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Diseo y construccin de un espectrofotmetro de absorcin para uso didctico

R. Damin, M. Bauelos, J. Castillo, G. Calva, S. Quintana, Centro de Instrumentos UNAM. Circuito exterior UNAM

RESUMEN En ste trabajo se presenta el diseo de un espectrofotmetro de absorcin. Dado que el principio de operacin de un espectrofotmetro est basado en el comportamiento de la luz a travs de un medio, el equipo cuenta con dos sistemas principales, que son el sistema ptico y el sistema electrnico. Las ventajas de este equipo son su facilidad de operacin, su rpido mantenimiento y sobre todo su bajo costo, sin dejar de tener por esto una buena respuesta en comparacin con equipos comerciales. ABSTRACT In this work, the design of an absorption spectrophotometer is presented. Since the operation principle of a spectrophotometer is based on the behavior of light passing through a means, the equipment has two principal systems, the optical system and the electronic system. The advantages of this equipment are its easy operation, its quick maintenance and above all, its low cost, this despite having a good response in comparison with commercial equipment. 1. EL ESPECTROFOTOMETRO Los espectrofotmetros son aquellos instrumentos en los que se mide fundamentalmente la distribucin espectral de energa radiante en las regiones espectrales: ultravioleta (UV), visible (VIS) y desde regiones de infrarrojo (IR) prximo hasta medio.

Tabla 1. Rangos de radiacin. En los espectrofotmetros de absorcin, la luz procedente de una fuente se convierte en luz monocromtica, cuya longitud de onda es conocida siempre que atraviesa la muestra, es aqu donde se presenta el fenmeno de absorcin y los correspondientes cambios de luz son sensados por el fotodetector, a diferencia de los de emisin en los cuales no se tiene una fuente luminosa y la ubicacin de la muestra es diferente. La luz policromtica de la muestra (calentada) se dirige al monocromador, que barre sobre la regin espectral especificada proporcionando luz monocromtica a longitudes de onda conocidas e intensidades indicativas del espectro de emisin al fotodetector. Por otro lado, estn los espectrofotmetros de fluorescencia en los cuales son seleccionadas longitudes de onda de luz monocromtica a partir de la emisin de una fuente de luz (que emite en una regin espectral, incluyendo UV). La luz monocromtica proveniente del monocromador de excitacin es dirigida sobre la muestra, en la que se presentar fluorescencia para ciertas longitudes de onda de excitacin. Entonces se analiza el contenido espectral de la luz fluorescente, que es policromtica, mediante el monocromador de emisin junto con el detector.

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Las etapas con las que cuenta el equipo son el sistema ptico y el sistema electrnico pero se pueden subdividir a manera de bloques en: Fuente de luz Monocromador Portamuestras Detector Amplificador /Acondicionador de seal Procesamiento de la seal

Figura 1. Diagrama a bloques

2. SISTEMA OPTICO El sistema ptico involucra la fuente de luz, espejos, rendijas, rejilla de difraccin, detector y filtros. Con este sistema la luz policromtica procedente de la fuente luminosa, se convierte en luz monocromtica la cual incide sobre la muestra y la luz transmitida es sensada por el fotodetector y amplificada para su posterior procesamiento. La fuente de luz cuenta con dos tipos de lmpara, de tungsteno y de deuterio, stas son controladas con un sistema electrnico para proporcionar estabilidad en la emisin del haz luminoso. La lmpara de tungsteno se emplea para longitudes de onda de 380 a 780 (nm), su radiacin es continua con pequeos cortes de longitud de onda de acuerdo al material que la recubre que por lo general es vidrio el cual comienza a absorber a partir de longitudes de onda de 350 (nm). La lmpara de deuterio se usa para longitudes de onda de 200 a 380 (nm). El deuterio es un istopo del hidrgeno y como es sabido ste no emite todos los colores del arco iris cuando es excitado sino slo algunos, parte de estos son en el rango de inters para este equipo. Idealmente las fuentes de luz para los espectrofotmetros deben proveer una radiacin intensa y estable sobre un intervalo rango espectral amplio, por lo tanto las caractersticas deseables de la fuente de luz son: Que sea intensa Estable Intervalo espectral amplio Seal uniforme Tamao ptimo Larga vida Bajo costo El monocromador es una parte importante del espectrofotmero ya que es el que se encarga de dispersar de luz, permitiendo examinar la intensidad luminosa en la muestra para longitudes de onda seleccionadas o bandas estrechas de longitudes de onda. El monocromador recibe luz policromtica a travs de una rendija de entrada, la modifica geomtrica y pticamente y dirige

