PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA Comencemos con una propiedad de llamada Energa.

El trmino energa tiene diversas acepciones y definiciones, relacionadas con la idea de una capacidad para realizar trabajo, transformar, poner en movimiento. Todos los cuerpos, pueden poseer energa debido a su movimiento, a su composicin qumica, a su posicin, a su temperatura, a su masa y a algunas otras propiedades. Es muy difcil dar una definicin concreta y contundente de energa, ya que la energa no es un ente fsico real, ni una "sustancia intangible" sino slo un nmero escalar que se le asigna al estado del sistema fsico, es decir, la energa es una herramienta o abstraccin matemtica de una propiedad de los sistemas. Podemos medir las interacciones en el cambio de energa de un sistema, como su velocidad, su temperatura, su carga elctrica. Debe quedar claro que la energa es una propiedad y sus diferentes manifestaciones es lo que comnmente llamamos diferentes formas de energa. Es un error, tal vez con poca importancia pero muy recurrente, hablar de energas, como ejemplo Energas Renovables, ya que slo existe el concepto energa (de manera singular) lo correcto ser Fuentes Renovables de Energa. El uso de la magnitud energa en trminos prcticos se justifica porque es mucho ms fcil trabajar con magnitudes escalares, como lo es la energa, que con magnitudes vectoriales como la velocidad y la posicin. As, se puede describir completamente la dinmica de un sistema en funcin de las energas cintica, potencial y de otros tipos de sus componentes. En la prctica, en las situaciones no-relativistas, se tiende, en primera aproximacin (normalmente muy buena), a descomponer la energa total en una suma de trminos que se llaman las diferentes formas de la energa. La energa potencial y la energa cintica son dos elementos a considerar, tanto en la mecnica como en la termodinmica. Estas formas de energa se originan por la posicin y el movimiento de un sistema en conjunto, y se conocen como la energa externa del sistema. Sin duda, un tema muy importante en la termodinmica es analizar la energa interior de la materia, energa asociada con el estado interno de un sistema que se llama energa interna. Cuando se especifica un nmero suficiente de coordenadas termodinmicas, como por ejemplo, temperatura y presin, se determina el estado interno de un sistema y se fija su energa interna.

En general (para un sistema no-relativista), la energa total (ET), de un sistema puede descomponerse en la energa inherente de la masa (Em), la energa cintica (Ek), la energa potencial (Ep), y la energa interna , esto es,

Donde:

la energa potencial (Ep), depende de los campos externos a los que est sometido el sistema y est dada como funcin de la posicin. La energa interna que considera la energa de las partculas que constituyen el sistema y sus interacciones a corta distancia. En realidad, esta descomposicin permite distinguir entre las formas de energa mecnica (Em Ek y Ep) y una forma de energa termodinmica (U) que tiene sentido para un sistema estadstico constituido por un gran nmero de partculas. El cambio de energa total del sistema puede descomponerse en

Donde Ek y Kp representan el cambio de su energa externa (cintica y potencial respectivamente), y U representa el cambio de su energa interna, dada por la energa cintica y potencial de las molculas, tomos y partculas subatmicas que constituyen el sistema. Pero qu hay respecto a la medicin de la energa. Slo las diferencias de energa, en lugar de los valores absolutos de energa, tienen significado fsico, tanto a nivel atmico como en sistemas macroscpicos. Convencionalmente se adopta algn estado particular de un sistema como estado de referencia, la energa del cual se asigna arbitrariamente a cero. La energa de un sistema en cualquier otro estado, relativa a la energa del sistema en el estado de referencia, se llama la energa termodinmica del sistema en ese estado y se denota por el smbolo U. Con base en la observacin se llega a las siguientes aseveraciones

1. Existe para cada sistema una propiedad llamada energa E. La energa del sistema se puede considerar como la suma de la energa interna U, de energa cintica Ek, de energa potencial Ep, y de energa qumica Equimica. a). As como la Ley de Cero defini la propiedad `` temperatura'' la Primera Ley define la propiedad llamada ``energa''.

b). En termodinmica, comparado con lo que comnmente se discute en los curso de fsica o dinmica, se utilizan los trminos energa interna y la energa qumica para describir el sistema en estudio. Cabe sealar que este curso deja de lado la energa qumica pero no descuidaremos la energa interna. En la figura () se muestra el movimiento aleatorio o desorganizado de las molculas de un sistema. Puesto que el movimiento molecular es sobre todo una funcin de la temperatura, la energa interna es a veces llamada energa trmica.

