. Tomando en cuenta lo anterior, se puede comprender la necesidad de conocer
y manejar los principios y leyes que explican el comportamiento de la materia en estado gaseoso. Este captulo trata precisamente sobre las leyes que explican este estado de
la materia.
Algunos gases importantes son: O2, CO2, N2, H2 y O3, entre otros. Los gases se
pueden estudiar bajo dos puntos de vista:
- Gases perfectos o ideales
- Gases reales
Con base en la teora cintica, los gases perfectos estn constituidos por partculas extremadamente pequeas (sus molculas) que poseen un movimiento continuo al
azar. Los choques son elsticos y rebotan con igual energa, si no fuera as, la presin
de un gas contenido en un recipiente bajara progresivamente con el tiempo. Las molculas de un gas perfecto no deben ocupar un volumen.
El comportamiento de los gases est determinado por tres factores: presin, volumen y temperatura.
C I N T I C A
D E
L A S
R E A C C I O N E S
Q U M I C A S
PRESIN
Es la fuerza por unidad de rea.
P = fuerza/rea
En el Sistema Internacional la unidad de presin es el Pascal.
N
kg m/s2
kg
Pa = -----=
----------------=
------------m2
m2
m s2
La presin en el interior de un fluido se puede calcular:
P = Po + g h
donde:
Po = presin atmosfrica de superficie N/m2 (si est a nivel del mar es 1.01 x 105 Nm-2)
= densidad del fluido kg/m3
g = gravedad 9.8 m/s2
h = profundidad m
p = presin a esa profundidad N/m2
ocano = 1.026 g/cm3 = 1.026 x 103 kg/m3
Para obtener la densidad expresada en kg/m3 se realiza la siguiente operacin:
1.026 g
1.026 x 10-3 kg
----------= --------------------= 1.026 x 103 kg / m3
3
-6
3
1 cm
1 x 10 m
Para calcular la presin atmosfrica a cualquier altitud se utiliza la frmula siguiente:
P = Po 10-ad
Por ejemplo, en algunos crteres se han formado lagos. Para calcular la presin
que tiene que soportar un buzo cuando se encuentra a cierta profundidad de ese lago,
primero se debe calcular la presin atmosfrica a esa altitud y en segundo lugar se calcula la presin dentro del lago a esa profundidad, por tanto, al considerar las dos ecuaciones anteriores tenemos:
P = Po x 10-ad + g h
89
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
VOLUMEN
Es el espacio que ocupa la materia. Las unidades en que se expresa son:
1m3 = 1000 dm3 = 106 cm3 = 109 mm3
1 dm3 = 1 L
1 l = 1000 mL
1 cm3 = 1 mL
1 mm3 =0.001 mL
TEMPERATURA
De las escalas para medir la temperatura, las ms usadas son:
Kelvin o absoluta (T)
Celsius o centgrados (Tc)
Fahrenheit (Tf)
Kelvin: su cero absoluto (O K) es la temperatura ms baja a que, en teora, se
puede llegar. La escala Celsius usa intervalos de igual magnitud que la Kelvin para representar un grado. Debido a esto, un intervalo en escala Kelvin es idntico al intervalo
en la escala Celsius (T tc).
Para convertir de grados centgrados a Kelvin se tiene:
Tk = Tc + 273.15
90
(1)
(2)
C I N T I C A
D E
L A S
R E A C C I O N E S
Q U M I C A S
sustituyendo 1 en 2:
Tf = 32 F + (9/5) (Tk 273.15)
despejando Tk
(9/5) (Tk 273.15) = Tf 32 C
Tk 273.15 = Tf 32 F (9/5)
Tk = 273.15 + (Tf 32) (5/9)
Ejemplo:
1. Las condiciones de vida en el ocano en funcin de la profundidad estn determinadas por los siguientes factores ambientales: temperatura, presin, salinidad, presencia
de O2 y luz, los cuales determinan la distribucin de las especies.