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SOMI XV DID 6 seguidamente la radiacin seleccionada a travs de una rendija de salida de manera que pueda ser sensada por un fotodetector. Existen diferentes tipos de monocromadores pero el que se usa en el equipo es el de rejilla de difraccin. Este elemento es controlado mediante un sistema electrnico colocndolo en diferentes ngulos para seleccionar una cierta longitud de onda que incida en la muestra; adems, el mismo circuito indica al usuario en que posicin se encuentra la rejilla en el momento de la medicin. La rejilla de difraccin es el dispositivo usado actualmente con mayor frecuencia en los monocromadores, consiste en una placa plana o disco dentro del cual han sido formadas en su superficie pulida, una gran cantidad de entalladuras paralelas equidistantes. En una rejilla se establecen (templadas) entre 500 y 2500 entalladuras por milmetro. El haz de luz incidente se refracta por la entalladura, la difraccin provoca un esparcimiento de luz desde sta por todo un intervalo de ngulos, para algunos de estos ngulos, la luz de una longitud de onda especfica es mucho ms intensa que para otros debido a las interferencias constructivas (refuerzo), de hecho, la difraccin desde la entalladura produce varios rdenes de espectros. Para un ngulo de incidencia dado, el espectro de difraccin de primer orden contendr un conjunto de longitudes de onda, aumentando con el incremento de ngulo de difraccin; el segundo orden contendr un conjunto de longitudes de onda mitad de las del espectro de primer orden; y el espectro de tercer orden contendr un conjunto de longitudes de onda, cada una de las cuales, para el mismo ngulo de difraccin, ser una tercera parte de las del espectro de primer orden, y as sucesivamente. Las caractersticas especficas ms frecuentes para monocromadores de rejilla son el nmero de entalladuras por milmetro, la longitud focal, el rango completo de longitud de onda, la resolucin obtenible en el espectro de primer orden, y, para la rejilla misma, la longitud de onda de acceso. En los monocromadores de rejilla se usan diversas monturas pticas, una de ellas y que es la empleada en este equipo es la montura tipo Ebert-Fastie, la cual cuenta con un espejo parablico que colima el haz luminoso procedente de la ventana de entrada y lo proyecta en la rejilla de difraccin para despus concentrarlo en la ventana de salida del monocromador. La luz monocromtica procedente del monocromador incide en la muestra y aqu entre otros fenmenos parte de la luz es absorbida y otra parte es reflejada. El fenmeno de inters en este equipo es el de la luz transmitida a travs de la muestra la cual es sensada por un fotodetector y amplificada, adems es procesada por un circuito electrnico y finalmente mostrada como un valor en porcentaje de luz transmitida (transmitancia de la muestra) o en su defecto la absorbancia. Existen otros tipos de monocromadores como por ejemplo, los filtros pticos, filtros de interferencia y el prisma. Los filtros pticos se utilizan en los espectrofotmetros ms simples. Sin embargo, es necesario sealar que los filtros pueden ser ms apropiados que otros tipos de monocromadores en espectrorradimetros. Los filtros de interferencia emplean los principios de interferencia ptica para rechazar la radiacin de longitudes de onda que queden fuera de una banda pasante dada mediante radiacin selectiva. El prisma probablemente, es el tipo de monocromador ms conocido. En este, las longitudes de onda pueden ser seleccionadas moviendo la ranura de salida o rotando el prisma. La dispersin de la luz es causada por los diferentes ngulos de difraccin para longitudes de onda distintas.

Figura 2. Esquema del monocromador empleado.