Figure 12: Incremento de la energa interna como consecuencia de la transferencia de calor.

2. El cambio en energa de un sistema es igual a la diferencia entre el calor Q agregado al sistema y el trabajo W hecho por el sistema,

Donde E es la energa del sistema, Q es el calor suministrado al sistema, y W es el trabajo hecho por el sistema, recordemos que

a). Al igual que la Ley Cero, La primera Ley describe el comportamiento de esta nueva propiedad, la energa. b). La ecuacin tambin se puede escribir con base en unidad por masa, tal que

c ). En muchas situaciones la energa potencial, la energa cintica, y la energa qumica del sistema son constantes, entonces

Y por tanto podemos escribir

d). Se observa que Q y W no son funciones de estado, slo U, que es consecuencia del movimiento molecular y que depende del estado del sistema. La energa interna no depende de la ruta o trayectoria que sigui el sistema entre el estado inicial y el estado final. Se debe tener en mente que U es independiente de la ruta o trayectoria mientras que Q y W no los son.

Esta diferencia se enfatiza matemticamente escribiendo

Donde el smbolo se utiliza para denotar que estos son diferenciales inexactas pues dependen de la trayectoria. Para la diferencial esta representa un cambio infinitesimal en el valor de y la integracin da una diferencia entre dos valores tal que

Mientras que tal que

denota una cantidad infinitesimal y la integracin da una cantidad finita

5. En la convencin de signos Q se define como positivo si se transfiere hacia el sistema, si el calor se transfiere del sistema hacia los alrededores Q es negativa W se define como positivo si el trabajo es hecho por el sistema, mientras que si el trabajo se hace sobre el sistema W (desde el medio hacia el sistema) se define como negativo. 6. En los procesos cuasi-estticos podemos substituir

7. La Primera Ley de la Termodinmica impide la existencia de movimientos perpetuos de primera especie, es decir, aquellos que se alimentan de la energa que ellos mismos producen, sin necesidad de ningn aporte exterior. La Primera Ley de la Termodinmica identifica el calor como una forma de energa. Esta idea, que hoy nos parece elemental, tard mucho en abrirse camino y no fue formulada hasta la dcada de 1840, gracias a las investigaciones de Mayer y de Joule principalmente. Anteriormente, se pensaba que el calor era una sustancia indestructible y sin peso (el calrico) que no tena nada que ver con la energa. COROLARIO DE LA PRIMERA LEY El trabajo realizado en cualquier proceso adiabtico (Q = 0) es una funcin de estado. Podemos escribir la primera ley, fijando el trmino de transferencia de calor igual con cero, tal que

Puesto que depende solamente del cambio de estado, funcin de estado para este caso particular.

se puede encontrar como una

Para un proceso cclico la transferencia de calor y el trabajo son numricamente iguales ya que

Por lo tanto

Y en este caso particular

EJEMPLOS DE APLICACIN DE LA PRIMERA LEY, UNA PROPIEDAD LLAMADA ENTALPA Estrangulamiento de un gas, proceso adiabtico permanente (gas fluyendo a travs de una vlvula u otra restriccin) Para analizar esta situacin, comencemos por definir el sistema como una unidad de masa de gas en los siguientes dos estados (se debe tener en mente que la correcta eleccin del sistema es crtico para solucionar de manera eficaz el problema). En el estado inicial el gas est inicialmente aguas-arriba de la vlvula y apenas a travs de sta. En el estado final el gas est aguas-abajo de la vlvula y apenas a travs de sta. Las figuras a la izquierda del figura () muestran la configuracin del gas antedicha En trminos de comportamiento del sistema, podemos sustituir el flujo de fluido del sistema por dos pistones que ejercen la misma presin que el fluido ejerce, como se indica en la figura ().