Desde la superficie a las capas profundas, se distinguen en el ocano tres zonas:
zona superficial o ftica (hasta los 300 m de profundidad); la zona batial (de 300 a
1000 m) y la zona abisal (ms de 1000 m).
En las ltimas dos zonas la presin y la escasez de O2 limitan la vida animal, y la
vida vegetal slo puede darse en la primera. Calcular las presiones (mnima y mxima)
que tienen que soportar las diferentes especies marinas en funcin de la profundidad.
P = Po + g h
5
Po = 1 atm = 1.01 x 10
= 1.026 g/cm3 = 1026 kg/m3
g = 9.8 m/s2
h = 0.0, 300.0 y 1000 m
N
kg m /s2
5
----------= 1.01 x 10 ---------------m2
m2
Para h 0.0:
kg m/s2
kg
P = (1.01 x 10 ----------)+
(1026
-----) (9.8 m/s2) (0 m)
2
3
m
m
5
kg m/s2
kg
P = (1.01 x 10 ----------)+
(1026
-----) (9.8 m/s2) (300 m)
2
3
m
m
5
91
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
kg m/s2
P300 = 3.117 x 10 -----------m2
6
Para h = 1000 m:
kg m/s2
P1000 = 1.01558 x 10 -----------= 1.01558 x 107 N/ m2
2
m
7
Zona ftica:
Zona batial:
Pmnima
Pmxima
Mucho se ha hablado de que la altitud de la ciudad de Mxico afecta el rendimiento deportivo. Estime la diferencia porcentual entre la presin de la Ciudad de Mxico y la presin al nivel del mar, y en razn de sus resultados analice tal afirmacin.
P = Po 10-ad
N
kg m/s2
5
Po = 1.01 x 10 ------= 1.01 x 10 ------------m2
m2
5
a = 0.05 km-1
d = 2240 m = 2.24 km
kg m/s2
(-0.05 km-1 x 2.24 km)
P = (1.01 x 10 ------------ ) 10
m2
5
P = 78040.74 N/m2
1.01 x 105 N/m2 ------ 100%
78040.74 N/m2 -----x
x = 77.26%
Otro modo es:
P = P/Po x 100
P = (78040.74/1.01 x 105) 100
P = 77.26%
Esto es, la presin atmosfrica en la ciudad de Mxico es 77.26% de la que hay
al nivel del mar, diferencia que sin duda altera el rendimiento deportivo.
92
C I N T I C A
D E
L A S
R E A C C I O N E S
Q U M I C A S
LEY DE BOYLE
Cambio de presin
En 1862 Robert Boyle observ que: El volumen de cualquier cantidad definida de gas
a temperatura constante vara inversamente a la presin ejercida sobre l
V 1/P
V = K1 / P
P V = K1
donde:
V = volumen
P = presin
K1= factor de proporcionalidad cuyo valor depende de la temperatura, el peso del gas,
su naturaleza y las unidades en que se expresan P y V.
V (litros)
15
10
5
5
10
15
20
P(atm)
De lo anterior se deduce que para una misma cantidad de gas a temperatura constante, y en un estado la presin y el volumen del gas son P1 y V1 mientras que en otro
son P2 y V2
P1 V1 = K1 y P2 V2 = K1
Por lo tanto:
P1 V1 = P2V2
93
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
Ejemplo:
2. Un globo perfectamente elstico se llen con un gas ligero hasta un volumen de un
litro. Su volumen de explosin es de 1.68 dm3. Hasta qu presin atmosfrica puede
elevarse antes de explotar? (supngase que no hay cambios en la temperatura; la presin atmosfrica al nivel del mar es 101 kPa).
P1 = 1.01 x 105 N/m2
V1 = 1 dm3
P2 = ?
V2 = 1.68 dm3
P1 V1 = P2 V2
P1 V1
(1.01 x 105 N/m2) (1 dm3)
P2= ---------- = ------------------------------------V2
1.68 dm3
P2= 6.019 x 104 N/m2 = 60.1 kPa = 0.59 atm.