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SOMI XV DID 6 El monocromador consiste en general de una fisura de entrada que provee una imagen ptica estrecha de la fuente de radiacin, un colimador que suministra la radiacin emanada por la fisura de entrada paralela, una rejilla o prisma para dispersar la radiacin incidente, un colimador para reformar la imagen de la fisura de entrada en la fisura de salida y una fisura de salida para aislar la banda espectral deseada mediante el bloqueo de la radiacin dispersa excepto aquella dentro del intervalo deseado. La funcin primaria del monocromador es proveer un haz de energa de radiacin que proporcione una longitud de onda nica y un ancho de banda espectral. La salida espectral de algunos monocromadores se usa como una fuente de radiacin continua. Una funcin secundaria del monocromador es ajustar la energa que circula. El flujo luminoso que emerge de la fisura de entrada puede ser variada mediante el ajuste del ancho de sta. Sin embargo con el ancho de la fisura tambin se controla el ancho espectral, un ancho excesivo en la rejilla tiene como consecuencia un gran ancho de banda espectral ,ocasionando desviaciones por leyes de Beer. Pequeas fisuras resultan en una baja energa transmitida y afecta la sensibilidad analtica con un resultado de seal a ruido degradado causado por la alta amplificacin requerida para sensar la dbil seal. Los requerimientos bsicos impuestos en un monocromador son diseos simples, resolucin, rango espectral, pureza en la radiacin excitadora y dispersin. La eleccin de una fuente de radiacin y un detector estn ampliamente relacionados. Espejos o lentes son usados para colectar radiacin de la fuente de luz y dirigirla dentro de la rendija de entrada del monocromador. Un efectivo arreglo colector basado en un espejo elptico fuera de eje en el cual, cuando la fuente de luz es colocada en un foco del espejo y la ranura de entrada en el otro, la radiacin recolectada por el ngulo slido es enfocada en la ranura. En resumen, el desarrollo de un monocromador envuelve tres factores relevantes: Resolucin Luz potente concentrada Pureza en la radiacin de salida. La resolucin depende de la dispersin y de la perfeccin en la formacin de la imagen, mientras que la pureza es determinada principalmente por la cantidad de luz perdida o radiacin dispersa. Los sensores de luz proporcionan una salida elctrica utilizable en respuesta a una radiacin electromagntica incidente en la porcin UV-VIS-IR del espectro. Se conocen como sensores de luz, detectores de luz (o especficamente como un detector de UV o detectores de IR), fotosensores, fotodetectores, fotoclulas, o transductores de luz. Los sensores de luz se pueden clasificar en dos categoras principales: detectores cunticos (fotnicos) y detectores trmicos. Los detectores fotnicos dependen de los efectos producidos cuando un cuanto de radiacin incidente (fotn) acta sobre los electrones del material sensor. Los detectores fotnicos emplean transductores fotovoltaicos, fotoconductivos, unin-fotoconductiva, fotoemisivos o fotoelectromagnticos. Los detectores trmicos responden a la energa radiante incidente total, se utilizan principalmente como sensores de IR. Los detectores trmicos utilizan mtodos de transduccin termoelctrica, bolomtrica o piroelctrica. Transduccin fotoelectromagntica.- Este mtodo de transduccin especializado afecta a un semiconductor (tpicamente fabricado de un cristal de antimoniuro de indio) al actuar sobre l un campo magntico externo. Cuando los fotones son absorbidos cerca de la superficie total del semiconductor, el exceso de portadores resultantes en esa superficie y su ausencia en la superficie opuesta ocasiona una difusin de portadores hacia la superficie opuesta. La fuerza debida a la aplicacin de un campo magntico transversal direcciona los huecos hacia un extremo del semiconductor y los electrones hacia el otro extremo generando as una fem entre las dos