Figure 14: Equivalencia del sistema mediante pistones El proceso es adiabtico, y considerando que los cambios en la energa potencial y cintica son insignificantes, podemos escribir la primera ley como:

Y tratndose de un proceso reversible podemos escribir:

Tal que

Es decir, el estado inicial y el estado final del sistema tienen el mismo valor que la cantidad U + PV Para el caso estudiado ya que nos ocupamos en un anlisis por unidad de masas, el valor es u + pv Esta cantidad es definida como "Entalpa" y se denota generalmente por "H" y en trminos de propiedades especficas, la entalpa por unidad de masa es

La entalpa es una funcin de estado del sistema y H presenta unidades de energa como Joules o bien h en Joules por kilogramo. En trminos simples, podemos pensar en la entalpa como sigue. Cuando evaluamos la energa de un objeto de volumen V, tenemos que tener presente que el objeto tuvo que "empujar" los alrededores para ocupar su propio espacio. Con la presin en el objeto, el trabajo requerido para hacer un lugar para s mismo est dado por PV. Esto ocurre para cualquier objeto o sistema y no se puede despreciar (la fuerza de ejercida por la atmsfera en un metro cuadrado es equivalente al de una masa de 10 toneladas). As, la energa total de un cuerpo es su energa interna ms la energa adicional que tiene el volumen V a una presin P dada. Llamamos a esta energa total la entalpa H. Expansin cuasi-esttica de un gas Consideremos ahora un proceso cuasi esttico a presin constante Podemos escribir la primera ley en trminos de los estados inicial y final del proceso

y escribiendo el trabajo en trminos de las propiedades del sistema donde , tal que

Agrupando trminos podemos describir en trminos de la entalpa

Llenado de un tanque en estado transitorio Otro ejemplo de un proceso de flujo, esta vez para un flujo inestable, es el proceso transitorio de llenar un tanque cuyo estado inicial est evacuado. Este es llenado con aire como atmsfera circundante, que est a una presin P0 y una temperatura T0. La configuracin se muestra en la figura.

A un tiempo dado, la vlvula del tanque se abre y el aire exterior entra al tanque. Observe que en el estado inicial se tiene al sistema totalmente fuera del tanque, mientras que en el estado final el sistema est totalmente dentro del tanque. La energa cintica del estado inicial y del estado final es insignificante, al igual que el cambio en la energa potencial, as que la primera ley la escribimos como:

El trabajo realizado en el sistema, de magnitud P0V0 donde V0 es el volumen inicial del sistema, as que

o en trminos por unidad de masa ( U=mu, V0=mv0, donde

es la masa del sistema)

El valor final de la energa interna es

Para un gas ideal con capacidad calorfica especfica

Note que la temperatura final es mayor que el aire exterior. Puede ser til recapitular cmo solucionamos este problema. Hay bsicamente cuatro pasos: 1. Definicin de sistema 2. Uso de La Primera Ley 3. El trmino de ecuacin de trabajo 4. Suponiendo el fluido como un gas ideal con calores especficos constantes. De los ejemplos anteriores, as como un gran nmero de situaciones ms complejas, podemos considerar que la cantidad h= u + pv ocurre de manera natural en problemas de flujo del fluido. Ya que sta aparece frecuentemente es comn encontrar valores tabulados como funcin de la temperatura y la presin para varios fluidos de trabajo.

La primera ley en trminos de entalpa

Comenzamos con la primera ley en forma diferencial Vlida para cualquier proceso, despreciando el cambio en la energa cintica y el de la energa potencial y substituimos para establecer cuando se asume un proceso reversible.

Un punto complicado, y que ser clarificado posteriormente, es que todos los procesos reversibles son cuasi estticos pero no todos los procesos cuasi estticos son reversibles. Un proceso suficientemente lento tal que se aplica la ecuacin

Se denomina frecuentemente cuasi esttico, y los estados a largo de su trayectoria de tal proceso son referidos como estos cuasi estticos. Si el proceso es suficientemente lento as que ste pude ser visto como una secuencia de estados de equilibrio, entonces el proceso es reversible. Si por alguna razn, los estados intermedios visitados durante el proceso cuasi esttico no son mantenidos como estados de equilibrio (i.e. si cada estado no puede ser representado como un punto en el plano bidimensional como el diagrama P - v) entonces el proceso es no reversible y se le denomina proceso irreversible. La definicin de entalpa H = U +PV Pude ser diferenciada aplicando la regla de la cadena al trmino

Sustituyendo dU = dQ +dW tomada de la Primera Ley, obtenemos:

Vlida para cualquier proceso. Por otro lado, para cualquier proceso reversible tal que se tiene dH = dQ +VdP