94
C I N T I C A
D E
L A S
R E A C C I O N E S
Q U M I C A S
ISOBARAS
1 atm
40
2 atm
30
3 atm
20
4 atm
10
200
400
600
T (K)
95
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
3. El gas desprendido por el crecimiento de forma fermentativa de un cultivo bacteriano, tiene un volumen de 580 cm3 medido en el laboratorio a la temperatura de 17 C
Cul es el volumen de este gas a la temperatura de crecimiento de 37 C? (considrese
que los volmenes se midieron a presin constante).
V1 = 580 cm3
T1 = 17 C + 273.15 = 290.15 K
V2 = ?
T2 = 37 C + 273.15 = 310.15 K
V1 / T1 = V2 / T2
V1 T2
580 cm x 310.15 K
V2 = ---------- = --------------------------T1
290.15 K
V2 = 619.97 cm3
96
C I N T I C A
D E
L A S
R E A C C I O N E S
Q U M I C A S
Los subndices 1 son los de referencia, cuando un gas est en condiciones normales o
estndar se tiene:
P1 = 1 atm
T1 = 273.15 K
V1 = 22.4 dm3
LEY DE AVOGADRO
Un mol (peso molecular del compuesto en gramos) de cualquier compuesto contiene
6.023 x 1023 molculas (nmero de Avogadro) y se ha comprobado que un mol de
cualquier gas a t.p.e. ocupa un volumen de 22.4 dm3.
Por lo tanto volmenes iguales de cualquier gas perfecto a igual temperatura y
presin contienen el mismo nmero de molculas.
Ejemplo:
4. La presin de un gas en un vaso de reaccin de volumen fijo debe reducirse a 1 kPa
a la temperatura del laboratorio de 17 C. La bomba de vaco disponible slo puede bajar la presin a 1.5 kPa. Se podr obtener el vaco deseado enfriando el vaso a 25 C
en una mezcla de sal-hielo?
P2 = 1 kPa
P1 = 1.5 kPa
T1 = 17 C + 273.15 = 290.15 K
T2 = -25 C + 273.15 = 248.15 K
V1 = V2 volumen del vaso que es constante
P1 V1
P2 V2
--------- = ----------T1
T2
1.5 kPa
1 kPa
---------------- = --------------290.15 K
248.15 K
1.5 kPa x 248.15 K
1 kPa = -------------------------------- = 1.28 kPa
290.15 K
1 kPa no es igual a 1.28 kPa
Por lo cual, el enfriamiento del vaso no permitir alcanzar el vaco parcial requerido.
97
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
K=nR
donde:
n= nmero de moles de gas
R= constante universal de los gases
entonces:
PV/T=K
adquiere la forma de:
P V / T = nR
P V = nRT
98
C I N T I C A
D E
L A S
R E A C C I O N E S
Q U M I C A S
Presin
Volumen
Temp
atm
K-1
mol/g
atm
cm3
K-1
mol/g
dinas/cm2
cm3
K-1
mol/g
mmHg
cm3
K-1
mol/g
99
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
puesto que la densidad se define = w/V, la ecuacin anterior se puede expresar como:
RT
P = -----------M
Ejemplo:
5. Se tiene que llenar una bomba calorimtrica de 5 dm3 con suficiente oxgeno a presin como para permitir la combustin completa de 36 g de glucosa. Cuando se llena
de oxgeno, a temperatura ambiente, a partir de la nica bomba disponible, la presin
final es de slo 7.1 x 105 Pa. Ser esta presin suficiente para permitir la combustin
completa del azcar? (La temperatura ambiente es de 290 K, o sea 17 C; (glucosa
C6H1206)
V = 5 dm3 = 0.005 m3
w = 36 g de C6H1206
P = 7.1 x 105 Pa = 7.01 x 105 N/m2
T = 290 K
R = 8.314 Nm K-1 mol-1
Mglucosa= 180 g/mol
C6H1206 + 6 O2
6 CO2 + 6 H2O
100
C I N T I C A
D E
L A S
R E A C C I O N E S
Q U M I C A S
S, es suficiente esa presin, puesto que slo necesito 1.2 moles de 02 y se tienen
1.4724 moles de 02
a
b
c
por tanto
Pa
na
------ = -----PT
nT
despejando Pa:
na
Pa = ------ PT
nT
Ley de Dalton
na / nT = es la fraccin mol = Xa
101
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
Por tanto:
P a = Xa P T
na
na
Xa = --------------------- = ----na + nb + nc
nT
La suma de las fracciones molares en un sistema gaseoso siempre debe ser igual a 1
Xa + Xb + Xc = 1
na
Va = --------- VT
nT
Va = Xa VT
Por tanto:
102
Pa
Va
------ = ------PT
VT
Va PT
Pa = -----------VT
na
pero como ------ = Xa
nT
C I N T I C A
D E
L A S
R E A C C I O N E S
Q U M I C A S
Ejemplo:
6. Cul ser la presin de aire necesaria para soportar la combustin completa de 30 g
de glucosa en una temperatura de 300 K en un recipiente de 2 L (aire contiene 21% de
02 en volumen)?