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SOMI XV DID 6 terminales, la ventaja de este mtodo es la reduccin del ruido trmico generado internamente, este tipo de sensor es el empleado en este espectrofotmretro. Transduccin fotovoltaica.- Los sensores fotovoltaicos son autogeneradores, esto es, no necesitan potencial de excitacin exterior. Su tensin de salida es una funcin de la iluminacin sobre dos materiales diferentes. La unin acta como una barrera de potencial por la que fluyen electrones excitados por los fotones incidentes. Algunos tipos de parejas de material presentan el efecto fotovoltaico, como las de selenio/hierro (usados como las clulas de selenio relativamente populares) y cobre/xido de cobre. Los sensores fotovoltaicos semiconductores emplean materiales como el silicio o germanio con una unin p-n como barrera de potencial. La unin se forma introduciendo diferentes tipos de impurezas en los extremos opuestos de un material semiconductor. Transduccin fotoconductiva.- Los sensores fotoconductivos se fabrican de material semiconductor que reduce su resistencia en respuesta a una iluminacin creciente. El material est contenido entre dos electrodos conductores a los que se unen los hilos de conexin. El cambio en conductancia resulta del cambio en el nmero de portadores de carga creados por la absorcin de la energa de los fotones incidentes. Un ejemplo popular de sensor fotoconductivo es el sulfuro de cadmio utilizado en muchas cmaras para el control automtico de la exposicin, otro ejemplo son las pelculas policristalinas como sales de plomo y antimoniuro de indio. Transduccin fotoemisiva.- Los sensores fotoemisivos emiten electrones desde un ctodo cuando los fotones chocan contra l. Los electrones son lanzados fuera de la superficie del ctodo cuando la energa de la radiacin es mayor que la funcin de trabajo del material catdico. Este efecto se utiliza en los diodos fototubo (al vaci o rellenos de gas) as como en los tubos fotomultiplicadores en los que se utilizan electrodos adicionales (dnodos) con potenciales crecientes secuencialmente, localizados entre el ctodo y el nodo de manera que amplifican la corriente de electrones por medio de la emisin secundaria de los dnodos. 3. SISTEMA ELECTRONICO Amplificador /Acondicionador de seal.- Dado que la seal que se obtiene en el sensor es muy pequea, es necesario amplificarla y acondicionarla para su posterior procesamiento. Para esto se utilizaron etapas a base de amplificadores operacionales dado que en realidad se manejan seales pequeas las cuales pueden ser procesadas con este tipo de circuitos integrados. Como se mencion previamente el equipo cuenta con una fotocelda para captar la luz procedente de la muestra y la seal generada por sta es amplificada por un circuito electrnico utizando un amplificador operacional de bajo ruido como elemento principal. Procesamiento de la seal.- Para la presentacin de los datos al usuario se utilizan circuitos integrados digitales de mediana escala de integracin con los que se procesa la informacin y se presenta de manera sencilla. La visualizacin de resultados se muestra en un arreglo de leds (display) los cuales presentan la lectura de longitud de onda seleccionada y la lectura de Transmitancia o Absorbancia de manera sencilla. Mediante un barrido en frecuencia y la correspondiente lectura del valor de transmitancia se obtienen grficas como la mostrada en la figura 3. Para cada elemento existente en la naturaleza se obtienen curvas diferentes y es gracias a esto que se pueden identificar elementos presentes en una solucin. Cabe mencionar que el ajuste de la longitud de onda se realiza automticamente mediante el control del ngulo de la rejilla de difraccin en el monocromador usando un motor de pasos. El dato se introduce mediante un teclado y el motor coloca la rejilla de difraccin en la posicin deseada, el sistema de control es el denominado de lazo abierto. Para disminuir errores en el sistema, se cuenta con un botn de reset el cual manda el motor al origen para auto calibrarse en cualquier instante, posteriormente se coloca nuevamente en la posicin de trabajo. Al encender el equipo tambin se realiza una auto-calibracin de longitud de onda ya que el sistema busca el origen y se posiciona automticamente en el ltimo valor de longitud de onda seleccionado. La fuente de alimentacin es una fuente convencional a base de transformador y rectificadores, para el ajuste de voltajes se emplean circuitos integrados que regulan el potencial.

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SOMI XV DID 6 La fuente de voltaje de la lmpara de deuterio es del orden de 300 (VDC) y la de tungsteno es de 6 VDC. Adems se requirieron de otros niveles de DC para alimentar los circuitos digitales y los amplificadores operacionales tales como 5, 8.5, +12 y 12 VDC.

50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 0 200 400 600 800 1000

% Transmitancia

Serie1

Longitud de onda (nm)

Figura 3. Espectro de absorcin.

4. REFERENCIAS N. Harry, Sensores y analizadores, (Gustavo Gili,S.A., Barcelona), pp. 418-472. J. Frank, Fundamentos de Fsica, (Prentice Hall, Mxico), pp. 634-730.

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