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PRACTICO N 3 Hidratacin del Cemento Portland

0PERIODO DE INDUCCION Baja actividad de hidratacin y la liberacin de calor Concentracin de iones Ca2+ y OH- incrementa hasta su saturacin respecto a Ca(OH)2 Nivel crtico de supersaturacin de iones Ca2+ y OH- es alcanzado; Ca(OH)2 empieza a precipitar El perodo termina con el incremento en la actividad de hidratacin y generacin de calor El cambio en el gel C-S-H permite que la hidratacin C3S continue El yeso se termina y la hidratacin del C3A reinicia rpidamente Solamente un pequeo porcentaje de C3S se hidrata durante este perodo PERIODO DE ACELERACION Hidratacin ocurre ms rapidamente (Todava hay C3S disponible para reaccionar) Ca(OH)2 slido cristaliza de la solucin El hidratado se interelaciona y crece, decreciendo la porosidad Una red es formada y el esfuerzo compresivo se empieza a formar PERIODO DE DESACELERACION La porosidad del sistema disminuye cuanto ms hidratos son formados Difusin de agua a travs de las capas de los hidratos es reducida

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Transporte de especies ionicas es incrementado La tasa de hidratacin desacelera PERIODO DE DIFUSION La hidratacin continua muy lentamente Reduccin en la tasa de la evolucin del calor Espesamiento de los productos de la hidratacin alrededor de las fases del cemento = Reduccin de la porosidad No ocurren mayores cambios estructurales Hidratacin total nunca es alcanzada bajo condiciones ambientales

Efectos de la Temperatura

Ms alta temperatura, ms alta tasa de hidratacin.

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Aada retardadores para extender el perodo de induccin. Aada aceleradores para reducir el perodo de induccin. Encima de 230F, el gel C-S-H noes estable y productos cristalinos se forman Fraguado Falso Fraguado Instantaneo

-Fraguado Instantaneo = Hidratacin descontrolada del C3A (sin yeso Alta actividad del Clinker - Fraguado Falso = Precipitacin de yeso secundario debido a la deshidratacin del mismo y alta solubilidad de los productos formados HIDRATACION Los cementos fraguan y endurecen al ser mezclados con agua, debido a las reacciones qumicas que se producen a partir de la interaccin de los componentes bsicos del cemento con el agua. La hidratacin del cemento es una reaccin altamente exotrmica. Luego del proceso de sinterizacin que le da origen, los constituyentes bsicos del cemento son :silicato triclcico C3S, silicato diclcico C2S, aluminato triclcico C3A yferroaluminato tetraclcico C4FA.

Estos minerales, en contacto con el agua reaccionan dando los siguientes productos hidratados: Los silicatos clcicos se transforman bsicamente en silicatos clcicos hidratados CSH e hidrxido de calcio CH, el aluminato triclcico y el ferroaluminato tetraclcico forman Aft (etringuita) y Afm (monosulfato). Durante el proceso de fraguado se produce un cambio de un sistema de copos hacia un sistema de esqueleto viscoelstico capaz de resistir tensiones. Los cuatro componentes principales del cemento se diferencian no solamente por el calor liberado en el proceso de hidratacin, sino tambin por la velocidad a la cual se produce la reaccin de hidratacin, siendo diferente en cada uno de ellos pero no del todo desacoplado.

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Se han realizado intentos para modelar el proceso de hidratacin teniendo en cuenta las interacciones que ocurren entre los diferentes compuestos, pero an no se han logrado resultados cualitativamente razonables. El Agua en la hidratacin

Durante el proceso hidratacin el agua puede encontrarse en diferentes estados : - Agua qumicamente ligada: es aquella que forma parte del slido generado o sea la que se combina con el cemento para producir una nueva fase diferente del agua y del cemento. - Agua fsicamente ligada: es aquella que se encuentra adsorbida a la superficie de la partcula de gel y ocupa los poros del gel.

- Agua libre: resto de agua que se encuentra en la pasta saturada y ocupa los poros capilares. Neville [ ] propone otra divisin arbitraria sobre el agua en la mezcla. A los fines prcticos se pueden considerar dos categoras : - Agua evaporable : Es el agua que puede ser extrada de la mezcla a una cierta presin de vapor. Est constituida por el agua fsicamente ligada y el agua libre. - Agua no evaporable : Es el agua que no puede ser extrada de la mezcla a una cierta presin de vapor. Se trata en general del agua qumicamente ligada y su cantidad aumenta a medida que avanza la reaccin de hidratacin. La cantidad de agua no evaporable es aprox. un 18% del peso del material no hidratado y cerca de 23% en un cemento completamente hidratado.

Microestructura durante el proceso de hidratacin Se presenta a continuacin una descripcin esquemtica del proceso de formacin de la estructura de una pasta cementicia : Fase inicial Fase intermedia Fase final

Fase inicial A los 10 minutos de mezclados el cemento con el agua ya puede observarse, con la ayuda de un microscopio electrnico, la aparicin de geles alrededor de los granos de cemento no hidratado, junto con pequeas lminas delgadas de silicato de calcio hidratado CSH.