P=?
V=2L
w = 30 g
T = 300 K
M = 180 g/mol
Mglucosa = 180 g/mol
C6H12O6 + 6 O2
6 H2O + 6 CO2
103
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
X
Y
104
C I N T I C A
D E
L A S
R E A C C I O N E S
Q U M I C A S
t = d/v
dado que la distancia es el largo del lado (L) y las partculas viajan a una velocidad
promedio (), el tiempo se puede expresar como:
t = 2 L/
Calculando la cantidad de movimiento por unidad de tiempo:
2 m
-----------
1
2L
2 m2
m2
------ = ----------- = -------
2L
L
m 2
m 2
= ---------= -----------l
L3
volumen
L2
____
por lo tanto:
m 2
P = ---------V
105
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
reordenando:
m 2 n
P = ------------- =
3V
P V = 1/3 n m 2
KT
E = -----------2
Ecuacin de Boltzmann
donde:
E = energa con que se mueve cada partcula
T = temperatura K
K = constante de Boltzmann = 1.38 x 10-23 J K-1
En el cubo anterior cada partcula tiene tres grados de libertad (x, y, z) y como el
sistema tiene n molculas, el nmero de grados de libertad de todo el sistema ser 3n
y su energa.
3 n K T
E = -------------2
en todos los casos n K = n R, por tanto:
3nRT
E = --------------2
La energa cintica de una sola molcula ser:
m 2
E = -------------2
106
C I N T I C A
D E
y la de n partculas:
L A S
R E A C C I O N E S
Q U M I C A S
n m 2
E = --------------2
n m 2
3nRT
--------------- = E = -------------2
2
n m 2 = E = 3 n R T
Con lo anterior se muestra que la teora cintica de los gases es la misma que la
ley general de los gases que no considera el movimiento de las partculas ni el nmero
de ellas.
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
P1 V1 = 1/3 n1 m1
P2 V2 = 1/3 n2 m2
los dos gases en las mismas condiciones de P, V y T, por tanto:
1
/3 n1 m1 1/3 n2 m2
1/3 n2 m2
1
/3 n1 m1
n2 m2
n1 m1
n2 m2
n1 m1
Considerando para ambos gases un nmero de molculas igual al nmero de Avogadro:
n1 = n2 = N
N = nmero de Avogadro = 6.023 x 1023
Al multiplicar la masa de cada partcula por el nmero de Avogadro se tiene:
Nm = M = peso molecular
N m2
N m1
N m2
N m1
M2
M1
108
C I N T I C A
D E
L A S
R E A C C I O N E S
Q U M I C A S
M2
M1
Por tanto, por medio de esta ley se puede calcular el peso molecular de un gas a partir de
otro.
M2
M1
2
t2
1
t1
d=vt
d2 = t2 v2
pero : t1 = t2 entonces:
d1 = v1
y como
d2 = v2
1
= ---------M
109
M O D E L O S
d1
---------d2
d1
-------------d2
F I S I C O Q U M I C O S
M2
---------------M1
M2
-----------------M1
M2 =
d1
---------------d2
M1
3RT
---------------M
110
C I N T I C A
D E
L A S
t2
M2
--------------- = --------------t1
M1
491 seg 2
M2 = -------------------------650 seg.
M2 = 15.97 g/mol
R E A C C I O N E S
t2
M2 = --------------t1
Q U M I C A S
M1
x 28 g/mol
LEY DE HENRY
Los gases se disuelven en los lquidos para formar soluciones verdaderas. El grado de
solubilidad depende de la naturaleza del gas y del solvente, de la presin y de la temperatura.
A temperatura constante la solubilidad de un gas en un lquido es directamente
proporcional a la presin que ejerce el gas sobre el lquido.
S P PARCIAL
pero se debe tomar en cuenta un coeficiente de absorcin () para el gas en ese lquido
a esa temperatura en grados centgrados, adems, de una constante:
S= P
S1
-------S2
P1
= --------P2
111
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
Ejemplo:
8. Calcular la cantidad de N2 en gramos disueltos por 100 cm3 de plasma sanguneo
cuando ste se area a 311 K (38 C) 102.7 kPa (coeficiente de absorcin del N2 en
plasma a 311 K, = 0.012 mL de N2/1mL de lquido y el aire contiene aproximadamente 78% de N2 en volumen).
1 cm3 --------- 0.012
100 cm3 --------- x
x = 1.2 cm3 a t.p.e. N2
S1 = 1.2 cm3 N2 en 100 cm3 de plasma
P1 = 101 kPa
S2 = ?
PT = 102.7 kPa. Esta presin sirve para calcular la presin parcial del N2 que sera P2.
Va
PN2= ------- Pt
Vt
Ley de Amagat
sustituyendo
PN2
S1
-----------S2
78
------- 102.7 kPa
100
= 80.106 kPa = P2
P1
-----------P2
Despejando S2 se tiene:
S1 P2
S2 = ----------------P1
112
C I N T I C A
D E
L A S
R E A C C I O N E S
Q U M I C A S
Gases reales
Las leyes antes mencionadas en la realidad slo funcionan para presiones bajas y temperaturas moderadas. Por lo que se tuvo que investigar el comportamiento de los gases
en condiciones extremas.
Factor de compresibilidad
Segn la ley general del estado gaseoso, se esperaba un comportamiento del cociente
PV/nRT = 1 para toda presin como el graficado para el gas ideal, pero se encontraron
experimentalmente desviaciones a este comportamiento, como las mostradas:
PV/nRT
Gas real
PV/nRT = 1
Gas ideal
Gas real
50
100
De donde el cociente PV/nRT para los gases reales da una funcin lineal de la presin
pero su pendiente no es cero tambin no resulta constante (es decir, el cociente no da
uno); por lo que se determin el factor de compresibilidad (Z) que es caracterstico de
cada gas.
por tanto:
PV
------------ = Z
nRT
PV = ZnRT
113
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
Ejemplo:
9. El factor de compresibilidad del metano (CH4) a 100 atm y 0 C es de 0.783. Calcular el volumen a que se encuentran 10 moles de metano en estas condiciones de presin y temperatura.
a) usando la ecuacin general
b) usando Z
a)
P = 100 atm
T = 0 C + 273.15 = 273.15 K
V=?
n = 10 moles
PV=nRT
despejando el volumen
nRT
V = -----------P
Sustituyendo:
(10 moles) (27.015 K) (0.082 L atm K-1 mol-1)
V = ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------100 atm
V = 2.24 L
b)
PV=ZnRT
ZnRT
V = ------------------------------P
Z = 0.783
n = 10 moles
R = 0.08205 L atm K-1 mol-1
T = 273 K
P = 100 atm
Sustituyendo:
(0.783) (10) (0.08205) (273)
V = ---------------------------------------------------------------------100
(moles) (L atm K-1 mol-1) (K)
V = ----------------------------------------------------------------------atm
V = 1.754 L
114
C I N T I C A
D E
L A S
R E A C C I O N E S
Q U M I C A S
v
:::::::::::::::::::::
b
v = el volumen total de n moles (ideal).