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Aproximadamente a la hora, el gel adquiere un espesor de 1 mm y bastoncilos cortos de Aft se nuclean en la superficie del mismo. En este momento de la reaccin todava no existen. Fuerzas que liguen las partculas unas con otras. Fase intermedia Esta fase se caracteriza por la hidratacin del 30-40% del silicato triclcico C3S y por el comienzo de la fase de endurecimiento de la pasta. Entre las 3-5 hs. se puede verificar la aparicin de una cierta cohesin en la pasta. Los productos que se forman fuera de la frontera original del grano se denominan productos externos, mientras que los que se forman dentro de la misma son los denominados productos internos. Durante las 5-10 hs. iniciales, la reaccin del silicato triclcico C3S genera productos externos de SCH que forman una cubierta sobre la red de bastoncillo de Aft que se ha generado. Fase final A las 24 hs. de comenzada la reaccin, el C3S sigue reaccionando y generando productos internos. A medida que los granos completamente hidratados se van superponiendo entre s, la resistencia y el mdulo de elasticidad de la pasta aumentan. En esta fase la mayora de los granos pequeos del cemento ya han hidratado completamente. Despus de 2 das espacio ocupado originalmente por el agua es ocupado por los productos de la hidratacin. Los productos externos se vuelven fibrosos y mas densos. En esta etapa se encuentran fibras de CSH de 1 mm de longitud con un dimetro de 0.01 mm. Tambin se encuentran partculas de CSH en forma de lminas con tamaos del mismo orden de magnitud. El esqueleto bsico se forma entre los 7 y los 28 das. Acker [ ] define las tres etapas del proceso de hidratacin de la siguiente manera : a - Fase de suspensin: Granos de slido aislados dentro de una fase lquida. b - Fase de fraguado: Los hidratos establecen conexiones mecnicas entre los granos de cemento apareciendo un esqueleto slido y una red capilar. c - Fase de endurecimiento: Se caracteriza por el llenado de los espacios capilares por la masa slida de hidratos.

Microestructura del cemento hidratado Porosidad capilar e intersticial - Poros capilares: Representan todo aquel volumen que no ha sido llenado por los productos de la hidratacin y que se reduce a medida que avanza la reaccin.

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La porosidad capilar de la pasta de cemento depende de la relacin agua-cemento (a/c) y del grado de hidratacin conseguido. Para relaciones a/c mayores que 0.38, el volumen de gel no es suficiente para llenar todo el espacio disponible, por lo que quedarn espacios capilares una vez finalizada la reaccin. Los poros capilares forman una red interconectada que es responsable de la permeabilidad de la pasta de cemento endurecida y de su vulnerabilidad al congelamiento. - Poros intersticiales: Son espacios intersticiales interconectados entre las partculas de gel (hidratos de los diferentes componentes). Los poros intersticiales son mucho mas pequeos que los poros capilares y pueden contener gran cantidad de agua evaporable. Ocupan aproximadamente un 28% del volumen total de gel, independientemente de la relacin a/c y del grado de avance de la reaccin.En la hidratada. Los puntos negros representan las partculas de gel. Los espacios intersticiales constituyen la porosidad propia del gel. Los espacios marcados con C son los espacios o poros capilares. Resistencia intrnseca del gel En la actualidad no se conocen con precisin las fuerzas que dan cohesin a los geles entre s pero se cree que se deben a dos tipos de fuerzas : las primeras relacionadas con una atraccin fsica entre superficies slidas (fuerzas de Van der Waals) y las segundas debidas a ligamentos qumicos. Existen adems coincidencias entre algunos investigadores en cuanto a la existencia de fuerzas de conexin entre los hidratos. En las figuras 3 y 4 se muestra la situacin supuesta para un grano de cemento en un cierto momento durante el proceso de hidratacin. En ellas se pueden observar los productos internos y externos. Dentro de estos ltimos se encuentran encajadas partculas de menor tamao que son las que proporcionan en gran medida la resistencia de la pasta de cemento.

Microestructura del cemento hidratado

Los primeros estudios realizados sobre las caractersticas mecnicas del hormign relacionaban la resistencia de una pasta de cemento con su relacin agua/cemento. En la actualidad se sabe que la resistencia de una pasta es funcin de la microestructura que se desarrolla durante el proceso de hidratacin. La resistencia de una mezcla con una determinada relacin a/c depende del grado de hidratacin, de las caractersticas qumicas y fsicas del cemento, de la temperatura a la que se hidrata, el contenido de aire en la mezcla, etc. Es por esta razn que se considera necesario relacionar el desarrollo o evolucin de la microestructura de la pasta de cemento con sus propiedades mecnicas, y en particular con su resistencia a la compresin.

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Influencia de la temperatura de curado en el proceso de hidratacin La velocidad a la cual se desarrolla la resistencia a compresin de una pasta de cemento es funcin de la velocidad con la que hidratan sus cuatro componentes fundamentales. En una pasta de cemento, a temperaturas normales de curado (10-25 C), el porcentaje de alita que se hidrata a los 28 das es cercano al 100%. La belita, en cambio, es mas lenta de reaccionar, y es la principal responsable de la hidratacin una vez superados los 28 das. El aumento de temperatura tiene un efecto acelerador del proceso de hidratacin de la alita, que es mas marcado que en el caso de la belita. Diferentes autores han documentado la existencia de una ligera tendencia a la disminucin de la resistencia a compresin a largo plazo cuando aumenta la temperatura de curado, adems de la posibilidad de que se produzca microfisuracin. Verbech y Helmut [ ] opinan que a bajas temperaturas los productos de hidratacin tienen suficiente tiempo para ser transportados (proceso de difusin) a travs del esqueleto o matriz de la pasta de cemento y as depositarse uniformemente. Cuando se cura a altas temperaturas la velocidad de reaccin (al ser termoactivada) es mucho mas rpida que la velocidad de difusin. Por lo tanto los productos de hidratacin se depositan cerca de los granos de cemento, dejando espacios intersticiales desocupados. De esta manera, a pesar de ser el esqueleto slido mas denso y fuerte en el caso de curado a altas temperaturas la resistencia est controlada por los poros intersticiales que quedan entre los granos de cemento .