y V = (V - nb)
(P + P) (V - nb) = n R T
Van Der Waals estableci que:
n2 a
P = --------V2
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
n2 a
P + --------- (V - nb) = n R T
V2
b) Cuando se trabaja a presiones bajas, abajo de 0.1 atmsferas, las partculas estn
muy separadas y el volumen de una partcula es despreciable.
nb = 0
116
C I N T I C A
P + n2 a
--------V2
D E
L A S
R E A C C I O N E S
Q U M I C A S
V = nRT
n2 a
P V + --------- = n R T
V
Ejemplo:
10. Calcular mediante la ecuacin de Van Der Waals la presin a la que se encuentran
2 moles de amoniaco (NH3) que ocupa un volumen de 5 dm3 a 27 C el valor de a =
4.17 y b = 0.0371.
P=?
n = 2 moles
V = 5 dm3 = 5 L
T = 27 C + 273.15 = 300.15 K
a = 4.17 atm L2 mol-2
nRT
n2 a
P = --------------------- - -----------------------Vnb
V2
2 moles (0.082 atm L K-1 mol-1) (300.15 K)
P = ------------------------------------------------------------------------------------------------ ----------------------------------------------------1
2
5 L - (2 moles x 0.0371 L mol )
5L
P = 9.33 atm
Ejemplo:
11. Mediante la ecuacin de Van der Waals encuntrese la temperatura a la cual 3 moles de SO2 ocupa un volumen de 10 L a la presin de 15 atm y comprese con el resultado que se obtendra usando la ecuacin general.
T=?
n = 3 moles SO2
V = 10 L
117
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
P = 15 atm
a = 6.71 atm L2 mol-2
b = 0.0564 L mol-1
(P + n2 a ) (V - nb) = n R T
-----------------V2
(P + n2 a/ V2) (V - nb)
T = -----------------------------------------------------nR
15.6039 x 9.83008
T = -----------------------------------0.246
T = 623.57 K
b) Usando la ecuacin general:
PV = nRT
T = PV / nR
15 atm x 10 L
T = ------------------------------------------3 mol X 0.08205 atm L/ K mol
T = 609.75 K
623.57 K ----- 100%
609.75 K ----- X
X = 97.47%
Por tanto, existe un 2.53% de error.
118
C I N T I C A
D E
L A S
R E A C C I O N E S
Q U M I C A S
BARMETRO Y MANMETRO
Se utiliza un Barmetro para medir la presin que la atmsfera ejerce sobre la superficie de la tierra. Fue inventado en el siglo XVII por Evangelista Torricelli. Un tubo de
aproximadamente 850 mm de largo y sellado en un extremo se llena de mercurio y se
invierte en un recipiente abierto que contiene mercurio.
Presin atmosfrica
Vaco
Altura de la columna
de mercurio
Presin de la columna
de mercurio
M O D E L O S
F I S I C O Q U M I C O S
Manmetro
Aparato que se utiliza para medir la presin de una muestra de un gas, se ha elaborado
teniendo como modelo al Barmetro. Consiste en un tubo en U que contiene Hg. Un
brazo del tubo en U est abierto a la atmsfera: la presin atmosfrica se ejerce sobre
el mercurio en este brazo. El otro brazo est conectado a un recipiente de un gas de tal
manera que el gas ejerce presin sobre el mercurio en este brazo.
Si la muestra del gas estuviese bajo una presin igual a la presin atmosfrica el
Hg permanecera en el mismo nivel en ambos brazos del tubo en U.
Se pueden usar dos mtodos manomtricos:
PRESIN CONSTANTE: mide el cambio en el volumen de un gas a P y T cte. El ma-
nmetro de Haldne - Barcroft opera bajo este principio, as como tambin el aparato
volumtrico de Van Slyke para anlisis de gases.
VOLUMEN CONSTANTE: mide un cambio en la presin de un gas cuyo V y T son
Po
120